專利名稱：：吡啶氧基苯氧羧酸類化合物與應用的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明屬農用殺菌劑領域。具體說涉及一種吡啶氧基苯氧羧酸類化合物與應用。
背景技術：
：芳氧苯氧丙酸酯類化合物是人們熟悉的具有除草活性的一類化合物。如專利US4505743中公開了除草劑炔草酯(clodinafop-propargyl)，其化學結構如下專利GB1599121中公開了除草劑精妣氟禾草靈(fluazifop-butyl)，其化學結構如下專利US4840664中公開了除草劑精妣氟氯禾靈(haloxyfop-P-methyl)，其化學結構如下迄今為止，未見這類化合物具有殺菌活性的報道。
發(fā)明內容本發(fā)明的目的在于提供一種結構新穎、在低的劑量下就可以控制病原菌的吡啶氧基苯氧羧酸類化合物，它可應用于農業(yè)上防治病害。本發(fā)明的技術方案如下本發(fā)明提供一種吡啶氧基苯氧羧酸類化合物，如通式(I)所示式中&選自H、鹵素、氰基、N02、C「C12烷基、鹵代C「C12烷基、氰基C「C12烷胺基羰基、C「C^烷氧基羰基C「C^烷胺基羰基、Q-C^烷胺基羰基Q-C^烷胺基羰基、Q-C^烷氧基、CrC12烷胺基、C02H、C02Na、C02K、C02NH4、CrC12烷氧基羰基、CrC12烷胺基羰基、CrC12烷基羰基、卣代C「C12烷氧基羰基、卣代C「C12烷胺基羰基、C「C^烷氧基胺基羰基、C「C^烷氧基C「C^烷基胺基羰基、環(huán)C3-C8烷基羰基、環(huán)C3-C8烷氧基羰基、C0R9或R8;R2選自H、鹵素、CN、C「C12烷基、C「C12烷氧基、C「C12烷胺基、鹵代C「C12烷基、鹵代C「C^烷氧基或鹵代C「C^烷胺基；R3選自H、CrC12烷基、C「C12烷氧基、鹵代C「C12烷基或鹵代CrC12烷氧基；R3a選自H或C「C12烷基；R4選自H、Na、NH2、K、C「C^烷基、環(huán)C3_C8烷基、氰基C「C12烷基、鹵代C「C12烷基、卣代環(huán)c3_c8烷基、c「c。烷氧基c「c12烷胺基、c「c。烷胺基、卣代c「c12烷胺基、c「c。烷基磺?；?、c「c^烷基磺?；鵦「c12烷基、c「c^烷基亞磺?；鵦「c12烷基、c「c^烷氧基c「c12烷基、。2_。6烯基c「c6烷基、。2_。6炔基c「c6烷基、、卣代c2_c12炔基、c「c。烷胺基羰基c「c12烷基、C0Rg或R8;X選自0或服7;或者XR4選自R9;R5、R6可以相同或不同，分別選自H、NH2、CN、C「C12烷基、環(huán)C3_C8烷基、C「C12烷氧基、c「c12烷胺基、c「c12烷基羰基、卣代c「c12烷基羰基、c2_c12烯基烷基、c「c12烷氧基羰基、鹵代c「c12烷基、鹵代環(huán)c3-c8烷基、鹵代crc12烷氧基、鹵代crc12烷胺基、c「c12烷基磺?；鵦「c12烷基、c「c^烷基亞磺酰基c「c^烷基、c「c12烷基磺?；h(huán)c3-c12烷基或R8;或者CR5R6組成五元環(huán)或六元環(huán)；R7選自H、NH2、CN、C「C12烷基、鹵代C「C12烷基、環(huán)C3_C8烷基、鹵代環(huán)C3_C8烷基、C「C^烷氧基、鹵代C「C^烷氧基、Q-C^烷基磺?；「c^鹵代烷基磺?；蚍蓟?；R8選自未取代的或被l-5個獨立基團進一步取代的下述基團芳基、芳基羰基c「c12烷基、芳基胺基羰基、芳基胺基羰基c「c12烷基、芳基c「c12烷氧胺基c「c^烷基、五?；蛄s環(huán)、芳氧基c「c^烷基、芳基c「c12烷基、五元雜環(huán)c「c12烷基或六元雜環(huán)c「c^烷基，所述的取代基選自鹵素、CN、C「C12烷基、鹵代C「C12烷基、C「C12烷肼基、C「C12烷氧基胺基、芳肼基、c「c^烷氧基、crc12烷胺基、鹵代c「c^烷胺基或鹵代c「c^烷氧基；Q選自H、鹵素、氰基、C「C12烷基、鹵代C「C^烷基、C「C12烷氧基、C「C12烷胺基、C2_C12二烷基胺基、C「C^烷基CrC12烷氧基胺基、鹵代CrC12烷氧基、鹵代CrC12烷胺基、Rs或ORs。本發(fā)明中較為優(yōu)選的化合物為，通式(I)中&選自H、鹵素、氰基、冊2、CrC6烷基、鹵代Q-Ce烷基、氰基Q-Ce烷胺基羰基、C「C6烷氧基羰基C「Ce烷胺基羰基、C「Ce烷胺基羰基C「Ce烷胺基羰基、C「Ce烷胺基、C02H、C02Na、C02K、C02NH4、C「Ce烷氧基羰基、C「Ce烷胺基羰基、C「Ce烷基羰基、卣代C「Ce烷氧基羰基、鹵代C「Ce烷胺基羰基、C「Ce烷氧基胺基羰基、C「Ce烷氧基C「Ce烷基胺基羰基、環(huán)C3_C6烷基羰基、環(huán)C3-C6烷氧基羰基、C0R9或R8;R2選自H、鹵素、CN、鹵代Q-Ce烷基、烷基或烷氧基；8R3選自H、CrC6烷基、CrC6烷氧基、鹵代CrC6烷基或鹵代C「(；烷氧基；R3a選自H或C「Ce烷基；R4選自H、Na、NH2、K、C「(；烷基、環(huán)C3_C8烷基、氰基C「(；烷基、鹵代C「(；烷基、鹵代環(huán)C3_C8烷基、C「Ce烷氧基C「Ce烷胺基、C「Ce烷胺基、鹵代C「Ce烷胺基、C「Ce烷基磺?；?、C「Ce烷基磺?；鵆「Ce烷基、C「Ce烷基亞磺?；鵆「Ce烷基、C「Ce烷氧基C「Ce烷基、C2_C6烯基C「C6烷基、C2_C6炔基C「C6烷基、C「C6烷胺基羰基C「C6烷基、C0R9或R8;X選自0或服7;或者XR4選自R9;R5、R6可以相同或不同，分別選自H、NH2、CN、C「C6烷基、環(huán)C3_C8烷基、C「C6烷氧基、c「c6烷胺基、c「c6烷基羰基、卣代c「c6烷基羰基、c2_c6烯基烷基、c「c6烷氧基羰基、鹵代Q-Ce烷基、鹵代環(huán)C3_C8烷基、鹵代C「Ce烷氧基、鹵代Q-Ce烷胺基、C「Ce烷基磺?；鵆「Ce烷基、C「Ce烷基亞磺?；鵆「Ce烷基、C「Ce烷基磺?；h(huán)C3_C6烷基或R8;或者CR5R6組成五元環(huán)或六元環(huán)。R7選自H、NH2、CN、C「(；烷基、鹵代C「(；烷基、環(huán)C3_C8烷基、鹵代環(huán)C3_C8烷基、C「Ce烷氧基、鹵代C「Ce烷氧基、C「Ce烷基磺?；「Ce鹵代烷基磺?；蚍蓟?