專利名稱：：一種含粉唑醇與氟菌唑的殺菌組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明屬于農(nóng)藥
技術(shù)領(lǐng)域：
，涉及一種含有粉唑醇與氟菌唑的殺菌組合物用于防治白粉病、黑星病、斑點落葉病。
背景技術(shù)：
：粉唑醇(flutriafol)是美國氰胺公司生產(chǎn)的三唑類殺菌劑。分子式C16H13F2N30，化學(xué)名稱a-(2-氟苯基)-a-(4-氟苯基)-lH-l，2,4-三唑-l-乙醇。粉唑醇屬于三唑類殺菌劑，具有內(nèi)吸性，在植物體內(nèi)傳導(dǎo)，對病害有保護和治療作用?？煞乐挝垂阮愖魑锇追鄄?，長蠕孢屬，柄銹菌屬，殼針菌屬病原菌，也可做種子處理劑，防治土傳病害和種傳病害。對谷物白粉病有特效。氟菌唑(triflumizole)，結(jié)構(gòu)式為(￡)-4-氯-a，a，a-三氟-N-(l-咪唑小基-a-丙氧亞乙基)鄰-甲苯胺氟菌唑，分子式C15H15N3F3C10。氟菌唑是由日本曹達公司開發(fā)的咪唑類殺菌劑，為甾醇脫甲基化抑制劑，具有保護、治療和產(chǎn)出作用的內(nèi)吸殺菌劑。適用于麥類、各種蔬菜、果樹及其他作物，對作物安全。一種農(nóng)藥在同一種病害上反復(fù)使用，經(jīng)過一定的時間后，藥效就明顯減退，甚至幾乎無效，這種現(xiàn)象，就是病病產(chǎn)生了抗藥性。抗藥性的產(chǎn)生，迫使菜農(nóng)不得不增加藥量和用藥次數(shù)，這樣又恰好形成了一種惡性升級現(xiàn)象。當(dāng)受到一定劑量農(nóng)藥作用后，有的死亡，其中不敏感的個體就存活下來，并繁殖后代，這樣的后代抗藥性就更強，對于防治農(nóng)業(yè)上產(chǎn)生抗藥性的病害，一種方法是推出新的與現(xiàn)有品種無交互抗性的新成分，但是新成分開發(fā)成本高，開發(fā)周期長，而且永遠比不上病害產(chǎn)生抗藥性的速度，其他方法如作物布局調(diào)整等在實際操作過程中，很難起到明顯的效果。目前，不管是粉唑醇、氟菌唑等還是其他高效殺菌劑，隨著大量單一使用，防治效果并不理想。采用兩種不同殺菌機理的農(nóng)藥復(fù)配是很好的配方，由于明顯提高了防效，并減少了用藥量，不同類別的有效成分作用點也不同，從而大大延緩了病害抗藥性的產(chǎn)生。根據(jù)多次藥效試驗、配方篩選報告得出，粉唑醇與氟菌唑復(fù)配具有很好的協(xié)同增效作用，明顯提高了防治效果，是綜合防治白粉病、黑星病、斑點落葉病的重要手段。迄今為止尚未見有關(guān)粉唑醇與氟菌唑復(fù)配的殺菌組合物的報道。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的提出一種具有增效作用、使用成本低、防效好的含粉唑醇與氟菌唑的殺菌組合物。本發(fā)明是通過以下技術(shù)方案實現(xiàn)一種含粉唑醇與氟菌唑的殺菌組合物，其中粉唑醇與氟菌唑重量百分比為1~60:60~1。所述的含粉唑醇與氟菌唑的殺菌組合物，其中粉唑醇與氟菌唑的重量百分比為10-50:50~10。所述的含粉唑醇與氟菌唑的殺菌組合物，其中粉唑醇與氟菌唑的重量百分比為10~30:3510。所述的含粉唑醇與氟菌唑的殺菌組合物可制成可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑。所述的含粉唑醇與代森鋅的殺菌組合物有效活性成分含量為2~80%。所述的含粉唑醇與代森鋅的殺菌組合物有效活性成分含量為10600/0。所述的含粉唑醇與代森鋅的殺菌組合物有效活性成分含量為20~500/0。，組合物制成可濕性粉劑時包含如下組分含量粉唑醇1~60%、氟菌唑1~60%、分散劑3~15%、濕潤劑2~12%、填料1083%。將粉唑醇、氟菌唑、分散劑、濕潤劑、填料混合，在混合缸中混合均勻，經(jīng)氣流粉碎機粉碎后再混合均勻，即可制成粉唑醇，氟菌唑可濕性粉劑產(chǎn)品。