專利名稱：除草組合物及其使用方法
專利說明除草組合物及其使用方法 本發(fā)明涉及除草組合物，包含抗倒酯和至少一種HPPD抑制性除草劑。本發(fā)明還涉及控制雜草生長的方法和涉及該組合物的用途，尤其是在草皮草上的用途。
保護(hù)作物免受雜草和抑制作物生長的其它植物影響是在農(nóng)業(yè)和草皮管理中一再反復(fù)出現(xiàn)的問題。此外，從美學(xué)上，除去這些不希望的雜草和植物可能是有意義的，例如當(dāng)在如下區(qū)域例如高爾夫球場、草坪和公園中種植草皮時。為了幫助克服這些問題，合成化學(xué)領(lǐng)域的研究者已經(jīng)制備了在防治這種不希望的生長方面有效的大量的化學(xué)品和化學(xué)配制劑。文獻(xiàn)中已公開了許多類型的化學(xué)除草劑并且大量已經(jīng)商用。商品除草劑和仍在研發(fā)的一些除草劑被描述于由英國農(nóng)作物保護(hù)委員會2006年出版的‘The Pesticide Manual’，第14版中。
在某些情況下，除草活性成分在組合施用時顯得比單獨(dú)施用時更有效，這種現(xiàn)象被稱作‘增效作用’，因?yàn)樗鼋M合展示了這樣的效力或活性水平，其超出基于各組分的單獨(dú)效力信息所預(yù)期具有的效力或活性水平。本發(fā)明在于這樣的發(fā)現(xiàn)當(dāng)組合施用時，已知其各自除草和植物生長調(diào)節(jié)性質(zhì)的HPPD抑制劑和抗倒酯展示增效除草效果。
在本領(lǐng)域中獨(dú)立地已知形成本發(fā)明組合物的除草化合物對植物生長的效果。它們公開于‘The Pesticide Manual’，出處同上，并且也可商購獲得。
抗倒酯是植物生長調(diào)節(jié)劑，其通過抑制節(jié)間伸長減少莖生長。它主要被葉和芽吸收?？沟辊?4-(環(huán)丙基羥基亞甲基)-3，5-二氧代環(huán)己烷甲酸乙酯)可以表示為
令人驚訝地，當(dāng)HPPD抑制性除草劑與抗倒酯組合施用時，觀察到增效除草效果。因此，本發(fā)明提供除草組合物，包含抗倒酯和至少一種HPPD抑制性除草劑的除草有效量的混合物。
所述組合物含有抗倒酯和至少一種HPPD抑制性除草劑的除草有效量的組合。適宜地，HPPD抑制性除草劑是選自甲基磺草酮、磺草酮、benoxfenap、異噁氯草酮(isoxachlortole)、異噁唑草酮、吡砜氟酮(pyrasulfotole)、吡唑特(pyrazolynate)、芐草唑、雙環(huán)磺草酮(benzobicyclon)、ketospiradox、氟磺草酮(tembotrione)、異噁砜酮(topramezone)和式I化合物

式(I)。
在一種實(shí)施方式中，所述HPPD抑制性除草劑是甲基磺草酮。
本文使用的術(shù)語“除草劑”表示防治或改變植物生長的化合物。措辭‘除草有效量’是指上述化合物或上述化合物的組合的這樣的量，其能夠?qū)χ参锷L產(chǎn)生控制或改變效果。防治或改變效果包括對自然發(fā)育的所有偏離，例如致死、遲緩、燒葉、白化、矮化等。例如未被殺死的植物通常是低矮的并伴隨開花被破壞是非競爭性的。術(shù)語“植物”是指植物的所有物理部分，包括種子、幼苗、幼樹、根、塊莖、莖、稈、葉和果實(shí)。
用于本發(fā)明的適宜HPPD抑制劑可以選自三酮類，異噁唑類，吡唑類，雙環(huán)磺草酮和ketospiradox。屬于三酮類、異噁唑類和吡唑類的單個化合物的進(jìn)一步細(xì)節(jié)可以見于PCT公開No.WO2005/053407(通過引用將其公開引入本文)，但是可以提及甲基磺草酮、磺草酮、異噁唑草酮、異噁氯草酮、benxofenap、吡砜氟酮、吡唑特和芐草唑。用于本發(fā)明的其它適宜HPPD抑制劑包括氟磺草酮、異噁砜酮和式I化合物

和其所有互變異構(gòu)形式。
甲基磺草酮(2-(2’-硝基-4’-甲基磺酰基苯甲?；?-1，3-環(huán)己烷二酮)通過影響類胡蘿卜素生物合成起作用。更具體地說，它抑制4-羥基苯基-丙酮酸雙氧化酶(是HPPD-抑制劑)。在酸形式下，其結(jié)構(gòu)可以表示為
除了上述酸形式，甲基磺草酮還形成鹽和金屬螯合物，例如，銅螯合物。這些金屬螯合物尤其公開于US專利No.5,912,207(通過引用將其公開引入本文)，其中在某些環(huán)境中與未螯合的甲基磺草酮相比它們顯示具有出人意料的優(yōu)異穩(wěn)定性。
當(dāng)在玉米和草皮草上出苗后施用時，甲基磺草酮在寬范圍的生長階段防治廣譜的闊葉雜草的能力最為人所知。其通常以低比率使用(100-225克活性成分每公頃，取決于施用時的除草劑配制劑)從而防治施用時就存在及其之后四周內(nèi)出苗的雜草。一經(jīng)施用，甲基磺草酮即被葉、芽和種子快速吸收。在易感雜草中，它中斷類胡蘿卜素生物合成(植物生長的關(guān)鍵過程)，這導(dǎo)致植物死亡。與雜草不同，玉米植物和某些草皮草物種能夠通過將活性化合物快速分解為無活性化合物從而耐受甲基磺草酮。