；R8選自未取代的或被l-5個獨立基團進一步取代的下述基團芳基、芳基羰基C「Ce烷基、芳基胺基羰基、芳基胺基羰基C「Ce烷基、芳基C「Ce烷氧胺基C「Ce烷基、五元或六元雜環(huán)、芳氧基C「Ce烷基、芳基C「Ce烷基、五元雜環(huán)C「Ce烷基或六元雜環(huán)C「Ce烷基，所述的取代基選自鹵素、CN、C「Ce烷基、鹵代C「Ce烷基、C「Ce烷肼基、C「Ce烷氧基胺基、芳肼基、C「Ce烷氧基、C「Ce烷胺基、卣代C「Ce烷胺基或卣代C「Ce烷氧基；Q選自H、鹵素、氰基、Q-Ce烷基、Q-Ce烷氧基、CfCe烷胺基、C2_C6二烷基胺基、C「Ce烷基C「Ce烷氧基胺基、鹵代C「Ce烷氧基、R8或0R8。進一步優(yōu)選的化合物為，通式(I)中&選自h、鹵素、氰基、N02、c「c;烷基、鹵代c「c;烷基、氰基c「c;烷胺基羰基、c「c;烷氧基羰基Q-Q烷胺基羰基、C02H、C02Na、C02K、C02NH4、Q-Q烷氧基羰基、Q-Q烷胺基羰基、Q-Q烷基羰基、卣代Q-Q烷氧基羰基、卣代Q-Q烷胺基羰基、Q-Q烷氧基胺基羰基、Q-Q烷氧基C「C4烷基胺基羰基、環(huán)C3-C6烷基羰基、環(huán)C3-C6烷氧基羰基、R8或C0R9;R2選自氫、CN、鹵素或鹵代C「C4烷基；Rg選自H或C「C3烷基；R3a選自H或Q-Q烷基；R4選自H、Na、NH2、K、C「C4烷基、環(huán)C3_C6烷基、氰基C「C4烷基、鹵代C「C4烷基、鹵代環(huán)c3-c6烷基、c「Q烷氧基c「c4烷胺基、c「c;烷胺基、鹵代c「c4烷胺基、c「c;烷基磺?；?、C「Q烷基磺?；鵆「C4烷基、C「Q烷基亞磺酰基C「C4烷基、C「Q烷氧基c「c4烷基、C2_C4條基C「C4焼基、C2_C4塊基C「C4焼基、C「C4焼胺基幾基C「C4焼基、C0R9或R8;X選自0或服7;或者XR4選自R9;R5、R6可以相同或不同，分別為H、NH2、CN、C「(；烷基、環(huán)C3_C6烷基、C「C4烷氧基、Q-Q烷胺基、Q-Q烷基羰基、卣代Q-Q烷基羰基、C2-C4烯基烷基、Q-Q烷氧基羰基、鹵代c「c;烷基、鹵代環(huán)c3-c6烷基、鹵代c「c4烷氧基、鹵代c「c4烷胺基、c「c;烷基磺酰基c「c4烷基、Q-Q烷基亞磺?；鵆「C4烷基、C「C4烷基磺?；h(huán)C3-C6烷基或R8;或者CR5R6組成五元環(huán)或六元環(huán)；R7選自H、NH2、CN、C「Q烷基、鹵代C「Q烷基、環(huán)C3_C6烷基、鹵代環(huán)C3_C6烷基、CrC4烷氧基、鹵代C「C4烷氧基、苯基、吡啶基或三唑基；R8選自未取代的或被l-5個獨立基團進一步取代的下述基團芳基、芳基羰基c「c;烷基、芳基胺基羰基、芳基胺基羰基C「C4烷基、芳基Q-Q烷氧胺基C「C4烷基、五元或六元雜環(huán)、芳氧基q-c;烷基、芳基q-c;烷基、五元雜環(huán)q-c;烷基或六元雜環(huán)q-c;烷基，所述的取代基選自鹵素、cn、q-q烷基、鹵代q-q烷基、q-q烷肼基、c「c;烷氧基胺基、芳肼基、q-q烷氧基、q-q烷胺基、鹵代q-q烷胺基或鹵代q-q烷氧基；R5_yR5&選自—n=<—m，"^。&或BQ選自H、鹵素、氰基、c「Q烷基、鹵代c「c;烷基、c「(；烷氧基、c「(；烷胺基、鹵代Q-Q烷氧基、鹵代C「Q烷胺基、C2-C4二烷基胺基、R8或0R8。更進一步優(yōu)選的化合物為通式(I)中!^選自H、F、Cl、Br、氰基、N02、C「C4烷基、鹵代C「C4烷基、氰基C「C4烷胺基羰基、Q-Q烷氧基羰基CrC4烷胺基羰基、C02H、C02Na、C02K、C02NH4、CrC4烷氧基羰基、CrC4烷胺基羰基、c「c;烷基羰基、卣代c「c4烷氧基羰基、卣代c「c4烷胺基羰基、c「c;烷氧基胺基羰基、Q-Q烷氧基Q-Q烷基胺基羰基、環(huán)C3-C6烷基羰基、R8或C0R9;R2選自氫、CN、鹵素或鹵代C「Q烷基；R3選自H或Q-Q烷基；R3a選自H或Q-Q烷基；R4選自H、Na、NH2、K、CrC4烷基、環(huán)C3_C6烷基、氰基CrC4烷基、鹵代C「Q烷基、鹵代環(huán)c3-c6烷基、c「Q烷氧基c「c4烷胺基、c「c;烷胺基、鹵代c「c4烷胺基、c「c;烷基磺酰基、C「Q烷基磺酰基C「C4烷基、C「Q烷基亞磺?；鵆「C4烷基、C「Q烷氧基c「c4烷基、C2_C4條基C「C4焼基、C2_C4塊基C「C4焼基、C「C4焼胺基幾基C「C4焼基、C0R9或R8;X選自0或服7;或者XR4選自R9;&、16可以相同或不同，分別選自H、NH2、CN、Cr(;烷基、環(huán)C3-C6烷基、C「C4烷基羰基、鹵代c「c4烷基羰基、c廠c;烯基烷基、鹵代q-q烷基、鹵代環(huán)c3-c6烷基、鹵代c「c4烷胺基、C「Q烷基磺?；鵆「C4烷基、C「Q烷基亞磺?；鵆「C4烷基、C「Q烷基磺酰基環(huán)c3-c4烷基、苯基d_C3烷基、苯基羰基Q-Q烷基、妣啶基Q-Q烷基、妣咯基Q-Q烷基、呋喃基Q-Q烷基、苯基或吡啶基；或者CR5R6組成C5-C6環(huán)烷基或哌啶基；R7選自H、NH2、C「Q烷基、鹵代C「Q烷基或C「Q烷氧基；R8選自未取代的或被l-5個獨立基團進一步取代的下述基團苯基、2-(E)-3-甲氧基丙烯酸甲酯)_苯甲基、妣啶基、哌啶基、苯基C「C3烷基、苯基羰基C「C3烷基、妣啶基C「C3烷基、惡二唑基C「C3烷基、三唑基C「C3烷基、哌啶基C「C3烷基、嗎啉基C「C3烷基、吡咯基CrC3烷基、四氫呋喃基C「C3烷基或呋喃基C「C3烷基，所述的取代基選自鹵素、CN、Q-Q烷基、Q-Q烷氧基胺基、Q-Q烷肼基、苯肼基、鹵代Q-Q烷基、Q-Q烷氧基或鹵代C「C3烷氧基；R9選自<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>R6或HQ選自H、F、Cl、Br、氰基、CrC4烷基、鹵代C「C4烷基、C「C4烷氧基、CrC;烷胺基、鹵代C「Q烷氧基、鹵代CrC3烷胺基、C2-C4二烷基胺基、R8或0R8。最優(yōu)選的化合物為通式(I)中&選自H、F、Cl、Br、CN、CH3、CF3、CC13、CF2H、CHF2、C0NHCH2CN、C0NHCH2C00CH3、C0NH0CH3、C0N(CH3)0CH3、C02H及其鈉、鉀、銨鹽，C「C4烷氧基羰基、C「C4烷胺基羰基、鹵代Q-Q烷氧基羰基、鹵代烷胺基羰基、呋喃基Q-Q烷氧基羰基、CrC^烷基惡二唑基、鹵代C「C2烷基惡二唑基、苯胺基羰基或C0R9;R2選自氫、F或C1;R3選自H或CH3;R3a選自H或CH3;R4選自H、Na、K、Q-Q烷基、環(huán)C3_C6烷基、氰基Q-Q烷基、鹵代C「Q烷基、鹵代環(huán)c3-c6烷基、Q-Q烷氧基、Q-Q烷胺基、卣代crc4烷胺基、crc4烷基磺?