專利名稱：螺螨酯多重乳狀液及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種農(nóng)藥制劑及其制備方法，尤其是一種螺螨酯殺蟲殺螨劑及其制
備方法。
背景技術(shù)：
螺螨酯，又名季酮螨酯，英文通用名為Spirodiclofen，屬于新型季酮酸類殺螨 劑，作用機理是抑制害螨體內(nèi)的脂肪合成，破壞螨蟲的能量代謝活動。它對螨卵效果顯 著，對幼若螨也有良好的觸殺活性，雖然對雌成螨觸殺效果不佳，但雌成螨觸藥后所產(chǎn) 的卵絕大部分不能孵化，死于胚胎后期。螺螨酯是一種高效非內(nèi)吸性葉面處理殺螨劑， 具有較好的防效和出色的持效性，特別適合應用于防治對現(xiàn)有殺螨劑產(chǎn)生抗性的有害螨 類。 但是，目前在使用農(nóng)藥固體原藥的液體制劑中， 一般都需要使用芳烴類等有機 溶劑作為固體原藥的溶解介質(zhì)，品種主要有苯、甲苯、二甲苯、甲醇等，這些溶劑具有 閃點低、易燃易爆及對人和環(huán)境毒性高等缺點，而且在農(nóng)藥使用過程中會全部進入環(huán) 境，在造成嚴重環(huán)境污染的同時，還會損害人體健康。1992年，美國政府出臺了在農(nóng) 藥制劑中禁用甲苯、二甲苯等有機溶劑的規(guī)定，此后，歐洲國家也相繼出臺了類似的規(guī) 定；截止到2006年2月，我國臺灣地區(qū)農(nóng)業(yè)委員會對二甲苯、苯胺、苯、四氯化碳、三 氯乙烯等農(nóng)藥產(chǎn)品中使用的38種有機溶劑進行了限量管理，農(nóng)藥成品中二甲苯、環(huán)己酮 的含量不能超過10%， 二甲基甲酰胺和甲醇應小于30%，乙苯的含量不能超過2%。因 此，以水為基質(zhì)取代或部分取代有機溶劑和應用植物源溶劑取代芳烴類有機溶劑成為環(huán) 保型農(nóng)藥制劑的發(fā)展趨勢。 有鑒于此，確有必要提供一種對環(huán)境友好的螺螨酯殺蟲殺螨劑及其制備方法。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種對環(huán)境友好的螺螨酯殺蟲殺螨劑及其制備方法。
多重乳狀液是一種"在乳狀液的分散相微滴中，有另一種分散相分布其中的復 合體系"，其中，水包油包水(W/0/W)型多重乳狀液是指"油滴里含有一個或更多的水 滴"的體系，其特點是三相共存互不作用、緩釋功能、包裹作用，多應用于化妝品、食 品、醫(yī)藥等行業(yè)，在農(nóng)藥領(lǐng)域未見使用。為解決上述技術(shù)問題，發(fā)明人經(jīng)過大量研究和 實驗發(fā)現(xiàn)，在一定條件和步驟下，螺螨酯無需使用大量有機溶劑即可被配制成穩(wěn)定的多 重乳狀液，因此，本發(fā)明提供一種制備螺螨酯多重乳狀液的方法，其步驟包括l)制作 油相將螺螨酯原藥、溶劑、HLB值小于或等于10的非離子表面活性劑、陰離子表面活 性劑混合于乳化反應釜中，溶解完全，形成油相；2)制作水相一將增稠劑、抗凍劑及 與油相質(zhì)量相同的水混合均勻，用PH調(diào)節(jié)劑調(diào)節(jié)pH值至3 4，得到水相一；3)制作 水相二將HLB值大于10的非離子表面活性劑、消泡劑與剩余量的水(按照螺螨酯W/0/ W多重乳狀液的各成分比例計算出的需水總量，減去水相一中的水量)混合均勻，用PH調(diào)節(jié)劑調(diào)節(jié)pH值至3 4，得到水相二 ； 4)剪切乳化在均質(zhì)機轉(zhuǎn)速4000 10000轉(zhuǎn)/ 分的條件下，把油相加入水相一中，高速剪切乳化20 30分鐘，形成液珠粒徑約lym 的W/0初級乳狀液；在均質(zhì)機轉(zhuǎn)速2000 4000轉(zhuǎn)/分的條件下，將得到的乳狀液加入 水相二，剪切乳化10 30分鐘，形成液珠粒徑在10 100 ii m的螺螨酯W/0/W多重乳 狀液。 使用上述方法配成的螺螨酯多重乳狀液中，包括螺螨酯5% 30%、乳化劑 2% 12%、溶劑10% 30%、助溶劑(抗凍劑)1% 5%、增稠劑1% 5%、消泡劑 0.1 % 0.5%、 PH調(diào)節(jié)劑0.004X 0.006%，余量為水，以上均為質(zhì)量百分比。
所述乳化劑為非離子表面活性劑和陰離子表面活性劑的混合物。
