專利名稱：：脫葉劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及脫葉劑領(lǐng)域，特別是含有噻苯隆的混合物及其在棉花栽培中的應(yīng)用。
背景技術(shù)：
：很早以前就已知用噻苯隆作為脫葉劑，特別是用于棉花栽培(例如參見"農(nóng)藥手冊(cè)，，，第14片反，BritishCrop.ProtectionCouncil,Hampshire2006)。噻苯隆在混合物中的應(yīng)用也有描述，例如參見德國專利DE2646712A。然而，由于在經(jīng)濟(jì)和生態(tài)方面對(duì)現(xiàn)代脫葉劑的要求不斷提高，例如凡是與效果、施用量、殘留物、毒性和適宜的可制備性有關(guān)的，因此存在長(zhǎng)期任務(wù)例如通過組合已知的活性物質(zhì)來開發(fā)至少某些方面優(yōu)于已有脫葉劑的新脫葉劑?，F(xiàn)在令人驚奇的發(fā)現(xiàn)，噻苯隆和已經(jīng)在商業(yè)上應(yīng)用的噻苯隆與敵草隆的混合物與出自N-苯基磺?；?雜)芳基酰胺類的化合物混合具有協(xié)同作用。
發(fā)明內(nèi)容因此，本發(fā)明的目的在于提供一種混合物，其包括(A)噻苯隆或噻苯隆和敵草隆以及(B)出自N-苯基磺酰基(雜)芳基酰胺類的一種或多種下式化合物，任選地也以鹽形式根據(jù)本發(fā)明的混合物特別適合作為脫葉劑例如以快速和/或更高的效果或更低的施用量在棉花栽培中使用。術(shù)語"脫葉劑"在本發(fā)明的上下文中與"落葉劑"和"干燥劑"同義，并且還包括噻苯隆和含有噻苯隆的混合物已知的生長(zhǎng)調(diào)節(jié)的效果。用于組分(A)的活性物質(zhì)(a.i.)噻苯隆和敵草隆是已知的并且是商購可得的BayerCropScience公司的噻苯隆和敵草隆。噻苯隆和敵草隆的混合物例如以商標(biāo)為⑧Dro卯Ultra商購可得(BayerCropScience)。這樣的混合物例如在美國專利US4613354A中有描述。所述活性物質(zhì)在例如"農(nóng)藥手冊(cè)"第14版(s.o.)中與制備、混合以及操作說明一起描述，并具有下面的注錄號(hào)噻苯隆814，敵草隆291。優(yōu)選噻苯隆作為組分(A)。作為組分(B)可使用的出自N-苯基磺酰基(雜)芳基酰胺類的化合物屬于一個(gè)化學(xué)類別，其例如在EP365484A1，W097/45016A1，W099/16744A1或US6251827B1中有描述，并且從中例如其效果作為安全劑一些代表物是已知的。該化學(xué)類別的代表物例如為活性物質(zhì)Cyprosulf咖ide(BayerCropScience)。N-苯基磺酰基(雜)芳基酰胺類以下式的化合物表征，任選地也以鹽形式H其中尺21=環(huán)丙基且尺:Cyprosulf咖ide)，尺21=環(huán)丙基且《R21=乙基且尺22=R21=異丙基且《R"二異丙基且R211(4-環(huán)丙基氨基羰基^-(2-甲氧基苯甲?；?苯磺酰胺；5-Cl，H，:5-C1或者H(4-異丙基氨基羰基-N-(2-甲氧基苯甲?；?苯磺酰胺)。鹽形式表示各化合物分別根據(jù)其酸性或堿性例如在堿或酸的作用后以相應(yīng)的鹽的形式存在。鹽的實(shí)例為那些帶有堿土金屬、堿金屬離子和銨作為陽離子的鹽。優(yōu)選鈉鹽和鉀鹽。其它鹽的實(shí)例為鹽酸鹽。優(yōu)選化合物4-環(huán)丙基氨基羰基_N-(2-甲氧基苯甲?；?苯磺酰胺(Cyprosulfamide)和4-異丙基氨基羰基-N-(2-甲氧基苯甲?；?苯磺酰胺作為組分(B);特別優(yōu)選CyprosuIfamide作為組分(B)。