；?、crc4烷氧基C「C4院基、C「C4院月ic基C「C4院基、。2_。4火布基C「C4院基、。2_。4塊基C「C4院基、C「C4院胺基羰基Q-Q烷基、C0R9或R8;X選自0或服7;或者XR4選自R9;R5、R6可以相同或不同，分別為H、CN、CrC4烷基、Q-Q烷胺基、CrC4烷基羰基、鹵代c「c4烷基羰基、。2_。4烯基烷基、卣代c「c4烷基、卣代c「c4烷胺基，苯基C「C3烷基、苯基羰基C「C3烷基、妣啶基C「C3烷基、苯基或吡啶基；或者CR5R6組成C5-C6環(huán)烷基或哌啶基；R7選自H、NH2、CH3、CH(CH3)2或CH30;R8選自未取代的或被l-5個獨立基團進一步取代的下述基團苯基、2-((E)3-甲氧基丙烯酸甲酯)-苯甲基、苯基、吡啶基、苯基CrC3烷基、苯基羰基CrC3烷基、卩比啶基c「C3烷基、三唑基CrC3烷基、妣咯基Q-Q烷基、四氫呋喃基Q-Q烷基或呋喃基Q-Q烷基，所述的取代基選自鹵素、CN、Q-Q烷基、Q-Q烷氧基胺基、Q-Q烷肼基、苯肼基、鹵代Q-Q烷基、烷氧基或鹵代烷氧基；Q選自H、F、C1、CH3、CF3、0CH3、0CF3、二甲胺基、苯基、苯氧基、對氯苯基或對氯苯氧基。上面給出的化合物(I)的定義中，匯集所用術語一般代表如下取代基鹵素指氟、氯、溴和碘。烷基直鏈或支鏈烷基，例如甲基、乙基、丙基、異丙基和叔丁基。環(huán)烷基指的是含脂肪族環(huán)狀結構的化合物，如環(huán)丙烷、環(huán)戊烷、環(huán)己烷等。鹵代烷基直鏈或支鏈烷基，在這些烷基上的氫原子可部分或全部被鹵原子所取代，例如，鹵代烷基諸如氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基。羥基烷基直鏈或支鏈烷基，在這些烷基上的氫原子部分被羥基所取代，例如，羥基烷基諸如乙二醇、丁二醇。氰基烷基直鏈或支鏈烷基，在這些烷基上的氫原子可部分氰基所取代，例如，氰基烷基諸如氰基乙醇、氰基乙胺。烷基磺酰烷基指的是烷基磺?；?烷基-S0》取代烷基，如甲基磺酰甲基。烷基亞磺酰烷基指的是烷基亞磺酰基(烷基-S0)取代烷基，如甲基亞磺酰甲基。烯基指的是不飽和的碳氫集團，直鏈或支鏈上含一個或多個雙鍵。環(huán)烯基指的是脂肪族環(huán)含一個或兩個雙鍵，如環(huán)戊烯、環(huán)己烯。鹵代烯指的是一個或多個鹵素取代烯基。炔基指的是不飽和的碳氫基團、直鏈或支鏈上含一個或多個三鍵。烷氧基直鏈或支鏈烷基，經氧原子鍵連接到結構上。烷胺基直鏈或支鏈烷基，經氮原子鍵連接到結構上烷硫基直鏈或支鏈烷基，經硫原子鍵連接到結構上。鹵代烷氧基直鏈或支鏈烷氧基，在這些烷氧基上的氫原子可部分或全部被鹵原子所取代。例如，鹵代烷氧基諸如氯甲氧基、二氯甲氧基、三氯甲氧基、氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯氟甲氧基或三氟乙氧基。鹵代烷胺基直鏈或支鏈烷胺基，在這些烷胺基上的氫原子可部分或全部被鹵原子所取代。例如，鹵代烷胺基諸如氯甲胺基、二氯甲胺基、三氯甲胺基、氟甲胺基、二氟甲胺基、三氟甲胺基、氯氟甲胺基或三氟乙胺基。鹵代烷硫基直鏈或支鏈烷硫基，在這些烷硫基上的氫原子可部分或全部被鹵原子所取代。例如，鹵代烷硫基諸如氯甲硫基、二氯甲硫基、三氯甲硫基、氟甲硫基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、氯氟甲硫基或三氟乙硫基。五元或六元雜環(huán)是指含1個或多個N、0、S雜原子的五元或六元非芳香環(huán)。例如哌啶、哌嗪等。芳基是指五元環(huán)或六元芳香環(huán)。例如苯、妣啶、呋喃、嘧啶、吡嗪、噠嗪、三嗪、喹啉或苯并呋喃等。在本發(fā)明的化合物中，由于連接不同的取代基而可以形成立體異構體(分別以R和S來表示不同的構型)。本發(fā)明包括R型異構體和S型異構體及其任何比例的混合物。本發(fā)明的通式化合物(I)可以按照以下方法制備。通式化合物(I)及其立體異構體由通式(III)所示的取代吡啶類化合物與通式(IV)或(iv-i)所示的取代苯酚類化合物在堿性條件下于適宜的溶劑中反應制得或再由生成的中間體(I-a)經常規(guī)反應得到。I-aI-b通式(III)中，L是離去基團，選自氯或溴；其他各基團的定義同上。適宜的溶劑選自如四氫呋喃、乙腈、甲苯、二甲苯、苯、N，N-二甲基甲酰胺、二甲亞砜、丙酮或丁酮等。適宜的堿可選自氫氧化鉀、氫氧化鈉、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、三乙胺、妣啶、甲醇鈉、乙醇鈉、氫化鈉、叔丁醇鉀或叔丁醇鈉等。反應溫度可在室溫至溶劑沸點范圍內，通常為20IO(TC。反應時間為30分鐘至20小時，通常110小時。具體合成方法及條件可參照專利EP288275，US4565782，US4435207，US4687849等。通式(III)中的部分化合物可以由市場購得或通過已知方法制得，具體參見US005675012，CN1978430，CN200410019757，EP288275，US4565782，US4435207，US4687849等等。通式IV或IV-1所示的化合物可以由已知方法制得，具體參見DE4812571和US4531969等?？梢杂孟旅姹碇辛谐龅幕衔飦碚f明本發(fā)明，但并不限定本發(fā)明。其中"Pri"表示異丙基，"Ph-4-Cl"表示4-氯苯基，CH2Ph_4_Cl表示4_氯芐基，Pyr表示吡啶基，"MORPHOLINE"表示嗎啉基。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>表l!^代表的部分具體基團<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>部分化合物見表5，式中R3為CH3、R3a為H、Q為H。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula><table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>本發(fā)明還提供了如上所定義的組合物的制備方法將通式(I)的化合物與載體混合。這種組合物可以含本發(fā)明的單一化合物或幾種化合物的混合物。本發(fā)明組合物中的載體系滿足下述條件的物質它與活性成分配制后便于施用于待處理的位點，例如可以是植物、種子或土壤；或者有利于貯存、運輸或操作。