如本文所用，名稱‘甲基磺草酮’包括甲基磺草酮的鹽和螯合形式，以及酸形式，還包括任何可以導(dǎo)致幾何異構(gòu)體的烯醇互變異構(gòu)形式。此外，在某些情況下，各種取代基和/或螯合形式可以引起光學(xué)異構(gòu)和/或立體異構(gòu)。所有這些互變異構(gòu)形式、外消旋混合物和異構(gòu)體都包括在本發(fā)明的范圍內(nèi)。
在本發(fā)明的一種實(shí)施方式中，甲基磺草酮以酸形式存在。在另外的實(shí)施方式中，甲基磺草酮作為鹽或金屬螯合物存在。
甲基磺草酮的適宜的鹽包括在用于農(nóng)業(yè)或園藝用途的成鹽領(lǐng)域中已知和接受的陽離子或陰離子的鹽。該鹽可以例如使用胺、堿金屬堿、堿土金屬堿和季銨堿來形成。
2-(經(jīng)取代的苯甲?；?-1，3-環(huán)己烷二酮化合物包括甲基磺草酮的金屬螯合物尤其描述于US專利No.5,912,207中。在一種實(shí)施方式中，甲基磺草酮的適宜的金屬螯合物具有下述通式
其中M代表二-或三價金屬離子。
適宜地，所述二-或三價金屬離子可以是Cu2+、Co2+、Zn2+、Ni2+、Ca2+、Al3+、Ti3+或Fe3+離子。更適宜地，所述金屬離子可以是二價過渡金屬離子比如Cu2+、Ni2+、Zn2+和Co2+。更適宜地所述金屬離子可以是Cu2+和Zn2+而最適宜地是Cu2+。
用于本發(fā)明的甲基磺草酮的除草金屬螯合物可以通過前述US專利中所描述的方法或者通過應(yīng)用或調(diào)整在化學(xué)文獻(xiàn)中使用或描述的已知方法來制備。具體來說，任何可以作為二-或三價金屬離子來源的合適鹽都可以用來形成根據(jù)本發(fā)明的二酮化合物的金屬螯合物。特別適宜的鹽包括鹽酸鹽、硫酸鹽、硝酸鹽、碳酸鹽、磷酸鹽和乙酸鹽。
適宜地，本發(fā)明組合物以增效有效量包含抗倒酯和至少一種HPPD抑制性除草劑。在本發(fā)明的組合物中，除草效果為增效的HPPD抑制性除草劑與抗倒酯的混合比例是約1∶100到約100∶1，以重量計。優(yōu)選地，HPPD抑制性除草劑與抗倒酯的混合比例為約2∶1到約1∶32，按重量計。HPPD抑制性除草劑與抗倒酯的混合比例特別優(yōu)選為約1∶1到約1∶10，按重量計。
本發(fā)明的組合物的用量取決于待防治的雜草的具體類型、需要防治的程度和時間選擇和施用方法。通常，本發(fā)明的組合物可以基于組合物中的活性成分(HPPD抑制性除草劑和抗倒酯)總量以0.005千克/公頃(kg/ha)到約5.0kg ai/ha的施用率來施用。優(yōu)選約0.1kg/ha到約3.0kg/ha的施用率，特別優(yōu)選約0.2kg/ha到1kg/ha的施用率。注意在下述實(shí)施例中使用的用量是暖房用量并且低于通常施用于大田中的那些，因?yàn)樵谶@樣的條件下除草效果被放大。
本發(fā)明的組合物可以包括多于一種HPPD抑制性除草劑，與抗倒酯混合。
另一方面，本發(fā)明提供了防治或改變雜草生長的方法，包括向這種雜草的所在地施用除草有效量的本發(fā)明的組合物。
本發(fā)明組合物可以用來防治大量農(nóng)業(yè)經(jīng)濟(jì)學(xué)上重要的雜草，包括單子葉雜草和雙子葉雜草。
例如本發(fā)明的組合物可以用于防治雙子葉雜草如苘麻屬(Abutilon spp.)，豚草屬(Ambrosia spp.)，莧屬(Amaranthusspp.)，藜屬(Chenopodiums pp.)，糖芥屬(Erysimum spp.)，大戟屬(Euphorbia spp.)，何首烏屬(Fallopia spp.)，豬殃殃屬(Galium spp.)，天胡荽屬(Hydrocotyle spp.)，番薯屬(Ipomoeaspp.)，野芝麻屬(Lamium spp.)，苜蓿屬(Medicago spp.)，酢漿草屬(Oxalis spp.)，車前草屬(Plantago spp.)，蓼屬(Polygonumspp.)，墨苜蓿屬(Richardia spp.)，黃花稔屬(Sida spp.)，白芥屬(Sinapis spp.)，茄屬(Solanum spp.)，繁縷屬(Stellaria spp.)，蒲公英屬(Taraxacum spp.)，車軸草屬(Trifolium spp.)，婆婆納屬(Veronica spp.)，堇菜屬(Violaspp.)和蒼耳屬(Xanthium spp.)。
本發(fā)明也可以用于防治單子葉雜草如剪股穎屬(Agrostisspp.)，看麥娘屬(Alopecurus spp.)，阿披拉草屬(Aperaspp.)，燕麥屬(Avena spp.)，臂形草屬(Brachiaria spp.)，雀麥屬(Bromus spp.)，馬唐屬(Digitaria spp.)，稗屬(Echinochloa spp.)，