原則上，所述應(yīng)用還可以通過單一活性物質(zhì)(組分)的前后順序的施用來實(shí)現(xiàn)，在此以簡(jiǎn)單、常規(guī)的預(yù)先試驗(yàn)可以確定可能的時(shí)間間隔。但優(yōu)選共同施用。任選地，活性物質(zhì)還可與其它植物保護(hù)劑活性物質(zhì)組合使用。在效果相同的情形下，在組合中的單一活性物質(zhì)的施用量比在單獨(dú)應(yīng)用中所述單一活性物質(zhì)的施用量實(shí)質(zhì)性的減少。重量比和施用量的最佳選擇例如取決于發(fā)育階段、環(huán)境因素和氣候條件或者還取決于任選地額外使用的植物保護(hù)劑活性物質(zhì)的類型并且可由技術(shù)人員以簡(jiǎn)單的常規(guī)試驗(yàn)快速確定。組分(A)的施用量通常在1500g活性物質(zhì)(=a.i.)/ha的范圍內(nèi)。噻苯隆優(yōu)選范圍在105Q0ga.i./ha之間，特別優(yōu)選103Q0ga.i./ha，更特別優(yōu)選20200ga.i./ha，尤其是優(yōu)選20150ga.i./ha。在噻苯隆/敵草隆混合物的情形下(典型地重量比為2:l)，施用量的一般范圍在10500ga.i./ha之間，優(yōu)選15300ga.i./ha，特別優(yōu)選的范圍是20200ga.i./ha，尤其優(yōu)選30200ga.i./ha，特別是30150ga.i./ha。組分(B)的施用量可分別根據(jù)活性物質(zhì)在寬泛的范圍內(nèi)變化，且通常在O.15000ga.i./ha之間。組分(B)的施用量例如優(yōu)選(Cyprosulfamide)11000ga.i./ha，特別優(yōu)選5500ga.i./ha之間。組分(A):(B)的重量比可以在寬泛的范圍內(nèi)變化，通常在i:iooioo:i之間。優(yōu)選大約的(A):(B)比值為i:o.i-io，特別優(yōu)選i:0.5-2。本發(fā)明的主題還在于，提供脫葉劑，即引起植物脫葉的制劑，其含有活性物質(zhì)(A)和(B)的組合以及常規(guī)配制助劑(C)。根據(jù)本發(fā)明的組合物及其單一活性物質(zhì)能夠采用多種方式配制，視其生物和/或化學(xué)-物理參數(shù)而定。作為配制可能性例如考慮可濕性粉劑(WP)，水溶性粉劑(SP)，水溶性濃縮物，乳油(EC)，乳劑(EW)，如水包油乳劑和油包水乳劑，可噴霧溶液，懸浮劑(SC)，油或水基的分散劑，可油混的溶液，微囊懸浮劑(CS)，粉塵劑(DP)，微粒、噴射、涂覆和吸附顆粒形式的顆粒劑(GR)，水分散性顆粒劑(WG)，水溶性顆粒劑(SG)，ULV(超低體積)-配制劑，微囊和WSB(水溶性袋)。各種配制劑類型原則上是已知的并且例如描述于Winnacker-Kiichler，"ChemischeTechnologie"，巻7，C.HanserVerlagMiinchen，1986年第4片反，WadevanValkenburg，"PesticideFormulations",MarcelDekker，紐約，1973;K.Martens,"SprayDrying"手冊(cè)，1979年第3版，倫敦G.Goodwin有限公司。必要的配制助劑如惰性材料、表面活性劑、溶劑和其它添加劑也是已知的并且例如描述于"HandbookofInsecticideDustDiluentsandCarriers",第2片反，DarlandBooks,CaldwellN.J.