專利名稱：含有氯代乙酰苯胺和吡啶羧酸的協(xié)同性除草組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種協(xié)同性除草組合物，其含有(a)除草性氯代乙酰笨胺 (chloroacetanilide)組分和(b)除草性吡啶羧酸(picolinic add)組分。
背景技術(shù)：
使作物遠(yuǎn)離抑制作物生長的雜草和其它植被(wgetation)的防護(hù)在農(nóng)業(yè) 中是不時(shí)復(fù)發(fā)的問題。為了幫助解決這個(gè)問題，合成化學(xué)領(lǐng)域的研究者已 經(jīng)生產(chǎn)了對于控制所述不必要的生長是有效的多種化學(xué)品和化學(xué)制劑。許 多類型的化學(xué)除草劑已經(jīng)披露在文獻(xiàn)中，并且多種已用于商業(yè)用途。在一些情況中，已顯示除草性活性成分組合施用時(shí)比單獨(dú)施用時(shí)更有 歲文，這稱為"十辦同作用，，。長口 Herbicide Handbook of the Weed Science Society of America, Seventh Edition, 1994, p. 318中所述，"'協(xié)同作用，是兩種或多 種因素相互作用，從而組合時(shí)的效應(yīng)大于基于各因素單獨(dú)應(yīng)用時(shí)響應(yīng)的預(yù) 測效應(yīng)"。本發(fā)明基于這樣的發(fā)現(xiàn)已知單獨(dú)具有除草功效的某些氯代乙酰 苯胺和某些吡啶羧酸當(dāng)組合應(yīng)用時(shí)顯示出協(xié)同效應(yīng)。域中是分別已知的。氯代乙酰苯胺是一類已知的具有除草活性的化合物。多種除草性氯代 乙酰苯胺化合物描述在The Pesticide Manual, Fourteenth Edition, 2006中，包 括2-氯-N-(乙氧基曱基)-N-(2-乙基-6-曱基苯基)乙酰胺("刈草胺 (acetochlor)") 、 2-氯-N-(2，6-二乙基苯基)-N-(曱氧基曱基)乙酰胺("曱草胺 (alachlor)") 、 N-( 丁氧基-曱基)-2-氯-N-(2,6- 二乙基苯基)乙酰胺("丁草胺 (butachlor)")、 2-氯-N-(2-乙基-6-曱基苯基)-N-(2-曱氧基-1 -曱基乙基)乙酰胺(" 異丙甲草胺(metolachlor)")、 2-氯-沖(1-甲基乙基)-N-苯基乙酰胺("毒草安 (propachlor)")、 2-氯-N-(2,4-二曱基-噻吩-3-基)-N-[(lS)-2-曱氧基-l-甲基乙基] 乙酰胺("精二甲吩草胺(dimethenamid P)")和2-氯-N-(2，6-二曱基苯基)-N-(lH-吡唑-l-基曱基) 乙酰胺("吡草胺(metazachlor)")。這些氯代乙酰苯胺除草劑中的多種是市售的。
吡啶羧酸也是一類已知的具有除草活性的化合物。多種吡咬羧酸化合
物描述在The Pesticide Manual, Fourteenth Edition, 2006中，包括3,6-二氯-吡啶J-羧酸("二氯吡啶酸(clopyralid)")、 4-氨基-3,5,6-三氯-吡啶-2-羧酸("氨 氯吡啶酸(picloram)")和.4-氨基-3,6- 二氯-吡啶-2-羧酸("氯氨基吡啶酸 (aminopyralid)")。這些吡啶羧酸除草劑中的多種是市售的。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明涉及協(xié)同性除草混合物，其包含除草有效量的(a)氯代乙酰苯胺 化合物，其選自刈草胺、曱草胺、丁草胺、精二曱吩草胺、吡草胺、異丙 曱草胺、毒草安和它們的混合物，以及(b)p比啶羧酸化合物，其選自二氯吡 啶酸、氨氯吡啶酸、氯氨基吡啶酸和它們的混合物。所述組合物還可含有 農(nóng)用輔料或載體。
本發(fā)明還涉及控制不期望的植被生長(growth of undesirable vegetation),
特別是控制作物中不期望的植被生長的方法，以及這種協(xié)同性組合物的用途。
協(xié)同性混合物的化合物的物種譜，即各化合物控制的雜草的種類，是 寬泛的和高度互補(bǔ)的。氯代乙酰苯胺如刈草胺控制一年生窄葉雜草(annual grass weed)和某些闊葉雜草，包括莧屬(Amaranthus spp)和^屬(Solanum spp)。 p比啶羧酸如二氯吡啶酸和氨氯吡啶酸控制菊科(Compositae)和莧科 (Amaranthaceae)闊葉雜草，并對藜牙牛(Chenopodiaceae)和蓼科(Polygonaceae) 雜草種類具有一些活性。然而，已令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，氯代乙酰苯胺(選自刈 草胺、曱草胺、丁草胺、精二曱吩草胺、吡草胺、異丙曱草胺、毒草安和 它們的混合物)和吡啶羧酸(選自二氯吡啶酸、氨氯吡啶酸、氯氨基吡啶酸和 它們的混合物)的組合以低于單獨(dú)化合物施用率的施用率對控制以下植物顯 示出十辦同4乍用藜(lambsquarter)(chenopodium album L; CHEAL)、 蕎麥 (buckwheat)(巻莖蓼(polygonum convolvulus L); POLCO)、 篇蓄 (knotweed)(polygonum aviculare; POLAV)、耕地三色董(violet)(viola arvensis L; VIOAR)、豬殃殃(cleaver)(galium aparine L; GALAP)和虞美人(poppy)(papaver rhoeas L; PAPRH)。作為氯代乙酰苯胺，刈草胺和吡草胺是尤其優(yōu)選的，而 作為吡啶羧酸，包括二氯吡啶酸、氨氯吡啶酸和/或氯氨基吡啶酸的混合物是特別優(yōu)選的。采用吡啶羧酸的混合物的尤其優(yōu)選的實(shí)施方案包括吡草 胺、二氯吡啶酸和氨氯吡啶酸的混合物；吡草胺、二氯吡咬酸、氨氯吡卩定 酸和氯氨基吡啶酸的混合物；以及吡草胺、氨氯吡啶酸和氯氨基吡啶酸的 混合物。這些協(xié)同性混合物特別用于控制玉米和蕓苔(oilseed rape)中的雜草。