屬(Eleusine spp.)，野黍?qū)?Eriochloa spp.)，千金子屬(Leptochloa spp.)，黑麥草屬(Lolium spp.)，半穎黍?qū)?Ottochloa spp.)，稷屬(Panicumspp.)，雀稗屬(Paspalum spp.)，虉草屬(Phalaris spp.)，早熟禾屬(Poa spp.)，筒軸茅屬(Rottboellia spp.)，狗尾草屬(Setaria spp.)，蜀黍?qū)?Sorghum spp.)，這些禾本科雜草的任何本質(zhì)敏感以及抗性(例如ACCase和/或ALS抗性)生物型，以及闊葉單子葉雜草如鴨跖草屬(Commelina spp.)，雨久花屬(Monochoria spp.)，慈姑屬(Sagittaria spp.)和苔草(sedge)如莎草屬(Cyperus spp.)和藨草屬(Scirpus spp.)。
更特別地，在可以通過本發(fā)明組合物防治的雜草中，可以提及單子葉雜草比如禾本科雜草(例如稗(Echinochloa crus-galli)，馬唐(Digitaria sanguinalis)，止血馬唐(Digitaria ischaemum)，牛筋草(Eleusine indica)，剪股穎屬(Agrostis spp.)和亂子草(nimbleweed))和雙子葉雜草比如蒲公英屬(Taraxacum spp.)，車軸草屬(Trifolium spp.)，繁縷(Stellaria media)，寶蓋草(Lamiumamplexicaule)，直立婆婆納(Veronica arvensis)，酢漿草屬(Oxalis spp.)，長葉車前(Plantago lanceolata)，車前草(Plantago major)，天胡荽(Hydrocotyle umbellata)，墨苜蓿(Richardia scabra)，藜屬(Chenopodium spp.)，何首烏屬(Fallopia spp.)，豚草(Ambrosia artemisiifolia)，堇菜屬(Violaspp.)，莧屬(Amaranthus spp.)，天藍(lán)苜蓿(Medicago lupulina)和鉆果大蒜芥(Erysimum officinale)。
適宜地，本發(fā)明組合物可以用來防治單子葉雜草，更適宜地是禾本科雜草。適宜地，所述禾本科雜草是稗(Echinochloa crus-galli)，法氏狗毛草(Setaria faberi)，馬唐(Digitariasanguinalis)，洋野黍(Panicum dichotomiflorum)，牛筋草(Eleusine indica)和/或野黍(Eriochloa villosa)。
出于本發(fā)明目的，措辭‘雜草’包括不希望的作物物種比如自生作物。例如，在如高爾夫球場的草坪草作物環(huán)境中，如果在平坦球道區(qū)發(fā)現(xiàn)有匍匐剪股穎輕擊區(qū)草皮，其可以被認(rèn)為是‘自生’的，而在此平坦球道區(qū)栽培的是不同的草。以下列舉的草，當(dāng)在不適當(dāng)?shù)牡胤桨l(fā)現(xiàn)時，類似地，可被視為雜草。
“所在地”意指包括土壤、種子和幼苗以及長成的植物。
當(dāng)施用所述農(nóng)藥組合物來在生長有用植物作物中殺滅雜草時，本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)最明顯，所述有用植物作物是比如玉米包括非甜質(zhì)玉米玉米、爆粒種玉米和甜玉米；棉花，小麥，稻，燕麥，馬鈴薯，甜菜，栽培作物(比如香蕉、果樹、橡膠樹、樹木苗圃)，葡萄，蘆筍，唐棣屬植物(bushberries)(比如藍(lán)莓)，caneberries，蔓越桔，亞麻，高粱，秋葵，胡椒薄荷，大黃，綠薄荷和甘蔗。
‘作物’被理解為還包括各種草皮草，包括但不限于，冷季型草皮草和暖季型草皮草。在本發(fā)明的一種實(shí)施方式中，所述作物是草皮草。
冷季型草坪草包括，例如藍(lán)草(早熟禾屬(Poa L.))，如草地早熟禾(Poa pratensis L.)，普通早熟禾(Poa trivialisL.)，加拿大早熟禾(Poa compressa L.)和一年生早熟禾(Poaannua L.)；剪股穎(剪股穎屬(Agrostis L.))，如匍匐剪股穎(Agrostis palustris Huds.)，細(xì)弱剪股穎(Agrostis teniusSibth.)，普通剪股穎(Agrostis canina L.)和小糠草(Agrostisalba L.)；牛毛草(羊茅屬(Festuca L.))，如葦狀羊茅(Festuca arundinacea Schreb.)，牛尾草(Festuca elatiorL.)和細(xì)葉羊茅如紫羊茅(Festuca rubra L.)，邱氏羊茅(Festuca rubra var.commutata Gaud.)，羊茅(Festuca ovinaL.)和硬羊茅(Festuca longifolia)；和黑麥草類(黑麥草屬(Lolium L.))，如多年黑麥草(黑麥草(Lolium perenne L.))和一年生(意大利)黑麥草(多花黑麥草(Lolium multiflorumLam.)。