組合物制成水分散粒劑時包括如下組分含量粉唑醇1~60%、氟菌唑160%、分散劑3~12%、濕潤劑2~8%、崩解劑0~8%、填料8~83%。將粉唑醇、氟菌唑、分散劑、潤濕劑、崩解劑、填料等一起經(jīng)氣流粉碎得到需要的粒徑，得到制粒用料。將料品定量送進流化床制粒干燥機內(nèi)經(jīng)過制粒及干燥后，制得粉唑醇氟菌哇水分散粒劑產(chǎn)品。組合物制成懸浮劑時包括如下組分含量粉唑醇1~30%、氟菌唑130%、分散劑312%、濕潤劑2~10%、消泡劑0.1~0.5%、增稠劑0~2%、抗凍劑08%、去離子水余量。將上述配方料中分散劑、濕潤劑、消泡劑、增稠劑、抗凍劑經(jīng)過高速剪切混合均勻，加入粉唑醇、氟菌唑，在球磨機中球磨2-3小時，使微粒粒徑全部在5pm以下，制得粉唑醇氟菌唑懸浮劑產(chǎn)品。所述的分散劑選自聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、垸基酚聚氧乙烯嘧甲醛縮合物硫酸鹽、垸基苯磺酸鈣鹽、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽、烷基酚聚氧乙烯嘧、脂肪胺聚氧乙烯嘧、脂肪酸聚氧乙烯酯、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯嘧中的一種或多種。所述的濕潤劑選自十二垸基硫酸鈉、十二垸基苯磺酸鈉、拉開粉BX、潤濕滲透劑F、皂角粉、蠶沙、無患子粉中的一種或多種。所述的崩解劑選自膨潤土、尿素、硫酸銨、氯化鋁、檸檬酸、丁二酸、碳酸氫鈉中的一種或多種。所述的抗凍劑選自乙二醇、丙二醇、丙三醇中的一種或多種。所述的消泡劑選自硅油、硅酮類化合物、C10—20飽和脂肪酸類化合物、C8—10脂肪醇類化合物中的一種或多種。所述的增稠劑選自黃原酸膠、硅酸鎂鋁、聚乙烯醇、聚乙二醇中的一種或多種。所述的填料選自高嶺土、硅藻土、膨潤土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、輕質(zhì)碳酸鈣中的一種或多種。本發(fā)明的組合物主要用于防治蔬菜及果樹的白粉病、黑星病、斑點落葉病。本發(fā)明的有益效果(1)本發(fā)明組合物有效活性成分粉唑醇與氟菌唑?qū)儆趦煞N不同作用機理的殺菌劑，兩者相互混配不會產(chǎn)生抵觸；(2)本發(fā)明組合物在一定范圍內(nèi)對抗性病害具有很好的增效作用，防效高于單劑，用藥量??；(3)本發(fā)明不使用有機溶劑，不易產(chǎn)生藥害，便于運輸及儲藏。具體實施例方式下面結(jié)合實施例對本發(fā)明進一步的說明，實施例中的百分比均為重量百分比，但本發(fā)明并不局限于此。本發(fā)明實施例是采用室內(nèi)毒力測定和田間試驗相結(jié)合的方法。先通過室內(nèi)毒力測定，明確兩種藥劑按一定比例復(fù)配后的增效比值，在此基礎(chǔ)上，再進行田間試驗。實施應(yīng)用例一實施配方例實施例180%粉唑醇氟菌唑可濕性粉劑粉唑醇20%、氟菌唑60%、木質(zhì)素磺酸鈉5%、濕潤滲透劑F4%、白炭黑11%，混合物進行氣流粉碎，制得80%粉唑醇*氟菌唑可濕性粉劑。實施例260%粉唑醇氟菌唑可濕性粉劑粉唑醇12%、氟菌唑48%、聚羧酸鹽4%、皂角粉4%、白炭黑8%、高嶺土24%，混合物進行氣流粉碎，制得60°/。粉唑醇《氟菌唑可濕性粉劑。實施例320%粉唑醇氟菌唑可濕性粉劑粉唑醇10%、氟菌唑10%、烷基苯磺酸鈣鹽3%、十二烷基硫酸鈉3%、白炭黑20%、膨潤土54%，混合物進行氣流粉碎，制得20%粉唑醇氟菌唑可濕性粉劑。實施例480%粉唑醇氟菌唑水分散粒劑粉唑醇60%、氟菌唑20%、聚羧酸鹽3%、木質(zhì)素磺酸鹽3%、十二垸基硫酸鈉4%、硫酸銨2%、淀粉8%，混合制得80%粉唑醇*氟菌唑水分散粒劑。實施例555%粉唑醇氟菌唑水分散粒劑粉唑醇20%.、氟菌唑35%、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽3%、脂肪酸聚氧乙烯酯3%、無患子粉4%、碳酸氫鈉2%、淀粉33%，混合制得55%粉唑醇氟菌唑水分散粒劑。