載體可以是固體或液體，包括通常為氣體但已壓縮成液體的物質，通常在配制殺蟲、殺菌組合物中所用的載體均可使用。合適的固體載體包括天然和合成的粘土和硅酸鹽，例如硅藻土、滑石、硅鎂土、硅酸鋁(高嶺土)、蒙脫石和云母；碳酸鈣；硫酸鈣；硫酸銨；合成的氧化硅和合成硅酸鈣或硅酸鋁；元素如碳和硫；天然的和合成的樹脂如苯并呋喃樹脂，聚氯乙烯和苯乙烯聚合物和共聚物；固體多氯苯酚；瀝青；蠟如蜂蠟，石蠟。合適的液體載體包括水；醇如異丙醇和乙醇；酮如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丙基酮、環(huán)己基酮；醚；芳烴如苯、甲苯、二甲苯；石油餾分如煤油和礦物油；氯代烴如四氯化碳、全氯乙烯和三氯乙烯。通常，這些液體的混合物也是合適的。組合物通常加工成濃縮物的形式并以此用于運輸，在施用之前由使用者將其稀釋。少量的表面活性劑載體的存在有助于稀釋過程。這樣，按照本發(fā)明的組合物中至少有一種載體優(yōu)選是表面活性劑。例如組合物可含有至少兩種載體，其中至少一種是表面活性劑。表面活性劑可以是乳化劑、分散劑或潤濕劑；它可以是非離子的或離子的表面活性劑。合適的表面活性劑的例子包括聚丙烯酸和木質素磺酸的鈉鹽或鈣鹽；分子中含至少12個碳原子的脂肪酸或脂肪胺或酰胺與環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷的縮合物。甘醇、山梨醇、蔗糖或季戊四醇脂肪酸酯及這些酯與環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷的縮合物；脂肪醇或烷基苯酚如對辛基苯酚或對辛基甲苯酚與環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷的縮合物；這些縮合產物的硫酸鹽和磺酸鹽；在分子中至少含有IO個碳原子的硫酸或磺酸酯的堿金屬或堿土金屬鹽，優(yōu)選鈉鹽，例如硫酸月桂酸酯鈉，硫酸仲烷基酯鈉，磺化蓖麻油鈉鹽，磺酸烷基芳基酯鈉，如十二烷基苯磺酸鈉鹽。本發(fā)明的組合物的實例是可濕性粉齊U、粉齊U、顆粒齊IJ、水齊IJ、可乳化的濃縮齊IJ、乳齊U、氣霧劑和煙霧齊U?？蓾裥苑蹌┩ǔ：?5，50或75%重量活性成分，且通常除固體惰性載體之外，還含有3-10%重量的分散劑，且若需要可加入0_10%重量的穩(wěn)定劑和/或其它添加劑如滲透劑或粘著劑。粉劑通?？沙尚蜑榫哂信c可濕性粉劑相似的組成但沒有分散劑的粉劑濃縮劑，再進一步用固體載體稀釋，得到通常含0.5-10%重量活性組分的組合物。粒劑通常制備成具有10至100目(1.676-0.152mm)大小，且可用成團或注入技術制備。通常粒劑含0.5-75%重量的活性成分和0-10%重量添加劑如穩(wěn)定劑、表面活性劑、緩釋改良劑?？扇榛瘽饪s劑除溶劑外，當需要時通常含有共溶劑，1-50%W/V活性成分，2-20%W/V乳化劑和0-20%W/V其它添加劑如穩(wěn)定劑、滲透劑和腐蝕抑制劑。懸浮濃縮劑通常含有10-75%重量的活性成分、0.5-15%重量的分散劑、0.1_10%重量的其它添加劑如消泡劑、腐蝕抑制劑、穩(wěn)定劑、滲透劑和粘著劑。水分散劑和乳劑，例如通過用水稀釋按照本發(fā)明的可濕性粉劑或濃縮物得到的組合物，也列入本發(fā)明范圍。所說的乳劑可具有油包水或水包油兩個類型。通過在組合物中加入其它的一種或多種殺菌劑，使其能比單獨的通式(I)化合物19具有更廣譜的活性。此外，其它殺菌劑可對通式(I)化合物的殺菌活性具有增效作用。也可將通式(I)化合物與其它殺菌劑混用，或同時與另一種殺菌劑以及其它殺菌劑混用，混劑中有效成分的含量變化范圍很大，混劑中有效成分含量一般在1%_95%，較適宜的含量在5%-60%。本發(fā)明的化合物具有如下優(yōu)點本發(fā)明的化合物具有很好的殺菌活性，可用于防治各種作物上病害。因此本發(fā)明還包括通式(I)所示的吡啶氧基苯氧羧酸類化合物及其組合物防治作物病菌的應用。其施藥方式系本領域的技術人員所公知的。具體實施例方式以下具體實施例來進一步說明本發(fā)明，但不意味著限制本發(fā)明。制備實施例實例l(化合物l)1.12，3-二氯-N-甲氧基吡啶-5_甲酰胺的制備zO、，2'、H-NT、Cl、'、Cl2.0克取代的吡啶酰氯與0.49克甲氧基胺在50毫升甲苯中于35-4(TC攪拌8小時，減壓加熱脫去甲苯，加水和乙酸乙酯，分出有機層，并用水和鹽水洗滌，干燥后濃縮。剩余物用硅膠柱層析純化得2.05克目的物，收率94%。1.2中間體的制備、N'、ClHO'v、NO2，3-二氯-N-甲氧基吡啶-5-甲酰胺，0.83克2-(4-羥基苯氧)丙酸，0.95克碳酸鉀，加入到100毫升的單口瓶中，加入40毫升的N，N-二甲基甲酰胺。80-9(TC加熱攪拌反應四小時。反應完畢，倒入100毫升水中，用稀鹽酸調^=2左右，用乙酸乙酯萃取。飽和食鹽水洗滌，濃縮，得到1.5克產品。收率93%，純度91%。1.3化合物(1)的制備H2N-0、:升甲苯中于35-4(TC攪拌8小1克取代的苯氧丙酰氯與0.15克甲氧基胺在50時，減壓加熱脫去甲苯，加水和乙酸乙酯，分出有機層，并用水和鹽水洗滌，干燥后濃縮。剩余物用硅膠柱層析純化得0.8克目的物，熔點178-180°C。[OH9]實例2(化合物52)20、N,、CIHO'v、NCT5.0克2，3-二氯-5-氰基吡啶，5.2克2-(4-羥基苯氧)丙酸，6克碳酸鉀，加入到250毫升的單口瓶中，加入80毫升的N，N-二甲基甲酰胺。80-9(TC加熱攪拌反應四小時。反應完畢，用稀鹽酸調ra=2左右，用乙酸乙酯萃取。飽和食鹽水洗滌，濃縮，得到8.48克產品。收率92%。純度90%。實例3(化合物46)00.0、NC、乂lA人八zO、TTuHO'v、.CH，、CH。0.4克取代的苯氧丙酰氯與0.l克乙二醇單甲醚在50毫升甲苯中于35-4(TC攪拌8小時，減壓加熱脫去甲苯，加水和乙酸乙酯，分出有機層，并用水和鹽水洗滌，干燥后濃縮。剩余物用硅膠柱層析純化得0.2克目的物，熔點為130-132°C。實例4(化合物64)0.3克取代的苯氧丙酸與0.3克對氯吡啶芐氯，1克三乙胺在50毫升丁酮中于8(TC攪拌回流8小時，減壓加熱脫去丁酮，加水和乙酸乙酯，分出有機層，并用水和鹽水洗滌，干燥后濃縮。剩余物用硅膠柱層析純化得0.4克目的物，熔點為76-78°C。實例5(化合物77),Cly「"ir0.3克取代的苯氧丙酸與0.23克2-氯-1_(4_氯)苯乙酮，1克三乙胺在50毫升甲苯中于8(TC攪拌8小時，減壓加熱脫去甲苯，加水和乙酸乙酯，分出有機層，并用水和鹽水洗滌，干燥后濃縮。