暖季型草坪草包括，例如百慕達(dá)草(狗牙根(CynodonL.C.Rich))，包括雜交和普通百慕達(dá)草；結(jié)縷草(ZoysiaWilld.)，奧古斯丁草(Stenotaphrum secundatum(Walt.)Kuntze)；和假儉草(Eremochloa ophiuroides(Munro.)Hack.)。
此外，“作物”被理解為包括由常規(guī)育種或遺傳工程方法產(chǎn)生的已經(jīng)使之耐受有害物和農(nóng)藥包括除草劑或除草劑組(以及適合地，本發(fā)明的除草劑)的那些。與常規(guī)的作物育種相比，對除草劑的耐受性表示對由特定除草劑引起的損害的敏感性降低。作物可以經(jīng)修飾或育種從而對例如HPPD抑制劑(比如甲基磺草酮)、EPSPS抑制劑(比如草甘膦或草銨膦)耐受。注意，玉米對甲基磺草酮天然耐受。
取決于組合物所施用的作物，將本發(fā)明的組合物通過苗前或苗后施用于需要防治的所在地，用于防治不希望的植物生長。因此，在一個實(shí)施方式中，本發(fā)明的組合物以苗前施用法施用。在進(jìn)一步的實(shí)施方式中，本發(fā)明的除草組合物以苗后施用法施用。
本發(fā)明的所述化合物可以同時或相繼施用。如果相繼給予，可以任何順序在適合的時間間隔內(nèi)給予所述組分，例如在給予第一種組分的時間和給予最后一種組分的時間之間不超過24小時。適宜地，所有組分在數(shù)小時的時間尺度內(nèi)比如1小時內(nèi)給予。如果同時給予所述組分，可以分別給予、或者作為桶混物、或作為所有組分的預(yù)配制混合物、或作為與剩余成分桶混的某些組分的預(yù)配制混合物給予。在一個實(shí)施方式中，本發(fā)明的混合物或組合物可以在種植前作為種子處理施用至作物。
在實(shí)踐中，本發(fā)明的組合物作為包含工業(yè)中已知或用于工業(yè)中的各種助劑和載體的配制劑施用。因此本發(fā)明的組合物可以被配制為顆粒劑(和適宜地，作為經(jīng)穩(wěn)定化的顆粒劑，如下文所描述)，可濕性粉劑，乳油，粉末或粉塵劑，可流動劑，溶液，懸浮液或乳液，或控釋形式如微囊。這些配制劑可以包含少至約0.5重量％到多至約95重量％或更多的活性成分。對于任何給定的化合物的最佳量取決于配制劑、施用設(shè)備和待防治的植物的性質(zhì)。
可濕性粉劑是在水中或其它液體載體中易于分散的細(xì)散顆粒。所述顆粒包含保留在固體基質(zhì)中的活性成分。典型的固體基質(zhì)包括漂白土、高嶺土、硅土和其它易于潤濕的有機(jī)或無機(jī)固體?？蓾裥苑蹌┩ǔ０s5％至約95％的活性成分，加上少量的潤濕劑、分散劑或乳化劑。
乳油是在水中或其它液體中可分散的均相液體組合物并可以完全由活性化合物與液體或固體乳化劑組成，或者還可以包含液體載體，所述液體載體如二甲苯、重芳族的石腦油、異佛爾酮和其它非揮發(fā)性的有機(jī)溶劑。在使用中，這些濃縮物分散在水或其它液體中并通常作為噴霧施用至待處理的區(qū)域?；钚猿煞值牧靠梢栽跐饪s物的約0.5％至約95％的范圍內(nèi)。
顆粒狀配制劑包括擠出物和相對粗的顆粒，并且通常不經(jīng)稀釋施用至需要抑制植物的區(qū)域。用于顆粒狀制劑的典型的載體包括肥料、沙子、漂白土、綠坡縷石粘土、膨潤土、蒙脫土、蛭石、珍珠巖、碳酸鈣、磚、浮石、葉蠟石、高嶺土、白云石、灰泥、木屑、玉米軸、花生殼、糖、氯化鈉、硫酸鈉、硅酸鈉、硼酸鈉、氧化鎂、云母、氧化鐵、氧化鋅、氧化鈦、氧化銻、冰晶石、石膏、硅藻土、硫酸鈣和其它吸附活性化合物或可以用活性化合物涂覆的有機(jī)或無機(jī)物質(zhì)。特別適合的是肥料顆粒載體。顆粒狀配制劑通常包含約5％至約25％的活性成分，其可以包含表面活性劑如重芳族石腦油、煤油和其它石油餾分，或植物油和/或粘合劑如糊精、膠或合成樹脂。適宜地，所述顆粒狀配制劑可以是經(jīng)穩(wěn)定化的組合物，其包含至少一種顆粒狀基質(zhì)材料，所述顆粒狀基質(zhì)材料含有抗倒酯和至少一種HPPD抑制性除草劑的。所述顆粒狀基質(zhì)材料可以是以上提及的典型的載體之一和/或可以是肥料，例如脲/甲醛肥料、脲、氯化鉀、銨化合物、磷化合物、硫、類似的植物營養(yǎng)素和微量元素及其混合物或組合。HPPD抑制性除草劑和抗倒酯可以均勻地遍布顆粒或可以在顆粒形成之后通過噴霧浸透或吸附于顆?；|(zhì)上。
粉塵劑是活性成分與細(xì)散的固體的自由流動性混合物，所述細(xì)散固體如滑石、粘土、面粉和其它作用為分散劑和載體的有機(jī)和無機(jī)固體。