本申請使用的術(shù)語除草劑表示殺死、控制或其它不利地改變植物生長 的活性成分。除草有效量(herbicidally effective amount)或植被控制量 (vegetation controlling amount)是引起不利改變作用并包括背離自然發(fā)育、殺 死、調(diào)節(jié)、脫水(desiccation)、延遲等作用的活性成分的量。術(shù)語"植物(plants)" 和"植被(vegetation)"意在包括發(fā)芽的種子(germinant seeds)、發(fā)芽苗 (emerging seedlings)和已長成的植被(established vegetation)。
當(dāng)將協(xié)同性混合物中的化合物在植物的任何生長階段或種植或發(fā)芽前 直接施用至植物或植物所在地時(shí)，所述協(xié)同性混合物顯示出除草活性。所 觀測的作用取決于待控制的植物物種、植物的生長階段、稀釋的施用參數(shù) 和噴霧液滴大小(spray dropsize)、固體組分的粒度、使用時(shí)的環(huán)境條件、所 采用的具體化合物、所采用的具體輔料和載體、土壤類型等等，以及所采 用的化學(xué)藥品的量。本領(lǐng)域已知的是，可對這些和其它因素進(jìn)行調(diào)整，以 促進(jìn)非選擇性或選擇性除草作用。 一般而言，優(yōu)選的是將本發(fā)明的組合物 芽后(postemergence)施用至相對未成熟的不期望的植被，乂人而實(shí)現(xiàn)對雜草的 最大控制。
在本發(fā)明的組合物中，除草效應(yīng)協(xié)同時(shí)氯代乙酰苯胺組分與吡啶羧酸 組分的重量比落在500:1至6:1之間的范圍內(nèi)。優(yōu)選地氯代乙酰苯胺組分與 吡。定羧酸組分的重量比落在200:1至8:1之間的范圍內(nèi)，而180:1至11:1之 間的重量比是尤其優(yōu)選的。
協(xié)同性組合物的施用率將取決于待控制的雜草的具體類型、所需的控 制程度和施用時(shí)機(jī)和方法。 一般而言，本發(fā)明組合物可按基于組合物中活 性成分總量以0.05千克/公項(xiàng)(kg/ha)至5 kg/ha之間的施用率施用。0.5 kg/ha 至3kg/ha之間的施用率是優(yōu)選的。在本發(fā)明尤其優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述 氯代乙酰苯胺組分以1 kg/ha至2 kg/ha之間的施用率施用，而吡咬羧酸組分 以0.005 kg/ha至0.3 kg/ha之間的施用率施用。
本發(fā)明的協(xié)同'性混合物的組分可單獨(dú)施用或作為多部分除草系統(tǒng)(multipart herbicidal system)的一部分施用。
本發(fā)明的協(xié)同性混合物可與 一種或多種其它除草劑 一起施用以控制更 寬泛種類的不期望的植被。當(dāng)與其它除草劑一起施用時(shí)，可將所述組合物 與其它一種或多種除草劑配制，與其它一種或多種除草劑罐混(tank mix)或 與其它一種或多種除草劑先后施用?？膳c本發(fā)明的協(xié)同性組合物一起施用 的一些除草劑包括酰胺類除草劑，如草毒死(allidochlor)、氟丁酰草胺 (beflubutamid)、胺酸殺(benzadox)、千草胺(benzipram)、澳丁酰草胺 (bromobutide)、唑草胺(cafenstrole)、 CDEA、草克樂(chlorthiamid)、三環(huán)塞 草胺(cyprazole) 、 二曱吩草胺(dimethenamid)、 精二曱吩草胺 (dimethenamid-P)、草乃敵(diphenamid)、磺唑草(epronaz)、乙胺草醚 (etnipromid)、四峻草胺(fentrazamide)、氟胺草哇(flupoxam)、 氟磺胺草醚 (fomesafen)、氟硝磺酰胺(halosafen) 、 丁咪胺(isocarbamid)、異。惡酰草胺 (isoxaben)、舌文草胺(napropamide)、萘草胺(naptalam)、烯草胺(pethoxamid)、 炔苯酰草胺(propyzamide)、氯藻胺(quinonamid)和牧草胺(tebutam);
酰替苯胺類除草劑，如丁酰草胺(chloranocryl)、咯草隆(cisanilide)、稗 草胺(clomeprop)、環(huán)酰草胺(cypromid)、吡氟酰草胺(diflufenican)、乙氧笨酰 草(etobenzanid)、酰苯磺威(fenasulam)、氟噻草胺(flufenacet)、氟苯p比草 (flufenican)、苯噻酰草胺(mefenacet)、氟磺酰草胺(mefluidide)、。惡唑酰草胺 (metamifop)、庚酰草胺(monalide)、萘丙胺(naproanilide)、 甲氯酰草胺 (pentanochlor)、氟p比草胺(picolinafen)和敵稗(propanil);
芳基丙氨酸類除草劑，如新燕靈(benzoylprop)、氟燕靈(flamprop)和強(qiáng) 氟燕靈(flamprop-M);
磺酰苯胺(sulfonanilide)類除草劑，如氟磺胺草(benzofluor)、氟草磺胺 (perfluidone)、 pyrimisulfan和氟峻草胺(profluazol);