實施例640%粉唑醇氟菌唑水分散粒劑粉唑醇10%、氟菌唑30%、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯嘧5%、十二烷基苯磺酸鈉4%、丁二酸3%、檸檬酸1%、淀粉47%，混合制得40%粉唑醇氟菌唑水分散粒劑。實施例750°/。粉唑醇氟菌唑懸浮劑粉唑醇30%、氟菌唑20%、聚羧酸鹽2%、脂肪胺聚氧乙烯嘧4%、十二烷基苯磺酸4%、硅油0.1%、黃原酸膠0.3%，去離子水加至100%，混合制得50%粉唑醇氟菌唑懸浮劑。實施例830%粉唑醇氟菌唑懸浮劑粉唑醇15%、氟菌唑15%、木質(zhì)素磺酸鈉4%、無患子粉4%、硅酮類化合物0.1%、羥乙基纖維素0.1%、乙二醇2%、去離子水加至100%，混合制得30%粉唑醇氟菌唑懸浮劑。實施例910%粉唑醇氟菌唑懸浮劑粉唑醇8%、氟菌唑2%、聚羧酸鹽2%、十二垸基硫酸鈉2%、硅酮類化合物0.1%、聚乙二醇0.5%、丙三醇4%、去離子水加至100%，混合制得10%粉唑醇氟菌唑懸浮劑。實施應(yīng)用例二粉唑醇與氟菌唑混配對黃瓜白粉病室內(nèi)毒力測定試驗藥劑均由陜西湯普森生物科技有限公司提供。將試驗藥劑分別設(shè)置5個劑量濃度處理，設(shè)無藥對照，每個濃度處理重復(fù)4次，參照《農(nóng)藥室內(nèi)生物測定試驗準則殺菌劑》進行，在培養(yǎng)室內(nèi)用事先接種并已充分發(fā)病的黃瓜葉上的白粉病菌新鮮孢子均勻抖落接到已經(jīng)培養(yǎng)好的3葉期黃瓜苗上。待黃瓜已經(jīng)發(fā)病初期，用上述個濃度的藥液噴霧處理。每處理重復(fù)4次，每重復(fù)2杯，每杯4棵，放入2(TC，16L:8D，60%相對濕度的光照培養(yǎng)箱中培養(yǎng)，定期觀察接種葉片和新生葉片的發(fā)病情況，待對照處理充分發(fā)病約8-10天后，開始記載個處理的發(fā)病情況，并計算病情指數(shù)及其防病效果。將濃度-防效轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的對數(shù)-機率值，求出毒力回歸方程，計算EC5。值。計算公式如下E(各級病葉數(shù)X相對級數(shù)值)病情指數(shù)=:-調(diào)査總?cè)~數(shù)X9對照病情指數(shù)一處理病情指數(shù)防治效果(％)=-X100對照病情指數(shù)根據(jù)Wadley法計算兩藥劑不同配比聯(lián)合增效比值(SR)，SR<0.5為拮抗作用，0.5SSR^1.5為相加作用，SR〉1.5為增效作用。EC5。(理論值)SR=-EC5。(觀察值)a+bEC5o(理論值)=-abA的EC5QB的EC50其中a、b分別為粉唑醇和氟菌唑在組合中所占的比例A為粉唑醇；B為氟菌唑；試驗結(jié)果如下表所示表l粉唑醇、氟菌唑及其復(fù)配對黃瓜白粉病毒力測定供試藥劑配比回歸方程(y=a+bx)ECS0(mg/L)觀察值EC鄰(mg/L)理論值增效比值(SR)粉唑醇一y=4.2335+1.1324x0.84—一氟菌唑一y=1.9245+1.7552x0.96—一粉唑醇，氟菌唑4:1y=3.6740+1.3257x0.570.861.51粉唑醇*氟菌唑2:1y=3.2257+1.4205x0.490.881.79粉唑醇*氟菌唑1:1y=3.1106+1.4331x0.42O.卯2.13粉唑醇，氟菌唑l:.2y=2.6674+l，4x0.510.921.80粉唑醇*氟菌唑1:4y=2.5931+1.6447x0.610.931.53由表1可知，粉唑醇與氟菌唑復(fù)配對黃瓜白粉病毒力測定，粉唑醇毒力高于氟菌唑毒力，其配比為4:1、2:1、1:1、1:2、l:4時增效比值分別為1.51、1.79、2.13、1.80、1.53，均表現(xiàn)為增效作用，當(dāng)粉唑醇與氟菌唑比值為1:1時增效比值最大，可作為最佳配比。實施應(yīng)用例三粉唑醇、氟菌唑及其復(fù)配防治黃瓜白粉病田間藥效本實驗安排在陜西省蒲城縣，試驗藥劑由陜西湯普森生物科技有限公司提供，于發(fā)病初期施藥，每7天施藥一次，共施藥2次，末次藥后7天、14天后觀察病情指數(shù)并計算防效。