微囊劑典型地是包封在惰性多孔殼中的活性物質(zhì)的小滴或顆粒，所述惰性多孔殼允許被包封的物質(zhì)以受控制的速率釋放到周圍環(huán)境中。經(jīng)包囊的小滴典型地直徑約為1至50微米。被包封的液體典型地構(gòu)成膠囊重量的約50至95％，并且除活性化合物以外還可以包含溶劑。微囊粒劑通常是具有密封顆?？卓诘亩嗫啄さ亩嗫最w粒，活性成分以液體形式保留在顆?？字?。顆粒劑典型地直徑在1毫米至1厘米，優(yōu)選在1至2毫米的范圍內(nèi)。顆粒劑通過擠出、團(tuán)聚或噴射造粒形成或是自然形成的。這樣的材料的實(shí)例為蛭石、燒結(jié)粘土、高嶺土、綠坡縷石粘土、鋸屑和顆粒狀碳。殼或膜材料包括天然或合成橡膠、纖維質(zhì)材料、苯乙烯-丁二烯共聚物、聚丙烯腈、聚丙烯酸酯、聚酯、聚酰胺、聚脲、聚氨酯和淀粉黃原酸酯。
對于除草施用的其它有用配制劑包括活性成分在溶劑中的單一溶液，其中所述活性成分以希望的濃度完全溶解，所述溶劑如丙酮、烷基化萘、二甲苯和其它有機(jī)溶劑。還可以使用壓力噴霧，其中由于低沸點(diǎn)分散劑溶劑載體的汽化導(dǎo)致活性成分以細(xì)散形式分散。
上述的很多配制劑包含潤濕劑、分散劑或乳化劑。實(shí)例為烷基與烷基芳基磺酸酯和硫酸酯以及它們的鹽、多羥基醇；聚乙氧基化的醇、酯和脂肪胺。如果使用，這些試劑通常包含配制劑重量的0.1％至15％。
用于將本發(fā)明組合物配制為上述配制劑類型的適宜的農(nóng)業(yè)助劑和載體是本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的。不同類型的適宜實(shí)例見于下述非限制性名錄。
可以采用的液體載體包括水，甲苯，二甲苯，石腦油，植物油，丙酮，甲乙酮，環(huán)己酮，乙酸酐，乙腈，乙酰苯，乙酸戊酯，2-丁酮，氯苯，環(huán)己烷，環(huán)己醇，烷基乙酸酯，二丙酮醇，1，2-二氯丙烷，二乙醇胺，p-二乙基苯，二乙二醇，二乙二醇松香酸酯，二乙二醇丁基醚，二乙二醇乙醚，二乙二醇甲基醚，N，N-二甲基甲酰胺，二甲基亞砜，1，4-二噁烷，二丙二醇，二丙二醇甲基醚，二丙二醇二苯甲酸酯，diproxitol，烷基吡咯烷二酮，乙酸乙酯，2-乙基己醇，碳酸亞乙酯，1，1，1-三氯乙烷，2-庚酮，α蒎烯，d-苧烯，乙二醇，乙二醇丁基醚，乙二醇甲基醚，γ-丁內(nèi)酯，甘油，甘油二乙酸酯，甘油單乙酸酯，甘油三乙酸酯，十六烷，己二醇，乙酸異戊酯，乙酸異冰片酯，異辛烷，異佛爾酮，異丙苯，肉豆蔻酸異丙基酯，乳酸，月桂胺，異亞丙基丙酮，甲氧基-丙醇，甲基異戊基酮，甲基異丁基酮，月桂酸甲酯，辛酸甲酯，油酸甲酯，二氯甲烷，間二甲苯，正己烷，正辛胺，十八烷酸，乙酸辛胺，油酸，油胺，鄰二甲苯，苯酚，聚乙二醇(PEG400)，丙酸，丙二醇，丙二醇單甲醚，對二甲苯，甲苯，磷酸三乙酯，三甘醇，二甲苯磺酸，石蠟，礦物油，三氯乙烯，全氯乙烯，乙酸乙酯，乙酸戊酯，乙酸丁酯，甲醇，乙醇，異丙醇，以及較高分子量的醇如戊醇、四氫糠醇、己醇、辛醇等，乙二醇，丙二醇，甘油，N-甲基-2-吡咯烷酮等。水通常是用于稀釋濃縮物的載體的選擇。
適合的固體載體包括滑石，二氧化鈦，葉蠟石粘土，硅土，綠坡縷石粘土，硅藻土，白堊，硅藻土(diatomaxeous earth)，石灰，碳酸鈣，膨潤土，漂白土，肥料，棉子殼，小麥粉，大豆粉，浮石，木粉，胡桃殼粉，木質(zhì)素等。
在所述的液體和固體組合物中，特別是設(shè)計為在施用前用載體稀釋的那些，有利地采用寬范圍的表面活性劑。所述表面活性劑可以是陰離子、陽離子、非離子或聚合物性質(zhì)的并且可以用作乳化劑、潤濕劑、懸浮劑或用于其它目的。典型的表面活性劑包括烷基硫酸酯鹽，如月桂基硫酸酯二乙醇銨鹽；烷基芳基磺酸鹽，如十二烷基苯磺酸鈣；烷基酚-環(huán)氧烷烴加成產(chǎn)物，如壬酚-C.sub.18乙氧基化物；醇-環(huán)氧烷烴加成產(chǎn)物，如十三烷基醇-C.sub.16乙氧基化物；皂，如硬脂酸鈉；烷基萘磺酸鹽，如二丁基萘磺酸鈉；磺基琥珀酸二烷基酯鹽，如二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉；山梨糖醇酯，如山梨糖醇油酸酯；季胺，如月桂基三甲基氯化銨；脂肪酸聚乙二醇酯，如聚乙二醇硬脂酸酯；環(huán)氧乙烷與環(huán)氧丙烷嵌段共聚物；單烷基和二烷基磷酸酯鹽。
通常用于農(nóng)業(yè)組合物中的其它助劑包括結(jié)晶抑制劑，粘度調(diào)整劑，懸浮劑，噴滴改善劑、顏料、抗氧化劑、發(fā)泡劑、遮光劑、增容劑、消泡劑、螯合劑、中和劑和緩沖劑、緩蝕劑、染料、增香劑、鋪展劑、助滲劑、微量營養(yǎng)素、軟化劑、潤滑劑、粘著劑等。所述組合物還可以與液體肥料或固體、顆粒狀肥料載體如硝酸銨、尿素等一起配制。