剩余物用硅膠柱層析純化得0.2克目的物，熔點為124-126°C。實例6(化合物83)ci3Cv^^cif^Y^Y^oZc'3"乂iazO、n入cihc/^^1、nt、cr2.0克2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶，1.57克2-(4-羥基苯氧)丙酸甲酯，1.58克碳酸鉀，加入到100毫升的單口瓶中，加入40毫升的N，N-二甲基甲酰胺。80-9(TC加熱攪拌反應四小時。反應完畢，倒入ioo毫升水中，用乙酸乙酯萃取，飽和碳酸鉀溶液洗有機層。21濃縮，得到3.06克產品。收率95%，純度94%。按照本發(fā)明提供的制備方法可以合成其他通式(I)化合物。部分通式(I)化合物的理化性質和核磁數(shù)據CHNMR，300MHz，內標TMS，溶劑CDC1》如下化合物1:熔點為178-180°C。S卯m11.78(1H，s)，11.35(1H，s)，8.23(1H，s)，8.34(1H，s)，6.93(2H，d)，7.04(2H，d)，4.60(1H，m)，3.71(3H，s)，3.60(3H，s)，1.48(3H，d)?；衔?7:粘稠狀物，S卯m8.67(1H，s)，8.34(1H，s)，6.93(2H，d)，7.09(2H，d)，4.85(1H，m)，4.69(2H，m)，4.52—4.63(2H，m)，1.68(3H，d)。化合物28:粘稠狀物。S卯m8.45(1H，s)，8.17(1H，s)，6.96(2H，d)，7.08(2H，d)，5.13(1H，m)，3.76(3H，s)，3.58(3H，s)，3.37(3H，s)，3.24(3H，s)，1.59(3H，d)。化合物29:熔點為100-102°C。Sppm8.28(1H，s)，7.97(1H，s)，6.93(2H，d)，3.23(3H，s)，1.63(3H，d)。化合物30:熔點為116-118。CS卯m8.28(1H，s)，7.97(1H，s)，6.93(2H，d)，7.05(2H，d)，4.70(1H，m)，3.13(3H，s)，2.96(3H，s)，1.63(3H，d)?；衔?1:熔點為112-114。CS卯m8.28(1H，s)，7.97(1H，s)，6.93(2H，d)，7.05(2H，d)，4.67(1H，m)，2.86(3H，d)，1.63(3H，d)?；衔?2:S卯m8.28(1H，s)，7.97(1H，s)，6.93(2H，d)，7.05(2H，d)，4.80(1H，m)，3.80(3H，s)，1.63(3H，d)?；衔?6:粘稠狀物。Sppm8.28(1H，s)，7.97(1H，s)，7.40(2H，m)，6.98(2H，d)，6.76(2H，d)，5.00(1H，m)，4.40(1H，m)，1.44(3H，d)，1.03(d，6H，CH3)。化合物39:熔點為104-106°CS卯m8.28(1H，s)，7.97(1H，s)，6.93(2H，d)，7.05(2H，d)，4.76(1H，m)，3.78(3H，s)，1.63(3H，d)?；衔?0:粘稠狀物。S卯m8.28(1H，s)，7.97(1H，s)，6.93(2H，d)，7.05(2H，d)，4.73(1H，m)，4.24(3H，m)，1.60(3H，d)，1.26(3H，m)?；衔?1:熔點為72-74。C。Sppm8.28(1H，s)，7.97(1H，s)，6.93(2H，d)，7.05(2H，d)，4.73(1H，m)，3.78(3H，s)，1.63(m，5H)，1.25(3H，s)。化合物42:粘稠狀物。S卯m8.28(1H，s)，7.97(1H，s)，6.93(2H，d)，7.05(2H，d)，4.80(1H，m)，1.60(m，5H)，1.30(2H，m)，0.90(3H，m)?；衔?5:熔點為94-96。C。S卯m8.28(1H，s)，7.97(1H，s)，6.94(2H，d)，7.08(2H，d)，4.86(1H，m)，4.52—4.61(2H，m)，1.68(m，5H)。化合物46:熔點為130-132。C。S卯m8.28(1H，s)，7.97(1H，s)，6.93(2H，d)，7.05(2H，d)，4.80(1H，m)，4.33(2H，m)，3.60(2H，m)，3.34(s，3H，CH2)，1.63(3H，d)?；衔?9:粘稠狀物，Sppm8.28(1H，s)，7.97(1H，s)，6.93(2H，d)，7.05(2H，d)，4.76(1H，m)，4.30(2H，m)，3.32(2H，m)，2.16(2H，m)，1.60(3H，d)。化合物50:熔點為66-68°C。S卯m8.28(1H，s)，7.98(1H，s)，6.93(2H，d)，7.05(2H，d)，4.80(1H，m)，4.35(m，1H)，4.25(m，1H)，3.50(2H，m)，1.80(m，2H)，1.60(3H，d)?；衔?1:熔點為50-52。C。S卯m8.28(1H，s)，7.97(1H，s)，6.93(2H，d)，7.05(2H，d)，4.76(1H，m)，4.20(2H，m)，3.36(2H，m)，1.80(m，5H)，1.65(3H，d)?；衔?2:熔點為164-166。C。S卯m8.28(1H，s)，7.97(1H，s)，6.93(2H，d)，227.05(2H，d)，4.80(1H，m)，1.63(3H，d)。0184]化合物55:粘稠狀物。S卯m8.27(1H，s)，7.97(1H，s)，6.97(2H，d)，7.06(2H，d)，80(1H，m)2.05(3H，s)，1.89(3H，s)1.72(3H，d)。0185]化合物60:粘稠狀物。S卯m8.27(1H，s)，7.97(1H，s)，6.97(2H，d)，7.06(2H，d)，80(1H，m)，4.25(1H，m)，4.12(2H，m)，3.90(2H，m)，1.93(2H，m)，1.60(m，5H)。0186]化合物61:粘稠狀物。S卯m8.28(1H，s)，7.97(lH，s)，7.41(s，lH)，6.93(2H，d)，'03(2H，d)，6.60(d，2H)，5.21(s，2H)，4.76(1H，m)，1.62(m，5H)。0187]化合物62:熔點96-98。C。S卯m8.35(s，1H)，8.29(1H，s)，7.98(s，2H)，7.41(s，H)，6.83(2H，d)，7.03(2H，d)，6.15(s，2H)，4.80(1H，m)，1.60(m，5H)。