，H.v.Olphen，"IntroductiontoClayColloidChemistry，，；第2版，J.Wiley&Sons，紐約；C.Marsden，"SolventsGuide";第2版，Interscience，紐約，1963;McCutcheon的"DetergentsandEmulsifiersAnnual，，，MCPub1.Corp.，RidgewoodN.J.;SisleyandWood,"EncyclopediaofSurfaceActiveAgents",Chem.Publ.Co.inc.，紐約，1964;Sch5nfeldt，"Grenzf15chenaktiveAthylenoxidaddukte"，Wiss.Verlagsgesell.，斯圖力口特，1976;Wi皿acker-Kiichler，"ChemischeTechnologie，，，巻7，C.HauserVerlagMtochen，1986年第4版。以這些配制制劑為基礎(chǔ)還可以與其它植物保護(hù)劑如農(nóng)藥、殺螨劑、除草劑、殺真菌劑、安全劑、其它生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑和/或肥料例如以即用配制劑的形式或作為桶混物組合制備。此外，有利的是根據(jù)應(yīng)用目的的不同分別加入其它配制助劑(C)和/或其它添加齊U，例如非離子潤(rùn)濕齊U，如BayerCropScience公司的⑧Agrotin?？蓾裥苑蹌┦强删鶆蚍稚⒃谒械闹苿?，其除了活性物質(zhì)和稀釋劑或惰性物質(zhì)外，還含有離子型或非離子型表面活性劑(潤(rùn)濕劑、分散劑)，例如聚乙氧基化的烷基酚類、聚乙氧基化的脂肪醇類、聚乙氧基化的脂肪胺類、脂肪醇聚二醇醚硫酸酯、烷磺酸酯類、烷基苯磺酸酯類、木質(zhì)素磺酸鈉、2，2'-二萘甲烷_6，6'_二磺酸鈉、二丁基萘磺酸鈉或油酰甲基?；撬徕c。制備可濕性粉劑時(shí)，例如在常用裝置中如錘磨機(jī)、鼓風(fēng)磨機(jī)和射流式磨機(jī)中將活性物質(zhì)磨細(xì)，同時(shí)或隨后與配制助劑混合。乳油的制備是通過將活性物質(zhì)在一種或多種離子型和/或非離子型表面活性劑(乳化劑)的添加下溶解在有機(jī)溶劑中，如丁醇、環(huán)己酮、二甲基甲酰胺、二甲苯或其它沸點(diǎn)較高的芳族化合物或烴或有機(jī)溶劑混合物中。作為乳化劑例如可以使用烷芳基磺酸的鈣鹽(如十二烷基苯磺酸鈣)或非離子型乳化劑，如脂肪酸聚乙二醇酯、烷芳基聚乙二醇醚、脂肪醇聚乙二醇醚、環(huán)氧丙烷-環(huán)氧乙烷縮合產(chǎn)物、烷基聚醚、脫水山梨糖醇酯例如脫水山梨糖醇脂肪酸酯或聚氧乙烯脫水山梨糖醇酯，如聚氧乙烯脫水山梨糖醇脂肪酸酯。粉塵劑是將活性物質(zhì)與磨成細(xì)粉狀的固體物質(zhì)加以研磨而得，所述固體物質(zhì)例如滑石、天然粘土(如高嶺土、膨潤(rùn)土和葉蠟石)或硅藻土。懸浮劑可以是水基或油基的。其可以例如通過利用常規(guī)的珠磨機(jī)濕磨制得，并任選地添加例如在上述其它制劑類型中已經(jīng)列舉的表面活性劑。乳液例如水包油乳液(EW)的制備可以例如利用含水的有機(jī)溶劑和任選地例如在上述其它制劑類型中已經(jīng)列舉的表面活性劑，借助攪拌器、膠體研磨器和/或靜態(tài)混合器制備。顆粒劑可以通過將活性物質(zhì)噴灑在吸附性?；亩栊晕镔|(zhì)上，或?qū)⒒钚晕镔|(zhì)濃縮物借助粘合劑(如聚乙烯醇，聚丙烯酸鈉或礦物油)涂敷在載體(如砂、高嶺土或?；亩栊晕镔|(zhì))的表面上來制備。適宜的活性物質(zhì)還可以使用制造肥粒顆料的常規(guī)方法(視需要以與肥料的混合物)?；?。水分散性粒劑通常是利用常規(guī)方法如噴霧式干燥法、流化床式制粒法、碟式制粒法、用高速混合器混合和無固體惰性物質(zhì)的擠出來制備。