影響給定除草劑的有用性的重要因素是其對作物的選擇性。在某些情況下，有益作物是對除草劑的作用敏感的。為了有效，除草劑必需導(dǎo)致對有益作物的最小損害(優(yōu)選無損害)，而對侵染作物所在地的雜草物種的損害最大。為了保持除草劑用途的有益方面并使作物損害最小化，眾所周知的是，必要時將除草劑與解毒劑組合施用。本文中所采用的“解毒劑”是指具有建立除草選擇性的效果的化合物，即，使得除草劑對雜草物種的除草植物毒性延續(xù)，而對種植的作物物種的植物毒性降低或無植物毒性。術(shù)語“解毒有效量”是指在某種程度上抵消有益作物對除草劑的植物毒性反應(yīng)的解毒化合物的量。必要時或?yàn)樘囟ㄊ┯没蜃魑锼枰獣r，本發(fā)明的組合物可以包含對于本發(fā)明的除草劑而言解毒有效量的解毒劑。本領(lǐng)域的技術(shù)人員熟知適于與HPPD抑制性除草劑和抗倒酯一起使用的解毒劑并可以容易地確定對于特定化合物和應(yīng)用而言的解毒有效量。解毒劑可以包括，例如解草酮，解草啶，解草酯，吡唑解草酯，呋喃解草唑，dicyclonon，肟草安，烯丙酰草胺，解草安，雙苯噁唑酸乙酯，解草唑，氟嘧磺隆，cyprosulfamide，式II化合物
式III化合物
式IV化合物
式V化合物
式VI化合物
或式VII化合物
此外，進(jìn)一步地，其它殺生物活性成分或組合物也可以與本發(fā)明的除草組合物組合。例如，除了抗倒酯和至少一種HPPD抑制性除草劑以外，所述組合物還可以包含其它除草劑、殺昆蟲劑、殺真菌劑、殺細(xì)菌劑、殺螨劑、殺線蟲劑和/或植物生長調(diào)節(jié)劑，以便拓寬活性譜。
上述配制劑的每一種都可以制備為包含除草劑與配制劑的其它成分(稀釋劑、乳化劑、表面活性劑等)一起的包裝。所述配制劑也可以通過桶混方法制備，其中所述成分分別獲得并在生長物處就地組合。
這些配制劑可以通過常規(guī)方法施用于需要防治的區(qū)域。粉塵劑和液體組合物，例如可以通過使用動力噴粉機(jī)、掃帚和手動噴霧器和噴射式噴粉機(jī)施用。所述配制劑也可以由飛行器以粉塵劑或噴霧或通過繩芯施藥法(rope wick application)施用。為了改變或防治正發(fā)芽的種子或出土的幼苗的生長，可以將粉劑和液體配制劑以土壤表面下至少半英寸的深度分布在土壤中或通過噴霧或噴灑僅施用至土壤表面。所述配制劑也可以通過添加到灌溉水中施用。這允許所述配制劑與灌溉水一起滲透到土壤中。施用至土壤表面的粉塵劑組合物、顆粒組合物或液體配制劑可以通過常規(guī)方式分布到土壤表面以下，如用圓盤機(jī)具耕作(discing)，耙操作或混合操作。
本發(fā)明可以用于其中需要雜草防治的任何情況下，例如在農(nóng)業(yè)中、高爾夫球場中或在花園中。本發(fā)明特別適宜對雜草比如草皮草中的稗的選擇性防治。涂覆于或摻入肥料顆粒劑的HPPD抑制性除草劑(特別是甲基磺草酮)與抗倒酯的混合物特別有用。
以下的實(shí)施例只用于解釋的目的。所述實(shí)施例并非旨在作為所有實(shí)施的試驗(yàn)的必然代表并不意欲以任何方式限制本發(fā)明。本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知，在除草試驗(yàn)中，大量不易控制的因素會影響單個試驗(yàn)的結(jié)果并使得它們不能重現(xiàn)。例如所述結(jié)果可以取決于環(huán)境因素而變化，如尤其是光照量和水量、土壤類型、土壤的pH、溫度和濕度。還有，種植的深度、單一和組合除草劑的施用率、任何解毒劑的施用率、以及單一除草劑之間和/或與解毒劑的比例、以及測試的作物或雜草的性質(zhì)能夠影響試驗(yàn)的結(jié)果。結(jié)果可以在作物種類范圍內(nèi)在不同的作物之間變化。
實(shí)施例 在以下的試驗(yàn)中，除草劑以減少的大田用量施用，因?yàn)槌輨┬Ч谂凯h(huán)境中放大。試驗(yàn)用量選擇為單獨(dú)施用除草劑時提供在約50和70％之間的防治的量，以便當(dāng)試驗(yàn)混合物時，任何增效作用都易于測定。
實(shí)施例1-在出苗后施用甲基磺草酮和抗倒酯對稗的防治 進(jìn)行暖房試驗(yàn)。將稗種子種植于裝于10平方厘米的塑料罐中的標(biāo)準(zhǔn)暖房栽培土(potting mix)(1∶1 v/v PromixVero砂土)。重復(fù)三次處理。將甲基磺草酮(形式為

480SE)在出苗后以12.5g ai/ha或24g ai/ha施用至稗(Echinochloa crus-galli)，與或不與抗倒酯(形式為

)一起施用。當(dāng)使用抗倒酯時，將抗倒酯以200g ai/ha或400g ai/ha的用量施用。助劑體系是于去離子水中0.1％v/v的X-77。每公頃使用200升除草劑/助劑體系。在處理后(DAT)7天和14天評價常規(guī)的雜草防治。注意，所有除草劑都以減少的大田用量施用，因?yàn)槌輨┬Ч谂凯h(huán)境中被放大。用量選擇為單獨(dú)施用除草劑時提供50至70％的防治水平的量，因?yàn)楫?dāng)使用桶混物時，這允許測定任何增效作用。
表1表示結(jié)果，使用Colby公式評價。對(A+B)的預(yù)期結(jié)果是(A+B)-(AxB/100)，此處A和B是A和B各自的‘觀察’結(jié)果。如果實(shí)際結(jié)果顯著高于預(yù)期結(jié)果，由桶混劑的防治就是增效的(顯著性基于Student-Newman-Keuls多范圍檢驗(yàn))。
表1