0188]化合物64:熔點76-78°C。S卯m8.34(s，1H)，8.29(s，1H)，7.96(1H，s)，7.53(s，H)，7.28(m，1H)，6.88(2H，d)，7.05(2H，d)，5.20(2H，m)，4.80(1H，m)，1.63(m，5H)。0189]化合物65:熔點92-94°C。S卯m8.24—8.29(d，2H)，7.98(1H，s)，7.65(s，1H)，'41(s，1H)，6.89(2H，d)，7.05(2H，d)，5.20(2H，m)，4.82(1H，m)，1.63(m，5H)。0190]化合物66:粘稠狀物。S卯m8.26-8.27(d，2H)，7.97(1H，s)，7.20(5Hm)，'.00(2H，d)，6.84(2H，d)，4.70(1H，m)，4.40(2H，m)，2.94(2H，m)，1.56(3H，d)。0191]化合物77:熔點124-126°C。S卯m8.28(1H，s)，7.98(1H，s)，7.05(2H，d)，'.86(2H，d)，7.46(2H，d)，7.08(4H，m)，5.37(2H，m)，4.93(1H，m)，1.77(3H，d)。0192]化合物78:S卯m8.27(1H，s)，7.98(1H，s)，7.42(2H，d)，7.08—7.12(2H，d)，'04(2H，d)，7.00(2H，d)，4.96(1H，m)，4.83(2H，m)，1.65(3H，d)，1.06(m，6H，CH3)。0193]化合物79:粘稠狀物。Sppm8.28(1H，s)，7.97(1H，s)，7.06(2H，d)，6.98(2H，d)，85(1H，m)，4.70(2H，d)，4.22(2H，m)，1.65(3H，d)，1.28(3H，m)。0194]化合物80:粘稠狀物。S卯m8.28(1H，s)，7.97(1H，s)，7.36(2H，d)，7.24(2H，d)，'.02(2H，d)，6.88(2H，d)，5.17(2H，s)，4.76(1H，m)，1.63(3H，d)，1.30(9H，s)。0195]化合物81:粘稠狀物。S卯m8.28(1H，s)，7.98(1H，s)，7.08(2H，d)，6.98(2H，d)，88(m，3H)，4.20(2H，m)，3.46(2H，s)，1.50(m，6H，CH3)。0196]化合物82:粘稠狀物。S卯m8.62(1H，s)，8.31(1H，s)，7.07(2H，d)，6.93(2H，d)，74(1H，m)，4.24(2H，m)，4.13(2H，m)，1.72(m，4H，)，1.65(3H，d)，1.02(3H，m)，0.92(3H，,)。0197]化合物89:粘稠狀物。Sppm8.61(1H，s)，8.33(1H，s)，6.93(2H，d)，7.09(2H，d)，73(1H，m)，4.24(2H，m)，3.92(3H，s)，1.63(3H，d)，1.26(3H，m)。0198]制劑實施例配方中活性組分折百后計量加入，所有百分含量均為重量百分含實例735%乳油化合物135%亞磷酸10%乙氧基化甘油三酸酯15%環(huán)己酮補足至100%將亞磷酸溶解在環(huán)己酮中，然后加入化合物1和乙氧基化甘油三酸酯，得到透明的溶液。實例860%可濕性粉劑化合物5560%十二烷基萘磺酸鈉2%木質素磺酸鈉9%高嶺土補足至100%將化合物55、十二烷基萘磺酸鈉、木質素磺酸鈉及高嶺土(均為固體)混合在-起，在粉碎機中粉碎，直到顆粒達到標準。實例930%含水懸浮液化合物6030%十二烷基萘磺酸鈉4%半纖維素2%環(huán)氧丙烷8%水補足至100%將化合物60與應加水量的80%及十二烷基萘磺酸鈉在球磨機中(lmm珠)中一^粉碎。半纖維素和環(huán)氧丙烷溶解在其余20%的水中，然后攪拌加入上述組分。實例1040%濃懸浮劑化合物8940%乙二醇10%壬基苯酚聚乙二醇醚6%木質素磺酸鈉10%羧甲基纖維素1%37%甲醛水溶液0.2%75%硅油水乳液0.8%水補足至100%化合物89及其他組分充分混合，由此得到的濃懸浮劑，用水稀釋所得懸浮劑可得到任何所需濃度的稀釋液。生物活性測定實例ll殺菌活性測定用本發(fā)明化合物對植物的各種菌病害進行了試驗。試驗的方法如下活體保護活性測定方法采用活體盆栽測定方法。待測化合物原藥用少量丙酮溶解，用含有O.1%吐溫80的水稀釋至所需的濃度。噴霧施藥到植物試材上，24小時后進行病害接種。接種后，將植物放在恒溫恒濕培養(yǎng)箱中，使感染繼續(xù)，待對照充分發(fā)病后(通常為一周時間)進行評估調查。部分測試結果如下。400卯m時，化合物1-1、1-28、1-32、1-55、1-60、1-76、1-89等對黃瓜炭疽病防效為100%。100卯m時，化合物1-55、1-60在100卯m時對黃瓜炭疽病防效仍在95%以上。選用炔草酯、氰氟草酯、精吡氟禾草靈、精吡氟氯禾草靈作為對照藥劑、在400ppm時，對黃瓜炭疽病防效在20%以下。權利要求一種吡啶氧基苯氧羧酸類化合物，如通式(I)所示式中R1選自H、鹵素、氰基、NO2、C1-C12烷基、鹵代C1-C12烷基、氰基C1-C12烷胺基羰基、C1-C12烷氧基羰基C1-C12烷胺基羰基、C1-C12烷胺基羰基C1-C12烷胺基羰基、C1-C12烷氧基、C1-C12烷胺基、CO2H、CO2Na、CO2K、CO2NH4、C1-C12烷氧基羰基、C1-C12烷胺基羰基、C1-C12烷基羰基、鹵代C1-C12烷氧基羰基、鹵代C1-C12烷胺基羰基、C1-C12烷氧基胺基羰基、C1-C12烷氧基C1-C12烷基胺基羰基、環(huán)C3-C8烷基羰基、環(huán)C3-C8烷氧基羰基、COR9或R8；R2選自H、鹵素、CN、C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、C1-C12烷胺基、鹵代C1-C12烷基、鹵代C1-C12烷氧基或鹵代C1-C12烷胺基；R3選自H、C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、鹵代C1-C12烷基或鹵代C1-C12烷氧基；R3a選自H或C1-C12烷基；R4選自H、Na、NH2、K、C1-C12烷基、環(huán)C3-C8烷基、氰基C1-C12烷基、鹵代C1-C12烷基、鹵代環(huán)C3-C8烷基、C1-C12烷氧基C1-C12烷胺基、C1-C12烷胺基、鹵代C1-C12烷胺基、C1-C12烷基磺酰基、C1-C12烷基磺?；鵆1-C12烷基、C1-C12烷基亞磺?