本發(fā)明的混合物通常含有0.199重量％，尤其是0.195重量％的組分(A)和/或(B)的活性物質(zhì)。在可濕性粉劑中，活性物質(zhì)的濃度通常例如為約1090重量％，至100重量％的余量由常規(guī)制劑成分構(gòu)成。在乳油中，活性物質(zhì)的濃度可為約190重量％。粉塵劑形式的制劑含有例如180%，最多560%(重量比)的活性物質(zhì)。而可噴霧溶液含有例如0.0580重量％，最多250重量％的活性物質(zhì)。在水分散性顆粒劑中，活性物質(zhì)的含量部分取決于活性化合物是否以液態(tài)或固態(tài)形式，以及取決于使用的?；鷦┖吞盍系?。在水分散顆粒劑中，活性物質(zhì)的含量為例如介于1和95重量％，通常介于10和80重量％之間。此外，所述的活性物質(zhì)配制劑任選地含有在每種情況下常規(guī)的粘附劑、潤(rùn)濕劑、分散劑、乳化劑、滲透劑、保藏劑、防凍劑和溶劑，填料、載體和染料，消泡劑、蒸發(fā)抑制劑和影響pH值和粘度的試劑。作為在混合配制劑或桶混物中用于本發(fā)明的活性物質(zhì)的組合配對(duì)物，例如也可使用已知的活性物質(zhì)，如它們?cè)诶鏦eedResearch26，441_445頁(1986)或"農(nóng)藥手冊(cè)"第14版(s.o.)及其中引用的文獻(xiàn)中描述。為了應(yīng)用，將以商業(yè)常規(guī)形式存在的配制劑任選地以常規(guī)方式稀釋，例如可濕性粉劑、乳油、分散劑和水分散性顆粒劑借助水稀釋，并且隨即施用于植物。還包括特別施用變化方案，例如在棉花栽培中常用的，如使用飛機(jī)進(jìn)行施用。粉塵狀制劑、土壤顆粒劑或撒播顆粒劑以及可噴霧溶液在施用前通常不再用其它惰性物質(zhì)稀釋。本發(fā)明的主題還在于使用根據(jù)本發(fā)明的混合物或制劑的組分作為脫葉劑，即引起植物脫葉，優(yōu)選在適宜的有用植物如棉花、向日葵或馬鈴薯中。特別優(yōu)選在棉花栽培中作為脫葉劑。同樣，本發(fā)明的主題在于一種用于植物脫葉的方法，優(yōu)選用于有用植物，特別優(yōu)選用于棉花植物，其特征在于，采用本發(fā)明的混合物或本發(fā)明的制劑的組分處理植物。該混合物或制劑及方法當(dāng)然也可用于處理基因技術(shù)修飾的(轉(zhuǎn)基因)植物，優(yōu)選有用植物，特別優(yōu)選棉花，其中這些植物例如含有一種或多種實(shí)現(xiàn)抗農(nóng)藥或抗除草劑的外源基因。具體實(shí)施例方式本發(fā)明通過下面的實(shí)施例進(jìn)行詳細(xì)描述，但不受其限制。實(shí)施例1.噴霧液的制備用水量預(yù)置為3001/ha。隨即按照表1給出的類型和份量在攪拌下添加除草劑和佐劑組分，從而產(chǎn)生均一的噴霧液。在此可將活性物質(zhì)用作懸浮劑。⑧Agrotin(BayerCropScience)用作佐齊U。2.生物試驗(yàn)2.1試驗(yàn)方法下面的縮寫表示ga.i./ha=克活性物質(zhì)/公頃1/ha二升/公頃TDZ二噻苯隆在溫室(16h光照，白天溫度26。C，夜間溫度20°C)中播種品名為"Linda"的棉花種子，種子播種深度lcm，培植至8-10葉期。在實(shí)驗(yàn)室噴霧線上用噻苯隆和噻苯隆及其組合配對(duì)物的噴霧液處理該植物。噴施的用水量為3001/ha。處理后的植物再次被放入溫室。施用1、2、4周后，其脫葉效果用0100%的不同級(jí)別評(píng)價(jià)o%=與未處理植物相比沒有可辨別的效果100%=所有葉子都落了。2.2(A)TDZ與(B)Cyprosulfamide組合的結(jié)果施用2周后的評(píng)價(jià)給出如表1中列出的結(jié)果，從中可清楚看到脫葉效果的協(xié)同作用。