*＝增效 經(jīng)用Colby公式和Student-Newman-Keuls多范圍檢驗(yàn)，當(dāng)使用抗倒酯和甲基磺草酮的組合來防治稗時，在高比率和低比率的甲基磺草酮和低比率與高比率的抗倒酯都觀察到增效作用。
實(shí)施例2-在出苗后施用甲基磺草酮(MST)和抗倒酯(TXP)對法氏狗毛草的防治 按照實(shí)施例1中的描述進(jìn)行暖房試驗(yàn)，將稗替換為法氏狗毛草(Setaria faberi)。所用用量和所得結(jié)果示于下述表2。
表2
A＝實(shí)際雜草防治值；E＝預(yù)期雜草防治值(使用Colby公式計算)； *＝增效 在經(jīng)試驗(yàn)的許多用量組合中觀察到對法氏狗毛草的防治的增效，尤其是經(jīng)試驗(yàn)的高用量的甲基磺草酮與所有用量的抗倒酯的組合。
實(shí)施例3-在出苗后施用甲基磺草酮(MST)和抗倒酯(TXP)對馬唐的防治 按照實(shí)施例1中的描述進(jìn)行暖房試驗(yàn)，將稗替換為馬唐(Digitaria sanguinalis)。所用用量和所得結(jié)果示于下述表3。
表3
A＝實(shí)際雜草防治值；E＝預(yù)期雜草防治值(使用Colby公式計算)； *＝增效 在所有經(jīng)試驗(yàn)的用量組合中觀察到對馬唐的防治的增效。實(shí)施例4-在出苗后施用甲基磺草酮(MST)和抗倒酯(TXP)對洋野黍的防治 按照實(shí)施例1中的描述進(jìn)行暖房試驗(yàn)，將稗替換為洋野黍(Panicum dichotomiflorum)。所用用量和所得結(jié)果示于下述表4。
表4
A＝實(shí)際雜草防治值；E＝預(yù)期雜草防治值(使用Colby公式計算)；*＝增效 在經(jīng)試驗(yàn)的許多用量組合中觀察到對洋野黍的防治的增效，尤其是經(jīng)試驗(yàn)的高用量的甲基磺草酮與所有用量的抗倒酯的組合。
實(shí)施例5-在出苗后施用甲基磺草酮(MST)和抗倒酯(TXP)對牛筋草的防治 按照實(shí)施例1中的描述進(jìn)行暖房試驗(yàn)，將稗替換為牛筋草(Eleusine indica)。所用用量和所得結(jié)果示于下述表5。
表5
A＝實(shí)際雜草防治值；E＝預(yù)期雜草防治值(使用Colby公式計算)； *＝增效 在經(jīng)試驗(yàn)的所有用量組合中觀察到對牛筋草的防治的增效。
實(shí)施例6-在出苗后施用甲基磺草酮(MST)和抗倒酯(TXP)對天藍(lán)苜蓿的防治 按照實(shí)施例1中的描述進(jìn)行暖房試驗(yàn)，將稗替換為天藍(lán)苜蓿(Medicago lupulina)。所用用量和所得結(jié)果示于下述表6。
表6
A＝實(shí)際雜草防治值；E＝預(yù)期雜草防治值(使用Colby公式計算)；*＝增效；DAA＝施用后的天數(shù)；NT＝未測試 在絕大多數(shù)經(jīng)試驗(yàn)的用量組合中觀察到對天藍(lán)苜蓿的防治的增效。
實(shí)施例7-在出苗后施用甲基磺草酮(MST)和抗倒酯(TXP)對白三葉草的防治 按照實(shí)施例1中的描述進(jìn)行暖房試驗(yàn)，將稗替換為白三葉草(Trifolium repens)。所用用量和所得結(jié)果示于下述表7。
表7 A＝實(shí)際雜草防治值；E＝預(yù)期雜草防治值(使用Colby公式計算)；*＝增效；NT＝未測試 在絕大多數(shù)經(jīng)試驗(yàn)的用量組合中觀察到對白三葉草的防治的增效。
實(shí)施例8-在出苗后施用各種除草劑和抗倒酯(TXP)對牛筋草、法氏狗毛草和野黍的防治 按照實(shí)施例1中的描述進(jìn)行暖房試驗(yàn)以試驗(yàn)各種除草劑(各自以2種不同用量)與抗倒酯(以2種不同用量)的組合對抗牛筋草(ELEIN)、法氏狗毛草(SETFA)和野黍(ERBVI)。在出苗后的后期進(jìn)行處理。如果可能，以商購配制劑形式來試驗(yàn)各化合物(甲基磺草酮用

4SC；式I用開發(fā)型250EC配制劑；異噁唑草酮用Balance

氟磺草酮用25WP配制劑；異噁砜酮用

4.8SC；抗倒酯用

120ME)。雜草防治百分比在施用后13和21天評價。
對于13DAA評價的結(jié)果示于表8。在21DAA觀察到相同模式的增效。
表8
A＝實(shí)際雜草防治值；E＝預(yù)期雜草防治值(使用Colby公式計算)； *＝增效 結(jié)果顯示當(dāng)將抗倒酯和HPPD抑制性除草劑以不同用量共同施用至全部3種禾本科雜草種時廣泛地觀察到增效。
盡管本發(fā)明參考優(yōu)選的實(shí)施方式和其實(shí)施例進(jìn)行了描述，但是本發(fā)明的范圍并不僅限于那些所描述的實(shí)施方式。對于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言明顯的是，在不偏離由所附權(quán)利要求限定和限制的主旨和范圍的情況下可以對上述發(fā)明進(jìn)行改進(jìn)和改變。在本文中引用的所有出版物在此通過參考出于所有目的以相同的程度以整體并入本文，所述程度為如同各個單獨(dú)的出版物都是經(jīng)具體并單獨(dú)地說明這樣通過參考并入。