；鵆1-C12烷基、C1-C12烷氧基C1-C12烷基、C2-C6烯基C1-C6烷基、C2-C6炔基C1-C6烷基、、鹵代C2-C12炔基、C1-C12烷胺基羰基C1-C12烷基、COR9或R8；X選自O或NR7；或者XR4選自R9；R5、R6可以相同或不同，分別選自H、NH2、CN、C1-C12烷基、環(huán)C3-C8烷基、C1-C12烷氧基、C1-C12烷胺基、C1-C12烷基羰基、鹵代C1-C12烷基羰基、C2-C12烯基烷基、C1-C12烷氧基羰基、鹵代C1-C12烷基、鹵代環(huán)C3-C8烷基、鹵代C1-C12烷氧基、鹵代C1-C12烷胺基、C1-C12烷基磺?；鵆1-C12烷基、C1-C12烷基亞磺酰基C1-C12烷基、C1-C12烷基磺?；h(huán)C3-C12烷基或R8；或者CR5R6組成五元環(huán)或六元環(huán)；R7選自H、NH2、CN、C1-C12烷基、鹵代C1-C12烷基、環(huán)C3-C8烷基、鹵代環(huán)C3-C8烷基、C1-C12烷氧基、鹵代C1-C12烷氧基、C1-C12烷基磺?；1-C12鹵代烷基磺?；蚍蓟籖8選自未取代的或被1-5個獨立基團進一步取代的下述基團芳基、芳基羰基C1-C12烷基、芳基胺基羰基、芳基胺基羰基C1-C12烷基、芳基C1-C12烷氧胺基C1-C12烷基、五元或六元雜環(huán)、芳氧基C1-C12烷基、芳基C1-C12烷基、五元雜環(huán)C1-C12烷基或六元雜環(huán)C1-C12烷基，所述的取代基選自鹵素、CN、C1-C12烷基、鹵代C1-C12烷基、C1-C12烷肼基、C1-C12烷氧基胺基、芳肼基、C1-C12烷氧基、C1-C12烷胺基、鹵代C1-C12烷胺基或鹵代C1-C12烷氧基；R9選自Q選自H、鹵素、氰基、C1-C12烷基、鹵代C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、C1-C12烷胺基、C2-C12二烷基胺基、C1-C12烷基C1-C12烷氧基胺基、鹵代C1-C12烷氧基、鹵代C1-C12烷胺基、R8或OR8。F2008102277102C0000011.tif,F2008102277102C0000012.tif2.按照權利要求1所述的化合物，其特征在于通式(I)中&選自H、鹵素、氰基、N02、C「Ce烷基、鹵代C「Ce烷基、氰基C「Ce烷胺基羰基、C「Ce烷氧基羰基C「Ce烷胺基羰基、C「Ce烷胺基羰基C「Ce烷胺基羰基、C「Ce烷胺基、C02H、C02Na、C02K、C02NH4、C「Ce烷氧基羰基、C「Ce烷胺基羰基、C「Ce烷基羰基、卣代C「Ce烷氧基羰基、鹵代C「Ce烷胺基羰基、C「Ce烷氧基胺基羰基、C「Ce烷氧基C「Ce烷基胺基羰基、環(huán)C3_C6烷基羰基、環(huán)C3-C6烷氧基羰基、C0R9或R8;R2選自H、鹵素、CN、鹵代CrC6烷基、CrC6烷基或CrC6烷氧基；R3選自H、C「Ce烷基、C「Ce烷氧基、鹵代C「Ce烷基或鹵代CrC6烷氧基；R3a選自H或CfCe烷基；R4選自H、Na、NH2、K、C「C6烷基、環(huán)C3_C8烷基、氰基Q-C;烷基、鹵代Q-C;烷基、鹵代環(huán)C3_C8烷基、CrC6烷氧基C「Ce烷胺基、C「Ce烷胺基、卣代C「Ce烷胺基、CrC6烷基磺酰基、C「Ce烷基磺?；鵆「Ce烷基、C「Ce烷基亞磺?；鵆「Ce烷基、C「Ce烷氧基C「Ce烷基、C2_C6烯基C「C6烷基、C2_C6炔基C「C6烷基、C「C6烷胺基羰基C「C6烷基、C0R9或R8;X選自0或NR7;或者XR4選自R9;r5、R6可以相同或不同，分別選自h、nh2、cn、q-Ce烷基、環(huán)(:3-(:8烷基、crc6烷氧基、C「Ce烷胺基、C「Ce烷基羰基、卣代Q-Ce烷基羰基、C2_C6烯基烷基、Q-Ce烷氧基羰基、鹵代C「Ce烷基、鹵代環(huán)C3_C8烷基、鹵代C「Ce烷氧基、鹵代C「Ce烷胺基、C「Ce烷基磺酰基C「Ce烷基、C「Ce烷基亞磺酰基C「Ce烷基、C「Ce烷基磺酰基環(huán)C3_C6烷基或R8;或者CR5R6組成五元環(huán)或六元環(huán)。R7選自H、NH2、CN、C「Ce烷基、鹵代Q-Ce烷基、環(huán)C3_C8烷基、鹵代環(huán)C3_C8烷基、C「(；烷氧基、鹵代C「Ce烷氧基、C「Ce烷基磺?；「Ce鹵代烷基磺?；蚍蓟籖s選自未取代的或被1-5個獨立基團進一步取代的下述基團芳基、芳基羰基C「Ce烷基、芳基胺基羰基、芳基胺基羰基C「Ce烷基、芳基C「Ce烷氧胺基C「Ce烷基、五元或六元雜環(huán)、芳氧基d-C6烷基、芳基C「Ce烷基、五元雜環(huán)C「Ce烷基或六元雜環(huán)C「Ce烷基，所述的取代基選自鹵素、CN、C「Ce烷基、鹵代C「Ce烷基、C「Ce烷肼基、C「Ce烷氧基胺基、芳肼基、C「Ce烷氧基、C「Ce烷胺基、鹵代C「Ce烷胺基或鹵代C「Ce烷氧基；Q選自H、鹵素、氰基、C「Ce烷基、C「Ce烷氧基、C「Ce烷胺基、C廠Ce二烷基胺基、C「Ce烷基C「Ce烷氧基胺基、鹵代C「Ce烷氧基、R8或0R8。3.按照權利要求2所述的化合物，其特征在于通式(i)中&選自H、鹵素、氰基、N02、Q-Q烷基、鹵代Q-Q烷基、氰基Q-Q烷胺基羰基、Q-Q烷氧基羰基Q-Q烷胺基羰基、C02H、C02Na、C02K、C02NH4、Q-Q烷氧基羰基、Q-Q烷胺基羰基、c「c4烷基羰基、卣代c「c4烷氧基羰基、卣代c「c4烷胺基羰基、c「c;烷氧基胺基羰基、c「c;烷氧基C「C4烷基胺基羰基、環(huán)C3-C6烷基羰基、環(huán)C3-C6烷氧基羰基、R8或C0R9;R2選自氫、CN、鹵素或鹵代C「C4烷基；R3選自H或CrC3烷基;R3a選自H或Q-Q烷基；R4選自H、Na、NH2、K、CrC4烷基、環(huán)C3_C6烷基、氰基Q-Q烷基、鹵代CrC4烷基、鹵代環(huán)C3_C6烷基、CrC4烷氧基Q-Q烷胺基、Q-Q烷胺基、卣代Q-Q烷胺基、CrC4烷基磺?；-Q烷基磺?；鵆「C4烷基、Q-Q烷基亞磺?；鵔-Q烷基、C「C4烷氧基Q-Q烷基、c2-c4烯基C「C4烷基、C2_C4炔基C「C4烷基、C「C4烷胺基羰基C「C4烷基、C0R9或R8;X選自0或NR7;或者XR4選自R9;R5、R6可以相同或不同，分別為H、NH2、CN、C「Ce烷基、環(huán)C3-C6烷基、C「Q烷氧基、C「(;烷胺基、Q-Q烷基羰基、卣代Q-Q烷基羰基、C2-C4烯基烷基、Q-Q烷氧基羰基、卣代Q-Q烷基、鹵代環(huán)c3-c6烷基、鹵代q-q烷氧基、鹵代q-q烷胺基、c「c;烷基磺?