磺酰胺類除草劑，如磺草靈(asulam)、卡巴草靈(carbasulam)、酰苯磺威 和黃草消(oryzalin);
抗生素類除草劑，如雙丙氨酰膦(bilanafos);
苯曱酸類除草劑，如草滅平(chloramben)、麥草畏(clicamba)、草芽平 (2,3,6-TBA)和殺草畏(tricamba);
嘧啶基氧基苯曱酸類除草劑，如雙嘧苯曱酸(bispyribac)和肟啶草 (pyriminobac);嘧啶基硫代苯曱酸類除草劑，如嘧硫草醚(pyrithiobac); 鄰苯二曱酸類除草劑，如氯酞酸(chlorthal);
吡啶曱酸類除草劑，如氯氨基吡啶酸(aminopymlid) 、 二氯吡啶酸 (clopyralid)和氛氯p比咬酸(picloram);
會啉羧酸類除草劑，如二氯喹啉酸(quinclorac)和氯曱喹啉酸 (quinmerac);
含砷的除草劑，如二曱胂酸(cacodylicacid)、曱基胂酸鈣(CMA)、甲胂 鈉(DSMA)、六氟胂酸鹽(hexaflurate)、曱基胂酸(MAA)、曱胂一銨(MAMA)、 甲月申 一 鈉(MSMA)、 亞砷酸鉀(potassium arsenite)和亞砷酸鈉(sodium arsenite);
苯甲酰基環(huán)己二酮類除草劑，如曱基磺草酮(mesotrione)、磺草酮 (sulcotrione)、 tefuryltrione和tembotrione;
苯并呋喃基烷基磺酸酯(benzofuranyl alkylsulfonate)類除草劑，如呋草磺 (benfuresate)禾口乙p夫草石黃(ethofbmesate);
氨基甲酸酯類除草劑，如磺草靈(asulam)、特口惡唑威(carboxazole)、草 敗死(chlorprocarb)、芐胺靈(dichlormate)、酰苯磺威、特胺靈(karbutilate)和 特草靈(terbucarb);
苯氨基曱酸酯(Carbanilate)類除草劑，如燕麥靈(barban)、 BCPC、卡巴 草靈、長殺草(carbetamide)、雙氯靈(CEPC)、氯炔靈(chlorbufam)、氯苯胺靈 (chlorpropham)、 氯丙靈(CPPC)、 甜菜安(desmedipham)、 棉胺寧 (phenisopham)、甜菜寧(phenmedipham)、 乙基甜菜寧(phenmedipham-ethyl)、 苯胺靈(propham)和滅草靈(swep);
環(huán)己烯將類除草劑，如禾草滅(alloxydim)、 丁苯草酮(butroxydim)、烯 草酮(clethodim)、環(huán)丁烯草酮(cloproxydim)、噻草酮(cycloxydim)、環(huán)苯草酮 (profoxydim)、 稀禾定(sethoxydim)、外匕響草酉同(tepraloxydim)和苯草酮 (tralkoxydim);
環(huán)丙基異噁唑類除草劑，如異口惡氯草酮(isoxachlortole)和異噁氟草酮 (isoxaflutole);
二曱酰亞胺(Dicarboximide)類除草劑，如雙苯嘧草S同(benzfendizone)、 p引哚酮草酯(cinidon-ethyl)、三氟。惡噢(flumezin)、氟烯草酸(flumiclorac)、丙 炔氟草胺(flumioxazin)和炔草胺(flumipropyn);二硝基苯胺類除草劑，如氟草胺(benfluralin)、地樂胺(butralin)、敵樂胺 (dinitramine) 、 丁氟消草(ethalfluralin)、 氟消草(fluchloralin)、 異丙樂靈 (isopropalin)、氟烯硝草(methalpropalin)、曱磺樂靈(nitralin)、胺磺樂靈 (oryzalin)、 胺；肖草(pendimethalin)、 氨氟樂靈(prodiamine)、 環(huán)丙氟靈 (profluralin)和氟樂靈(trifluralin);
二硝基酚類除草劑，如地樂特(dinofenate)、丙硝酚(dinoprop)、戊硝酚 (dinosam)、地樂酚(dinoseb)、特樂酚(dinoterb) 、 二硝曱酚(DNOC)、硝草酚 (etinofen)和丁竭酚(medinoterb);
二苯醚類除草劑，如氯氟草醚(ethoxyfen);
硝基苯基醚類除草劑，如三氟羧草醚(acifluorfen)、苯草醚(aclonifen)、 治草醚(bifenox)、氯硝醚(chlomethoxyfen)、草枯醚(chlornitrofen)、乙胺草醚、 消草醚(fluorodifen)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen)、氟除草醚(fluoronitrofen)、 氟磺胺草醚、氟呋草醚(furyloxyfen)、氟硝磺酰胺(halosafen)、乳氟禾草靈 (lactofen)、除草醚(nitrofen)、三氟曱草醚(nitrofluorfen)和乙氧氟草醚 (oxyfluorfen);
二辟b代氨基甲酸酯類除草劑，如棉隆(dazomet)和威百畝(metam);
由代脂肪族除草劑，如五氯戊酮酸(alomc)、三氯丙酸(chloropon)、茅草 枯(dalapon)、四氟丙酸(flupropanate)、六氯丙酮(hexachloroacetone)、碘曱烷 (iodomethane)、 澳曱烷(methyl bromide)、 一氯乙酸(monochloroacetic acid)、 氯乙酸(SMA)和三氯醋酸(TC A);
咪峻啉酮類除草劑，如咪草酯(imazamethabenz)、咪草咬酸(imazamox)、 甲咪唾煙酸(imazapic)、滅草煙(imazapyr)、滅草查(imazaquin)和咪草煙 (imazethapyr);