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>*所有噴霧液都添加了1LAgrotin。2.3隨著時(shí)間推移(A)TDZ與(B)CyprosuIfamide組合的結(jié)果評(píng)價(jià)給出在表2中列出的結(jié)果，從中清楚看到脫葉效果的協(xié)同作用在施用后的14周的時(shí)間推移中持續(xù)增加。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>*噴霧液中添加了0.2%(重量比)的Agrotin。權(quán)利要求混合物，其含有(A)噻苯隆以及(B)N-苯基磺?；?雜)芳基酰胺類的一種或多種下式化合物，任選地也以鹽形式其中R21＝環(huán)丙基且R22＝H，R21＝環(huán)丙基且R22＝5-Cl，R21＝乙基且R22＝H，R21＝異丙基且R22＝5-Cl或者R21＝異丙基且R22＝H。F2008800131886C00011.tif2.如權(quán)利要求l所述的混合物，其含有噻苯隆和敵草隆作為組分(A)。3.如權(quán)利要求1和2的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的混合物，其含有Cyprosulfamide作為組分4.如權(quán)利要求1至3的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的混合物的組分用于植物脫葉的用途。5.如權(quán)利要求4所述的用途，其特征在于，所述植物為棉花植物。6.如權(quán)利要求5所述的用途，其特征在于，所述棉花植物為轉(zhuǎn)基因棉花植物。7.脫葉劑，其含有(A)噻苯隆以及(B)N-苯基磺酰基(雜)芳基酰胺類的一種或多種下式化合物，任選地也以鹽形式R21射R"二環(huán)丙基且R22二H，R21二環(huán)丙基且R22=5-Cl，R"二乙基且R22二H，尺21=異丙基且122=5-(:1或者R"二異丙基且R22二H;以及(C)一種或多種配制助劑。8.如權(quán)利要求7所述的脫葉劑，其含有噻苯隆和敵草隆作為組分(A)。9.如權(quán)利要求7和8中的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的脫葉劑，其含有Cyprosulfamide作為組分(B)。10.植物脫葉的方法，其特征在于，用權(quán)利要求1至3的一項(xiàng)或多項(xiàng)定義的混合物的組分或權(quán)利要求7至9的一項(xiàng)或多項(xiàng)定義的脫葉劑組分處理植物。11.如權(quán)利要求10所述的方法，其特征在于，所述植物為棉花植物。12.如權(quán)利要求11所述的方法，其特征在于，所述棉花植物為轉(zhuǎn)基因棉花植物。全文摘要本發(fā)明涉及一種含有(A)噻苯隆(或噻苯隆和敵草隆)和(B)N-苯基磺?；?雜)芳基酰胺類的一種或多種下式化合物的混合物，任選地也以鹽形式其中R21＝環(huán)丙基且R22＝H，R21＝環(huán)丙基且R22＝5-Cl，R21＝乙基且R22＝H，R21＝異丙基且R22＝5-Cl或者R21＝異丙基且R22＝H；適合作為制劑用于脫葉，特別在棉花栽培中。文檔編號(hào)A01P21/00GK101742912SQ200880013188公開日2010年6月16日申請(qǐng)日期2008年4月11日優(yōu)先權(quán)日2007年4月25日發(fā)明者C·H·羅森格爾,F·齊默,U·比克斯申請(qǐng)人:拜爾作物科學(xué)股份公司