；鵴-q烷基、Q-Q烷基亞磺?；鵆「C4烷基、Q-Q烷基磺?；h(huán)C3-C6烷基或R8;或者CR5R6組成五元環(huán)或六元環(huán)；R7選自H、NH2、CN、C「Q烷基、鹵代Q-Q烷基、環(huán)C3-C6烷基、鹵代環(huán)C3_C6烷基、C「Q烷氧基、鹵代C「C4烷氧基、苯基、吡啶基或三唑基；Rs選自未取代的或被i-5個獨立基團進一步取代的下述基團芳基、芳基羰基c「c;烷基、芳基胺基羰基、芳基胺基羰基C「C4烷基、芳基C「C4烷氧胺基Q-Q烷基、五元或六元雜環(huán)、芳氧基d_C4烷基、芳基Q-Q烷基、五元雜環(huán)Q-Q烷基或六元雜環(huán)Q-Q烷基，所述的取代基選自鹵素、CN、C「Q烷基、鹵代Q-Q烷基、C「Q烷肼基、C「Q烷氧基胺基、芳肼基、Q-Q烷氧基、Q-Q烷胺基、鹵代Q-Q烷胺基或鹵代Q-Q烷氧基；Q選自h、鹵素、氰基、c「c;烷基、鹵代q-q烷基、c「q烷氧基、c「c;烷胺基、鹵代q-q烷氧基、鹵代C「Q烷胺基、C2-C4二烷基胺基、R8或0R8。4.按照權利要求3所述的化合物，其特征在于通式(I)中&選自H、F、Cl、Br、氰基、N02、C「C4烷基、鹵代CrC4烷基、氰基CrC4烷胺基羰基、C「C4烷氧基羰基Q-Q烷胺基羰基、C02H、C02Na、C02K、C02NH4、Q-Q烷氧基羰基、Q-Q烷胺基羰基、Q-Q烷基羰基、卣代Q-Q烷氧基羰基、卣代Q-Q烷胺基羰基、Q-Q烷氧基胺基羰基、Q-Q烷氧基Q-Q烷基胺基羰基、環(huán)C3-C6烷基羰基、R8或C0R9;R2選自氫、CN、鹵素或鹵代C「C4烷基；R3選自H或CrC3烷基;R3a選自H或Q-Q烷基；R4選自H、Na、NH2、K、CrC4烷基、環(huán)C3_C6烷基、氰基Q-Q烷基、鹵代CrC4烷基、鹵代環(huán)C3_C6烷基、CrC4烷氧基Q-Q烷胺基、Q-Q烷胺基、卣代Q-Q烷胺基、CrC4烷基磺?；-Q烷基磺?；鵆「C4烷基、Q-Q烷基亞磺?；鵔-Q烷基、C「C4烷氧基Q-Q烷基、C2-C4烯基C「C4烷基、C2_C4炔基C「C4烷基、C「C4烷胺基羰基C「C4烷基、C0R9或R8;X選自0或NR7;或者XR4選自R9;R5、R6可以相同或不同，分別選自H、NH2、CN、CrQ烷基、環(huán)C3-C6烷基、Q-Q烷基羰基、鹵代q-q烷基羰基、c廠c;烯基烷基、鹵代q-q烷基、鹵代環(huán)c3-c6烷基、鹵代q-q烷胺基、C「C4烷基磺?；鵆「C4烷基、C「Q烷基亞磺?；鵆「C4烷基、C「Q烷基磺?；h(huán)c3-c4烷基、苯基C「C3烷基、苯基羰基C「C3烷基、卩比啶基c「C3烷基、卩比咯基c「C3烷基、呋卩南基c「C3烷基、苯基或吡啶基；或者CR5R6組成C5-C6環(huán)烷基或哌啶基；Rs或HR7選自H、NH2、C「Q烷基、鹵代CrC4烷基或CrC4烷氧基；Rs選自未取代的或被l-5個獨立基團進一步取代的下述基團苯基、2-(幻-3-甲氧基丙烯酸甲酯)_苯甲基、妣啶基、哌啶基、苯基C「C3烷基、苯基羰基C「C3烷基、妣啶基Q-Q烷基、惡二唑基C「C3烷基、三唑基C「C3烷基、哌啶基C「C3烷基、嗎啉基C「C3烷基、妣咯基Q-Q烷基、四氫呋喃基C「C3烷基或呋喃基C「C3烷基，所述的取代基選自鹵素、CN、C「C3烷基、C「Q烷氧基胺基、C「C3烷肼基、苯肼基、鹵代C「C3烷基、C「Q烷氧基或鹵代C「C3烷氧基；Q選自H、F、Cl、Br、氰基、C「C4烷基、鹵代C「C4烷基、C「C4烷氧基、Q-Q烷胺基、鹵代Q-Q烷氧基、鹵代C「C3烷胺基、C2-C4二烷基胺基、R8或0R8。5.按照權利要求4所述的化合物，其特征在于通式(I)中&選自H、F、Cl、Br、CN、CH3、CF3、CC13、CF2H、CHF2、C0NHCH2CN、C0NHCH2C00CH3、C0NH0CH3、coN(CH》ocH3、co2H及其鈉、鉀、銨鹽，c「c;烷氧基羰基、c「c;烷胺基羰基、鹵代c「c4烷氧基羰基、鹵代Q-Q烷胺基羰基、呋喃基Q-Q烷氧基羰基、CrG烷基惡二唑基、鹵代C「G烷基惡二唑基、苯胺基羰基或C0R9;R2選自氫、F或C1;R3選自H或CH3;R3a選自H或CH3;R4選自H、Na、K、C「C4烷基、環(huán)C3_C6烷基、氰基CrC4烷基、鹵代CrC4烷基、鹵代環(huán)C3_C6烷基、Q-Q烷氧基、Q-Q烷胺基、卣代CrC4烷胺基、CrC4烷基磺?；?、CrC4烷氧基Q-Q焼基、C「C4焼胺基C「C4焼基、C2_C4條基C「C4焼基、C2_C4塊基C「C4焼基、C「C4焼胺基幾基C「Q烷基、C0Rg或R8;X選自0或NR7;或者XR4選自R9;R5、R6可以相同或不同，分別為H、CN、C「C4烷基、CrC4烷胺基、CrC4烷基羰基、鹵代c「c4烷基羰基、。2_。4烯基烷基、卣代c「c4烷基、卣代c「c4烷胺基，苯基C「C3烷基、苯基羰基Q-Q烷基、妣啶基CrC3烷基、苯基或吡啶基；或者CR5R6組成C5-C6環(huán)烷基或哌啶基；R7選自H、NH2、CH3、CH(CH3)2或CH30;Rs選自未取代的或被l-5個獨立基團進一步取代的下述基團苯基、2-((幻3-甲氧基丙烯酸甲酯)_苯甲基、苯基、妣啶基、苯基CrC3烷基、苯基羰基d-C3烷基、妣啶基C「C3烷基、三唑基Q-Q烷基、吡咯基Q-Q烷基、四氫呋喃基烷基或呋喃基CrC3烷基，所述的取代基選自鹵素、CN、Q-Q烷基、Q-Q烷氧基胺基、Q-Q烷肼基、苯肼基、鹵代Q-Q烷基、Q-Q烷氧基或鹵代Q-Q烷氧基；Q選自H、F、Cl、CH3、CF3、0CH3、0C&、二甲胺基、苯基、苯氧基、對氯苯基或對氯苯氧基。6.—種按照權利要求1所述的通式(I)化合物在防治作物上病菌的應用。Re或H7.—種殺菌組合物，其特征在于含有權利要求1所述的通式(I)化合物作為活性組分，組合物中的活性組分的重量百分含量為0.1-99%。8.—種根據權利要求7所述的殺菌組合物在防治作物上病菌的應用。全文摘要本發(fā)明屬農用殺菌劑，具體公開一種吡啶氧基苯氧羧酸類化合物及其應用?；衔锝Y構如通式(I)所示式中各基團的定義見說明書。本發(fā)明的化合物具有很好的殺菌活性，可用于防治作物上病菌的應用。文檔編號A01N43/34GK101747263SQ200810227710公開日2010年6月23日申請日期2008年11月28日優(yōu)先權日2008年11月28日發(fā)明者劉遠雄,劉長令,周銀平,張弘,李志念申請人:中國中化集團公司;沈陽化工研究院