無機(jī)除草劑，如氨基磺酸銨、硼砂、氯酸鈣、硫酸銅、碌^酸亞鐵、疊 氮化鉀、氰酸鉀、疊氮化鈉、氯酸鈉和^Tu酸；
腈類除草劑，如糠草腈(bromobonil)、溴苯腈(bromoxynil)、羥敵草腈 (chloroxynil)、敵草腈(dichlobenil)、硪草腈(iodobonil)、捵苯腈(ioxynil)和雙 p坐草月青(pyraclonil);
有機(jī)磷類除草劑，如曱基胺草磷(amiprofos-methyl)、莎稗磷(anilofos)、 地散磷(bensulide)、雙丙氨酰膦(bilanafos)、抑草膦(butamifos)、 2，4-滴磷酯 (2,4-DEP)、草特磷(DMPA)、 EBEP、膦銨素(fosamine)、草銨膦(glufosinate)、草甘膦(glyphosate)和艱草磷(piperophos);
苯氧基類除草劑，如殺草全(bromofenoxim)、稗草胺(clomeprop)、賽信 (2,4-DEB)、 2，4-滴磷酯、氟苯戊烯酸(difenopenten)、 2,4-滴硫鈉(disul)、抑草 蓬(erbon)、乙胺草醚、氯苯氧乙醇(fenteracol)和三氟禾草肟(trifopsime);
苯氧基乙酸類除草劑，如促生靈(4-CPA)、 2，4-滴(2，4-D)、 2，4-滴胺 (3,4-DA)、 2曱4氯(MCPA)、酚硫殺(MCPA-thioethyl)和2,4，5-涕(2，4,5-T);
' 苯氧基丁酸類除草劑，如氯苯氧丁酸(4-CPB)、 2,4-滴丁酸(2,4-DB)、 3，4-滴丁酸(3,4-DB)、 2甲4氯丁酸(MCPB)和2,4,5-涕丁酸(2，4,5-TB);
苯氧基丙酸類除草劑，如調(diào)果酸(cloprop)、氯苯氧丙酸(4-CPP)、 2,4_ 滴丙酸(dichlorprop)、高2,4-滴丙酸(dichlorprop-P)、 3，4-滴丙酸(3，4-DP)、 2,4,5-弟丙酸(fenoprop)、 2曱4氯丙酸(mecoprop)和精2曱4氯丙酸(mecoprop-P);
芳氧基苯氧基丙酸類除草劑，如炔禾靈(chlorazifop)、炔草酯 (clodinafop)、氯丁草(clofop)、氰氟草酯(cyhalofop)、氯曱草(diclofop)、噁唑 禾草靈(fenoxaprop)、高。惡唑禾草靈(fenoxaprop-P)、噻唑禾草靈(fenthiaprop)、 吡氟禾草靈(fluazifop)、精吡氟禾草靈(fluazifop-P)、氟吡禾靈(haloxyfop)、 精氟吡禾靈(haloxyfop-P)、噁草醚(isoxapyrifop)、噁唑酰草胺(metamifop)、 鬼草酉旨(propaquizafop)、 p奎禾靈(quizalofop)、精p奎禾靈(quizalofop-P)和三氟 笨氧丙酸(trifop);
苯二胺類除草劑，如敵樂胺和氨基丙氟靈；
p比哇基類除草劑，如吡草酮(benzofenap)、他唑特(pyrazolynate)、 pyrasulfotole、 千草峻(pyrazoxyfen)和topramezone;
吡唑基苯基類除草劑，如異丙吡草酯(fluazolate)和氟唑草酯 (pyraflufen);
口達(dá)口秦類除草劑，如醚草敏(credazine)、 pyridafol和卩達(dá)草特(pyridate);
口達(dá)漆酮類除草劑，如殺莠敏(brompyrazon)、氯草敏(chloridazon)、敵米 達(dá)松(dimidazon)、 氟峻口秦草酯(flufenpyr)、 氟口達(dá)草(metflurazon)、 達(dá)草滅 (norfl腦zon) 、 口惡殺草敏(oxapyrazon)和比達(dá)農(nóng)(pydanon);
吡咬類除草劑，如碘氯啶酯(cliodinate)、氟硫草定(dithiopyr)、氟草煙 (fluroxypyr)、 卣草定(haloxydine)、毒莠定(picloram)、 氯草定(pyriclor)、 漆 草咬(thiazopyr)和綠草定(triclopyr);
嘧咬二胺類除草劑，如丙草定(iprymidam)和嘧草胺(tioclorim);季銨類除草劑，如牧草快(cyperquat)、 二乙除草雙(diethamquat)、苯敵 快(difenzoquat)、舌丈草'f夾(diquat) 、 "f戈草快(morfamquat)和百草枯(paraquat);
硫代氨基甲酸酯類除草劑，如蘇達(dá)滅(butylate)、草滅特(cycloate)、燕 麥敵(di-allate)、樸草滅(EPTC)、禾草畏(esprocarb)、抑草威(ethiolate)、氮萆草 (isopolinate)、曱石克苯威(methiobencarb)、草達(dá)滅(molinate)、沖草丹(orbencarb)、 克草猛(pebulate)、 千草丹(prosulfocarb)、稗草畏(pyributicarb)、 草克死 (sulfallate)、禾草丹(thiobencarb)、 丁草威(tiocarbazil)、野麥畏(tri-allate)和滅 草猛(vernolate);
硫代碳酸酯類除草劑，如敵滅生(dimexano)、草必散(EXD)和樸滅生 (proxan);
硫脲類除草劑，如滅草恒(methiuron);
三嗪類除草劑，如殺草凈(dipropetryn)、三嗪氟草胺(triaziflam)和三羥 基三漆(trihydroxytriazine);
氯三嗪類除草劑，如莠去津(atrazine)、可樂津(chlorazine)、氰草津 (cyanazine)、 環(huán)丙津(cyprazine)、 甘草津(eglinazine)、 抑草津(ipazine)、 滅莠 津(mesoprazine)、 環(huán)氰津(procyazine)、 丙草止津(proglinazine)、 樸滅津 (propazine)、另丁津(sebuthylazine)、西瑪津(simazine)、特丁津(terbuthylazine) 和草達(dá)津(trietazine);