權(quán)利要求
1.一種控制或改變雜草生長的方法，包含向雜草所在地施用除草有效量的組合物，所述組合物包含抗倒酯與至少一種HPPD抑制性除草劑的混合物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述雜草是禾本科雜草。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的方法，其中所述雜草選自稗、法氏狗毛草、馬唐、洋野黍、牛筋草和野黍。
4.權(quán)利要求1的方法，其中所述雜草存在于草皮草中。
5.權(quán)利要求1的方法，其中所述組合物(i)出苗前或(ii)出苗后施用。
6.權(quán)利要求1的方法，其中施用至雜草所在地的HPPD抑制性除草劑和抗倒酯的合并量是約0.005kg/ha到約5kg/ha。
7.權(quán)利要求6的方法，其中施用至雜草所在地的HPPD抑制性除草劑和抗倒酯的合并量是約0.1kg/ha到約3kg/ha。
8.權(quán)利要求7的方法，其中施用至雜草所在地的HPPD抑制性除草劑和抗倒酯的合并量是約0.2kg/ha到約1kg/ha。
9.權(quán)利要求1的方法，其中所述HPPD抑制性除草劑選自甲基磺草酮、磺草酮、benoxfenap、異噁氯草酮、異噁唑草酮、吡砜氟酮、吡唑特、芐草唑、雙環(huán)磺草酮、ketospiradox、氟磺草酮、異噁砜酮和式I化合物
式(I)。
10.權(quán)利要求9的方法，其中所述HPPD抑制性除草劑是甲基磺草酮。
11.權(quán)利要求10的方法，其中甲基磺草酮包括甲基磺草酮的金屬螯合物。
12.權(quán)利要求11的方法，其中所述甲基磺草酮的金屬螯合物包括甲基磺草酮的銅螯合物。
13.權(quán)利要求1的方法，其中HPPD抑制性除草劑與抗倒酯的混合比例為約100∶1到約1∶100，按重量計。
14.權(quán)利要求13的方法，其中HPPD抑制性除草劑與抗倒酯的混合比例為約2∶1到約1∶32，按重量計。
15.權(quán)利要求14的方法，其中HPPD抑制性除草劑與抗倒酯的比例為約1∶1到約1∶10，按重量計。
16.權(quán)利要求1-15中任一項的方法，其中所述混合物摻入肥料顆粒中、吸收至肥料顆粒上或涂覆于肥料顆粒上。
17.一種除草組合物，包含抗倒酯與至少一種HPPD抑制性除草劑的除草有效量的混合物。
18.權(quán)利要求17的組合物，其中所述HPPD抑制性除草劑選自甲基磺草酮、磺草酮、benoxfenap、異噁氯草酮、異噁唑草酮、吡砜氟酮、吡唑特、芐草唑、雙環(huán)磺草酮、ketospiradox、氟磺草酮、異噁砜酮和式I化合物
式(I)。
19.權(quán)利要求18的組合物，其中所述HPPD抑制性除草劑是甲基磺草酮。
20.權(quán)利要求19的組合物，其中甲基磺草酮包括甲基磺草酮的金屬螯合物形式。
21.權(quán)利要求20的組合物，其中所述甲基磺草酮的金屬螯合物包括甲基磺草酮的銅螯合物。
22.權(quán)利要求17的組合物，其中HPPD抑制性除草劑與抗倒酯的混合比例為約100∶1到約1∶100，按重量計。
23.權(quán)利要求22的組合物，其中HPPD抑制性除草劑與抗倒酯的混合比例為約2∶1到約1∶32，按重量計。
24.權(quán)利要求23的組合物，其中HPPD抑制性除草劑與抗倒酯的比例為約1∶1到約1∶10，按重量計。
25.權(quán)利要求17-24中任一項的組合物，其中所述混合物摻入肥料顆粒中、吸收至肥料顆粒上或涂覆于肥料顆粒上。
26.除草組合物用來控制或改變稗、法氏狗毛草、馬唐、洋野黍、牛筋草和/或野黍的生長的用途，所述除草組合物包含抗倒酯與至少一種HPPD抑制性除草劑的除草有效量的混合物。
27.根據(jù)權(quán)利要求26的用途，其中所述HPPD抑制性除草劑選自甲基磺草酮、磺草酮、benoxfenap、異噁氯草酮、異噁唑草酮、吡砜氟酮、吡唑特、芐草唑、雙環(huán)磺草酮、ketospiradox、氟磺草酮、異噁砜酮和式I化合物
式(I)。
28.根據(jù)權(quán)利要求27的用途，其中所述HPPD抑制性除草劑是甲基磺草酮。
全文摘要
本發(fā)明涉及使用包含抗倒酯和至少一種HPPD抑制性除草劑的除草組合物來控制雜草生長的方法，所述雜草特別是稗、法氏狗毛草、馬唐、洋野黍、牛筋草和/或野黍。還涉及該組合物的用途，尤其是在草皮草上的用途。
文檔編號A01N43/80GK101801183SQ200880107593
公開日2010年8月11日 申請日期2008年7月21日 優(yōu)先權(quán)日2007年8月6日
發(fā)明者M·R·科丁雷, C·L·杜尼, J·R·詹姆斯, A·扎什克 申請人:辛根塔有限公司, 先正達(dá)參股股份有限公司