試驗結(jié)果如下所示表2粉唑醇、氟菌唑及其復(fù)配復(fù)配防治黃瓜白粉病藥效試驗處理藥劑制劑用量末次藥后7天防效(％)末次藥后14天防效(％)實施例l6克/畝82.61卯.44實施例59克浪84.1792.06實施例815克/畝83.2491.8212.5。/n粉唑醇懸浮劑45克/畝76.0385.0330%氟菌唑可濕性粉劑18克準74.5584.00試驗結(jié)果表明，粉唑醇與氟菌唑復(fù)配后能有效防止黃瓜白粉病的產(chǎn)生，防效優(yōu)于對照單劑，用藥量小，在試驗用藥范圍內(nèi)對作物安全。實施應(yīng)用例四粉唑醇、氟菌唑及其復(fù)配防治梨黑星病田間試驗本實驗安排在陜西蒲城縣城關(guān)鎮(zhèn)，試驗藥劑由陜西湯普森生物科技有限公司提供，于發(fā)病初期施藥，每10天施藥一次，共施藥4次，末次藥后7天、20天査看病情指數(shù)并計算防效。試驗結(jié)果如下所示:<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>試驗結(jié)果表明，粉唑醇與氟菌唑復(fù)配后對梨黑星病的防治具有明顯的增效作用，防效明顯優(yōu)于對照單劑，具有速效和長效的優(yōu)點，在本實驗用藥范圍內(nèi)作物安全。實施應(yīng)用例五粉唑醇、氟菌唑及其復(fù)配防治蘋果斑點落葉病試驗本實驗安排在陜西省洛川縣，試驗藥劑由陜西湯普森生物科技有限公司提供，于蘋果斑點落葉病發(fā)病初期開始施藥，每七天施藥一次，共施藥5次，末次藥后7天、30天查看病情指數(shù)并計算防效。試驗結(jié)果如下所示<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>試驗結(jié)果表明，粉唑醇與氟菌唑復(fù)配后對蘋果斑點落葉病的防治具有明顯的增效作用，防效均優(yōu)于對照單劑，具有速效和長效的優(yōu)點，在本實驗用藥范圍內(nèi)作物安全，并對蘋果白粉病30天后防效達80%以上。權(quán)利要求1、一種含粉唑醇的殺菌組合物，其有效活性成分含有粉唑醇與氟菌唑，其中粉唑醇與氟菌唑的重量百分比為1～60∶60～1。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的含粉唑醇與氟菌唑的殺菌組合物，其特征在于粉唑醇與氟菌唑的重量百分比為10~50:5010。3、根據(jù)權(quán)利要求2所述的含粉唑醇與氟菌唑的殺菌組合物，其特征在于粉唑醇與氟菌唑的重量百分比為10~30:3510。4、根據(jù)權(quán)利要求1至3所述的含粉唑醇與氟菌唑的殺菌組合物可制成可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑。5、根據(jù)權(quán)利要求4所述的含粉唑醇與代森鋅的殺菌組合物有效活性成分含量為2~80%。6、根據(jù)權(quán)利要求5所述的含粉唑醇與代森鋅的殺菌組合物有效活性成分含量為10~60%。7、根據(jù)權(quán)利要求6所述的含粉唑醇與代森鋅的殺菌組合物有效活性成分含量為20~50%。8、根據(jù)權(quán)利要求1至5所述的含粉唑醇與氟菌唑的殺菌組合物主要用于防治作物白粉病、黑星病、斑點落葉病。全文摘要本發(fā)明公開了一種殺菌組合物，其有效活性成分含有粉唑醇與氟菌唑，其中粉唑醇與氟菌唑的重量百分比為1～60∶60～1，有效活性成分加入助劑及賦型劑制成可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑，主要用于防治作物白粉病、黑星病、斑點落葉病。文檔編號A01N43/48GK101601388SQ20091002337公開日2009年12月16日申請日期2009年7月20日優(yōu)先權(quán)日2009年7月20日發(fā)明者常新紅,張秋芳,曹巧利申請人:陜西湯普森生物科技有限公司