甲氧基三。秦類除草劑，如阿特拉通(atraton)、醚草通(methometon)、樸 滅通(prometon)、 密草通(secbumeton)、 西瑪通(simeton)和甲氧去草凈 (terbumeton);
曱硫基三口秦類除草劑，如莠滅凈(ametryn)、疊氮凈(aziprotryne)、氰草 凈(cyanatryn)、 敵草凈(desmetryn)、 戊草津(dimethametryn)、 蓋草津 (methoprotryne)、樸草凈(prometryn)、 西草凈(simetryn)和去草凈(terbutryn);
三溱酮(Triazinone)類除草劑，如特津酮(ametridione)、特草。秦酮 (amibuzin)、 六"秦酉同(hexazinone) 、 丁 "秦草酉同(isomethiozin)、 笨口秦草酉同 (metamitron)禾口口秦草酉同(metribuzin);
三唑類除草劑，如殺草強(qiáng)(amitrole)、苯酮唑、》黃唑草和胺草唑；
三p坐酮類除草劑，》口氨峻草酮(amicarbazone)、 bencarbazone、氟酮口坐草 (carfentrazone)、 氣酉同石黃隆(flucarbazone)、丙笨石黃隆(propoxycarbazone)、石黃胺 草哇(sulfentrazone)和thiencarbazone-methyl;三峻并嘧咬類除草劑，如唑嘧磺胺鹽(clomnsulam)、唑嘧磺胺 (diclosuam)、雙氟磺草胺(florasulam)、氟唑啶草(flumetsulam)、唑草磺胺 (metosulam)、 五氟碌草胺(penoxsulam)和pyroxsulam;
尿嘧咬類除草劑，如氟丙嘧草酯(butafenacil)、除草定(bromacil)、 flupropacil、異草定(isocil)、環(huán)草定(lenacil)和特草定(terbacil); 3_苯基尿嘧 咬(3-phenyluracils);
脲類除草劑，如噻草隆(benzthiazuron)、芐草隆(cumyluron)、環(huán)莠隆 (cycluron)、氯全隆(dichloralurea) 、 二氟吡隆(diflufenzopyr)、異草完隆 (isonoruron)、 異惡隆(isouron) 、 ？塞唾隆(methabenzthiazuron)、特噁峻隆 (moni souron)和草冗隆(noruron);
苯基脲類除草劑，如疏草隆(anisuron)、炔草隆(buturon)、氯溴隆 (chlorbromuron)、 chloreturon、 氣麥隆(chlorotoluron)、才古草隆(chloroxuron)、 香草隆(daimuron)、 一古莠隆(difenoxuron)、碌、p坐隆(dimefUron)、話丈草隆(diuron)、
非草隆(fenuron)、伏草隆(fluometuron)、氟苯隆(fluothiuron)、異丙隆 (isoproturon)、利谷隆(linuron)、滅草恒、苯丙隆(methyldymron)、 色滿隆 (metobenzuron)、 秀谷隆(metobromuron)、 曱氧隆(metoxuron)、 綠谷隆 (monolinuron)、滅草隆(monuron)、草不隆(neburon)、對伏隆(parafluron)、稀 草隆(phenobenzuron)、環(huán)草隆(siduron)、 氟氧隆(tetrafluron)和賽二峻素 (thidiazuron);
嘧啶基磺酰脲類除草劑，如磺氨磺隆(amidosulfliron)、四唑磺隆 (azimsulfliron)、千嘧磺隆(bensulfuron)、氯嘧磺隆(chlorimuron)、環(huán)丙磺隆 (cyclosulfamuron)、 乙氧嘧》黃隆(ethoxysulfliron) 、 口定p密石黃隆(flazasulfuron)、 氟吡磺隆(flucetosulfbron)、 氟啶磺隆(flupyrsulfuron)、甲酰胺磺隆 (foramsulfuron)、吡氯磺隆(halosulfUron)、啶咪磺隆(imazosulfiiron)、曱基二 石黃隆(mesosulfuron)、煙口密石黃隆(nicosulfliron)、 orthosulfamuron、環(huán)丙氧石黃隆 (oxasulfuron)、氟嘧磺隆(primisulfbron)、吡嘧磺隆(pyrazosulfbron)、玉嘧石黃 隆(rimsulfuron)、嘧磺隆(sulfometuron)、乙黃石黃隆(sulfosulfUron)和三氟啶石黃 隆(trifloxysulfuron);
三嗪基磺酰脲類除草劑，如綠磺隆(chlorsulfuron)、醚磺隆(cinosulforon)、 胺苯磺隆(ethametsulfuron)、石典磺隆(iodosulfuron)、甲磺隆(metsulfuron)、氟 丙磺隆(prosulfuron)、噻磺隆(thifensulfuron)、醚苯磺隆(triasulfuron)、苯磺
i隆(tribenuron)、 氟胺碌隆(triflusulfUron)和三氟曱磺隆(tritosulfbron);
遙二唑基脲(thiadiazolylurea)類除草劑，如丁遂隆(buthiuron)、 ^塞二唑隆 (ethidimuron) 、 丁峻隆(tebuthiuron)、 賽哇隆(thiazafluron)和賽二哇素 (thidiazuron); 以及
未分類的除草劑，如丙烯醛(acrolein)、烯丙醇(allyl alcohol)、唑啶炔草 (azafenidin)、 草除靈(benazolin)、 漆草平(bentazone)、 苯并雙環(huán)酮 (benzobicyclon)、 特咪唾草(buthidazole)、 氰氨化4丐(calcium cyanamide)、 克 草胺S旨(cambendichlor)、伐草克(chlorfenac)、燕麥酯(chlorfenprop)、氟嘧殺 (chlorflurazole)、氯曱丹(chlorflurenol)、環(huán)庚草醚(cinmethylin)、異噁草酮 (clomazone)、 氯胺叉草(CPMF)、 曱酚(cresol)、 鄰二氯苯 (ortho-dichlorobenzene) 、 p底草丹(dimepiperate)、草藻滅(endothal) 、 p坐卩定草 (fluoromidine)、 氟草同(fluridone)、 氟咯草酮(flurochloridone)、 吹草酮 (flurtamone)、達(dá)草氟(fluthiacet)、茚草酮(indanofan)、滅草定(methazole)、異 硫氰酸甲西旨(methyl isothiocyanate)、吡氯草胺(nipyraclofen)、八氯S同(OCH)、 炔丙口惡唾草(oxadiargyl)、。惡草靈(oxadiazon)、氯噁。秦草(oxaziclomefone)、五 氯酚(pentachlorophenol)、 戊口惡峻草(pentoxazone)、 賽力散(phenylmercury acetate)、 pinoxaden、磺亞胺草(prosulfalin)、嘧苯草^"(pyribenzoxim)、環(huán)酉旨 草醚(pyriftalid)、滅藻醌(quinoclamine)、硫氰苯乙胺(rhodethanil)、吖庚磺酯 (sulglycapin)、 p塞二哇胺(thidiazimin)、滅草環(huán)(tridiphane)、三曱隆(trimeturon)、 茚草酉同(tripropindan)和草達(dá)克(tritac)。
本發(fā)明的協(xié)同性組合物還可與草甘膦、草銨膦、2,4-滴或麥草畏一起用 在耐草甘膦(glyphosate畫tolerant)、耐草銨膦(glufosinate匿tolerant)、耐2,4畫滴 (2,4-D-tolerant)或耐麥草畏(dicamba-tolerant)的作物上。通常優(yōu)選的是將本發(fā) 明的協(xié)同性組合物與除草劑以所有的施用率組合使用，所述除草劑對待處 置的作物具有選擇性，并且對這些化合物控制的雜草的譜進(jìn)行了補(bǔ)充。通 常還優(yōu)選的是同時(shí)應(yīng)用本發(fā)明的協(xié)同性組合物和其它互補(bǔ)性除草劑，無論 是作為組合制劑還是作為罐內(nèi)混合物。
本發(fā)明的協(xié)同性組合物一般可與已知的除草劑安全劑(herbicide safener) 組合使用以增強(qiáng)它們的選擇性，所述除草劑安全劑如解草嗪(benoxacor)、殺 草丹(benthiocarb)、 蕓薹素內(nèi)酉旨(brassinolide)、 解草西旨(cloquintocet (mexyl))、 角罕草胺腈(cyometrinil)、 殺草隆(daimuron)、 烯丙酰草胺(dichlormid)、dicyclonon 、。底草丹(dimepiperate)、 乙才半石粦(disulfoton)、 解草口坐 (fenchlorazole-ethyl)、解草啶(fenclorim)、解草胺(flurazole)、 氟草將 (fluxofenim)、解草吹(flirilazole)、雙苯碌唑酸乙酯(isoxadifen-ethyl)、吡哇解 草酉旨(mefenpyr-diethyl)、解草烷(MG 191)、 MON4660、萘二曱酐(naphthalic anhydride (NA))、解草腈(oxabetrinil)、 R29148和N-苯基-磺?；綍跛狨０?。
在實(shí)踐中，優(yōu)選的是將呈含有除草有效量的除草組分的混合物形式的 本發(fā)明的協(xié)同性組合物與至少 一種農(nóng)用輔料或載體一起使用。合適的輔料 或載體對有價(jià)值的作物應(yīng)該不具有植物毒性(phytotoxic),特別是在作物存在 下針對選擇性除草來施用所述組合物時(shí)所采用的濃度不具有植物毒性，以 及不應(yīng)該與除草組分或其它組合物成分發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。這些混合物可設(shè)計(jì) 直接施用于雜草或其所在地，或可以是在施用前通常用額外的載體或輔料 稀釋的濃縮物或制劑。它們可以是固體，如粉塵(dust)、顆粒、水分散性顆 ?；蛩蓾櫇穹勰蛩鼈兛梢允且后w，例如可乳化濃縮物(emulsifiable concentrate)、;容'液、孝L'液或';昆懸'液。
用于制備本發(fā)明的除草混合物的合適農(nóng)用輔料和載體是本領(lǐng)域技術(shù)人
員熟知的。
可采用的液體載體包括水、甲苯、二曱苯、石油精(petroleumnaphtha)、 作物油、丙酮、曱基乙基曱酮、環(huán)己酮、三氯乙烯、四氯乙烯、乙酸乙酯、 乙酸戊酯、乙酸丁酯、丙二醇單曱醚和二甘醇單曱醚、曱醇、乙醇、異丙 醇、戊醇、乙二醇、丙二醇、甘油等。水通常是稀釋濃縮物所選擇的載體。
合適的固體載體包括滑石、葉蠟石(pyrophylliteclay)、硅石、活性白土 (attapulgus clay)、 高嶺土 、 硅藻土 (kieselguhr)、 白堊(chalk)、 硅藻土 (diatomaceous earth)、石灰、石友臥復(fù)4丐、膨潤土、漂白土(Fuller's earth)、棉子 殼(cotton seed hull)、小麥粉、豆粉、浮石(pumice)、木粉、胡桃殼粉(walnut shell flour)、木質(zhì)素等。
通常期望的是將一種或多種表面活性劑引入本發(fā)明的組合物中。所述 表面活性劑有益地以固體和液體組合物使用，尤其是設(shè)計(jì)在施用前用載體 稀釋的組合物形式使用。表面活性劑的性質(zhì)可以是陰離子的、陽離子的或 非離子的并可用作乳化劑、潤濕劑、助懸劑或用于其它目的。
典型的表面活性劑包括烷基硫酸鹽，如二乙醇-月桂基硫酸銨；烷基芳 基磺酸鹽，如十二烷基苯磺酸鈣；烷基酚-烯化氧加成產(chǎn)物，如壬基酚-C18乙氧基化物；醇-烯化氧加成產(chǎn)物，如十三烷基醇-Q6乙氧基化物；皂，如 硬脂酸鈉、烷基萘-磺酸鹽，如二丁基萘磺酸鈉；二烷基磺化琥珀酸鹽，如 二(2-乙基己基)磺化琥珀酸鈉；山梨糖醇酯，如山梨糖醇油酸酯；季銨，如 月桂基曱基-氯化銨；脂肪酸的聚乙二醇酯，如聚乙二醇硬脂酸酯；環(huán)氧乙 烷和環(huán)氧丙烷的嵌段共聚物；以及磷酸單烷基酯的鹽和磷酸二烷基酯的鹽。 常用于農(nóng)業(yè)組合物的其它輔料包括相容劑(compatibility agent)、消泡 劑、掩蔽劑(sequestering agent)、中和劑和緩沖劑、緩蝕劑(corrosion inhibitor)、 染料、芳香劑(odorant)、鋪展劑(spreading agent)、滲透助劑、粘著劑、分散 劑、增稠劑、防凍劑(freezing point depressant)、抗微生物劑等。所述組合物 也可含有其它相容性組分，例如其它除草劑、植物生長調(diào)節(jié)劑、殺真菌劑、 殺蟲劑等，并可與液體肥料或固體顆粒肥料載體如硝酸銨、尿素等一起配 制。
本發(fā)明的協(xié)同性組合物中活性成分的濃度通常為0.001至98wt。/。。通常 采用0.01至90wt。/。的濃度。在設(shè)計(jì)用作濃縮物的組合物中，活性成分通常 以5至98wt%，優(yōu)選10至90wt。/。的濃度存在。在施用前所述組合物通常用 惰性載體(如水)稀釋。通常施用至雜草或雜草所在地的稀釋的組合物一般含 有0.0001至lwt%活性成分，并優(yōu)選含有0.001至0.05wt。/o活性成分。
可通過使用常規(guī)地面或空氣撒粉器、噴霧器或顆粒施用器，通過加到 灌溉用水中以及本領(lǐng)域已知的其它常規(guī)方式將本發(fā)明組合物施用至雜草或 其所在地。
具體實(shí)施例方式
以下實(shí)施例闡述了本發(fā)明。 實(shí)施例
確立田間試驗(yàn)(Field trial)以評價(jià)在早期芽后時(shí)期(early postemergence timing)在玉米田施用除草劑對雜草的控制。各個(gè)試驗(yàn)以隨機(jī)化完全區(qū)組設(shè)計(jì) (randomized complete block design)進(jìn)4亍，在大小為2.5 X 6.5米至3.0 X 8.0
米的樣地(plot)對每次處理重復(fù)三次。在這些試驗(yàn)中的除草劑處理包括 刈草胺1M0g/ha(克/公項(xiàng)) 二氯吡t定酸+氨氯吡口定酸93.5+23.5 g/ha 二氯吡啶酸+氨氯吡啶酸+氯氨基吡啶酸72+24+12 g/ha刈草胺+二氯吡啶酸+氨氯吡啶酸1680+93.5+23.5 g/ha
刈草胺+二氯吡啶酸+氨氯吡啶酸+氯氨基吡啶酸1680+72+24+12 g/ha
這些除草劑處理在芽后噴灑在1至3個(gè)玉米葉和1至2個(gè)雜草葉上。 所使用的刈草胺制劑也含有解草呋安全劑。
雜草控制程度在視覺上進(jìn)行評價(jià)，并且在施用后40至71天記錄為雜 草控制百分?jǐn)?shù)(percent of weed control)。控制百分?jǐn)?shù)是由于所有因素對植物 造成的全部損傷，這些因素包括發(fā)育障礙(stunting)、畸形(malformation)、 萎黃病(chlorosis)、壞死(necrosis)、對發(fā)芽的抑制，以及其它類型的植物損 傷?？刂频燃墳?至100%,其中0表示無損傷而100表示完全殺死。
已發(fā)現(xiàn)呈混合物形式的刈草胺與二氯吡啶酸+氨氯吡啶酸的組合或刈 草胺與二氯吡啶酸+氨氯吡啶酸+氯氨基吡咬酸的組合顯示出對CHEAL、 POLAV和POLCO的意料不到的和令人驚奇的協(xié)同作用，而僅僅刈草胺、 僅僅二氯吡啶酸+氨氯吡啶酸或僅僅二氯吡啶酸+氨氯吡啶酸+氯氨基吡啶 酸未提供對這些物種的可接受的控制。
表1顯示了上述刈草胺與二氯吡啶酸+氨氯吡啶酸的組合對CHEAL、 POLAV和POLCO的早期芽后試驗(yàn)的實(shí)際結(jié)果。表1還顯示了所測試的刈 草胺與二氯吡啶酸+氨氯吡啶酸的組合對CHEAL、 POLAV和POLCO的期 望的雜草控制，所述雜草控制根據(jù)Colby方法(S. R. Colby. "Calculating Synergistic and Antagonistic Response of Herbicide Combinations." WEEDS 15(I):20-23, 1967)計(jì)算。Colby方法表示了測量兩種除草劑的協(xié)同活性的直 接途徑。才艮據(jù)Colby方法
E=X+Y-(XY/100),
其中E為第一除草劑HI和第二除草劑H2的組合在p+q g/ha施用率時(shí) 的期望的雜草控制百分?jǐn)?shù)；X為HI在pg/ha施用率時(shí)觀測的雜草控制百分 數(shù)；以及Y為H2在qg/ha施用率時(shí)觀測的雜草控制百分?jǐn)?shù)。
表1-早期芽后雜草控制
雜草拜耳編碼(Weed Bayer Code)二氯吡啶酸+氨氯 吡咬酸刈草胺刈草胺+二氯吡啶酸+氨 氯吡啶酸Colby計(jì) 算差 異
93+23g ae/ha1680g ai/ha1680+93+23gai, ae/haCHEAL5347987622
CHEAL7052998514
POLAV5058907911
POLCO605295814下表2表示了上述刈草胺與二氯吡啶酸+氨氯吡啶酸+氯氨基吡啶酸的
組合對CHEAL和POLAV的早期芽后試驗(yàn)的實(shí)際結(jié)果。表2還顯示了所測 試的刈草胺與二氯吡啶酸+氨氯吡啶酸+氯氨基吡啶酸的組合對CHEAL和
POLAV的期望的雜草控制，所述雜草控制根據(jù)Colby方法計(jì)算。
表2-早期芽后雜草控制
雜草拜耳 編碼二氯吡啶酸+氨氯吡啶酸 +氯氨基吡啶酸刈草胺刈草胺+二氯吡啶酸+氨氯吡啶 酸+氯氨基吡啶酸Colby計(jì) 算差 異
72+24+12gae/ha1680g ai/ha1680+72+24+12g ai， ae/ha
CHEAL8847100955
POLAV905899963
確立額外的田間試驗(yàn)以評價(jià)在早期芽后時(shí)期在任何雜草出現(xiàn)前在蕓苔 中施用除草劑對雜草的控制。各個(gè)試驗(yàn)以隨機(jī)化完全區(qū)組設(shè)計(jì)進(jìn)行，在大
小為2.5 X5.0米至3.0 X 6.0米的樣地對每次處理重復(fù)三次。在這些試驗(yàn)中 的除草劑處理包括
吡草胺750 g/ha
二氯吡啶酸+氨氯吡啶酸+氯氨基吡啶酸60+20+10 g/ha 吡草胺+二氯吡啶酸+氨氯吡啶酸+氯氨基吡啶酸750+60+20+10 g/ha。 這些除草劑處理在芽后噴灑在蕓苔的子葉至1個(gè)葉上，但是藥在任何 雜草出芽前噴灑。
雜草控制程度在視覺上進(jìn)行評^N并且在施用后55至68天記錄為雜 草控制百分?jǐn)?shù)?？刂瓢俜?jǐn)?shù)是由于所有因素對植物造成的全部損傷，這些 因素包括發(fā)育障礙、畸形、萎黃病、壞死、對發(fā)芽的抑制，以及其它類型 的植物損傷?？刂频燃墳?至100%，其中0表示無損傷而100表示完全殺死。
已發(fā)現(xiàn)呈混合物形式的吡草胺與二氯吡啶酸+氨氯吡咬酸+氯氨基吡啶 酸的組合顯示出對VIOAR、 PAPRH和GALAP的意料不到的和令人驚奇的 協(xié)同作用，而僅僅吡草胺、僅僅二氯吡啶酸+氨氯吡啶酸+氯氨基吡啶酸未 提供對這些物種的可接受的控制。
下表3表示了上述吡草胺與二氯吡啶酸+氨氯吡啶酸+氯氨基吡啶酸的 組合用于控制VIOAR、 PAPRH和GALAP的芽前試驗(yàn)的實(shí)際結(jié)果。表3還 顯示了所測試的吡草胺與二氯吡啶酸+氨氯吡啶酸+氯氨基吡啶酸的組合對 VIOAR、 PAPRH和GALAP的期望的雜草控制，所述雜草控制根據(jù)Colby方法計(jì)算。
表3-早期芽前雜草控制
雜草拜耳 編碼二氯吡啶酸+氨氯吡啶酸 十氯氨基吡啶酸吡草胺吡草胺+二氯吡咬酸+氨氯吡咬 酸+氯氨基吡啶酸Colby計(jì) 算差 異
60+20+10gae/ha"750g ai/ha750+60+20+10g ai, ae/ha
VIOAR400674027
PAPRH1310822260
GALAP4753877512
表1 、 2和3的結(jié)果展示了由本發(fā)明的組合物實(shí)現(xiàn)的協(xié)同性除草功效。
盡管已經(jīng)參考本發(fā)明的實(shí)施方案和實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)行了描述，但本 發(fā)明的范圍不僅限于那些描述的實(shí)施方案。正如對本領(lǐng)域技術(shù)人員顯而易 見的是，可對上述發(fā)明作出修改和改編而不背離本發(fā)明的精神和范圍，而 本發(fā)明的精神和范圍由所附權(quán)利要求定義和限定。
權(quán)利要求
1.一種除草混合物，其包含除草有效量的以下物質(zhì)(a)氯代乙酰苯胺化合物，其選自刈草胺、甲草胺、丁草胺、精二甲吩草胺、吡草胺、異丙甲草胺、毒草安和它們的混合物，以及(b)吡啶羧酸化合物，其選自二氯吡啶酸、氨氯吡啶酸、氯氨基吡啶酸和它們的混合物。
2. 權(quán)利要求l的混合物，其中所述氯代乙酰苯胺化合物為刈草胺或吡草胺。
3. 權(quán)利要求2的混合物，其中所述吡啶羧酸化合物為二氯吡啶酸和氨 氯吡啶酸的混合物。
4. 權(quán)利要求2的混合物，其中所述吡啶羧酸化合物為二氯吡啶酸、氨 氯吡咬酸和氯氨基吡啶酸的混合物。
5. 權(quán)利要求2的混合物，其中所述吡啶羧酸化合物為氨氯吡啶酸和氯 氨基吡啶酸的混合物。
6. 權(quán)利要求1的混合物，其中所述氯代乙酰苯胺組分與所述吡啶羧酸 組分的重量比為500:1至6:1。
7. —種除草混合物，其包含除草有效量的權(quán)利要求1的除草混合物和 農(nóng)用輔料或載體。
8. 控制不期望的植被的方法，所述方法包括使所述植被或其所在地與 除草有效量的權(quán)利要求1的混合物接觸，或?qū)⒊萦行Я康臋?quán)利要求1的 混合物施用至土壤以防止植:波的出芽。
全文摘要
一種除草組合物，其含有(a)除草性氯代乙酰苯胺組分和(b)除草性吡啶羧酸組分，提供了對經(jīng)選擇的闊葉雜草的協(xié)同性控制。
文檔編號A01P13/00GK101677550SQ200880018296
公開日2010年3月24日 申請日期2008年3月6日 優(yōu)先權(quán)日2007年3月30日
發(fā)明者彼得·納吉, 漢斯·U·伯恩哈德, 皮埃爾·丹尼奧, 馬文·E·舒爾茨 申請人:陶氏益農(nóng)公司