所述非離子表面活性劑包括HLB值小于或等于10和HLB值大于10兩種類型。
所述HLB值小于或等于10的非離子表面活性劑為聚氧乙烯(4)月桂醇醚、脂肪 醇甘油酯-聚山梨醇酯混合物、十聚甘油十油酸酯、失水山梨糖醇酐油酸酯、失水山梨醇 酐三油酸酯、失水山梨醇單油酸酯類中的一種或幾種。 所述HLB值大于10的非離子表面活性劑為聚氧乙烯(20)山梨醇單月桂酸酯、環(huán) 氧丙烷/環(huán)氧乙烷嵌段共聚物、烷聚氧乙烯失水山梨醇單油酸酯、氧基聚氧乙烯醚類、蓖 麻油聚氧乙烯醚類、乙二醇聚氧乙烯醚類中的一種或幾種。 所述陰離子表面活性劑為烷基聚乙二醇醚磷酸鹽、乙氧基化烷基磷酸鹽、乙氧 基化烷基硫酸鹽、乙氧基化烷基磺酸鹽、乙氧基化烷基膦酸鹽，烷基醚硫酸鹽、烷基硫 酸鹽、烷基磺酸鹽中的一種或幾種。 所述溶劑為a-蒎烯、D-檸檬烯、松香酸甲酯、油酸甲酯中的一種或一種以 上，這些溶劑均為天然植物源溶劑，不含任何芳烴類，對環(huán)境友好、安全。其中，D-檸 檬烯為廣泛存在于天然植物精油中的一種單環(huán)萜烯化合物，化學名稱是D-l-甲基-4-(1-甲 基乙烯基)環(huán)己烷，是一種溶解性能優(yōu)良的植物精油，主要來源于蕓香科植物等，柑橘、 蔬菜以及很多植物中都含有D-檸檬烯；在工業(yè)清洗領(lǐng)域中，已經(jīng)逐步應用D-檸檬烯替 代混合溶劑配方中的有毒溶劑(如替代二甲苯、氯代物溶劑、氟里昂、氟氯氧化物等)。 a-蒎烯則為松節(jié)油的主要成分，主要來源于松科植物，木犀科植物的干果中含量也較 高，a-蒎烯是合成香料的重要原料，主要用于合成松油醇、芳樟醇以及一些檀香型香 料，也可用于日化品以及其它工業(yè)品的加香。 所述抗凍劑為正辛醇、異辛醇、正丁醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇中的一種 或一種以上。 所述增稠劑為聚乙烯醇、黃原膠、環(huán)糊精中的一種或一種以上。
所述消泡劑為有機硅消泡劑。
所述PH調(diào)節(jié)劑為醋酸。 與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明螺螨酯多重乳狀液用閃點高的植物源溶劑代替了螺螨 酯制劑中的芳烴類有機溶劑，所使用的乳化劑均具有良好的生物降解性能，對環(huán)境更加 友好、安全，降低了農(nóng)藥的毒性，提高了生產(chǎn)、貯運過程中的安全性。
另外，W/0/W多重乳狀液制備技術(shù)使獲得的螺螨酯多重乳狀液具有優(yōu)良的貯存 穩(wěn)定性，植物源溶劑具有的增效作用則使螺螨酯的W/0/W多重乳狀液對柑桔紅蜘蛛的防 治效果(尤其是速效性方面)要好于懸浮劑和傳統(tǒng)的水乳劑制劑產(chǎn)品。
具體實施例方式
多重乳狀液是一種"在乳狀液的分散相微滴中，有另一種分散相分布其中的復 合體系"，其中，水包油包水(W/O/W)型多重乳狀液是指"油滴里含有一個或更多的水 滴"的體系，其特點是三相共存互不作用、緩釋功能、包裹作用，多應用于化妝品、食 品、醫(yī)藥等行業(yè)，在農(nóng)藥領(lǐng)域未見使用。 本發(fā)明提供一種不含芳烴類有機溶剤的螺螨酯W/0/W多重乳狀液及其制備方 法，所述螺螨酯W/0/W多重乳狀液的成分為螺螨酯5% 30%、乳化劑2% 12%、 溶劑10% 30%、助溶劑(抗凍劑)1% 5%、增稠劑1% 5%、消泡劑0.1% 0.5%、 PH調(diào)節(jié)劑0.004X 0.006%，余量為水，以上均為質(zhì)量百分比。 所述乳化劑為非離子表面活性劑和陰離子表面活性劑的混合物，其中非離子表 面活性劑包括HLB值小于或等于10和HLB值大于10兩種類型。所述HLB值小于或 等于10的非離子表面活性劑可從聚氧乙烯(4)月桂醇醚、脂肪醇甘油酯-聚山梨醇酯混合 物、十聚甘油十油酸酯、失水山梨糖醇酐油酸酯、失水山梨醇酐三油酸酯、失水山梨醇 單油酸酯類中任選至少一種；所述HLB值大于10的非離子表面活性劑可從聚氧乙烯(20) 山梨醇單月桂酸酯、環(huán)氧丙烷/環(huán)氧乙烷嵌段共聚物、烷聚氧乙烯失水山梨醇單油酸酯、 氧基聚氧乙烯醚類、蓖麻油聚氧乙烯醚類、乙二醇聚氧乙烯醚類中任選至少一種；所述 陰離子表面活性劑可從烷基聚乙二醇醚磷酸鹽、乙氧基化烷基磷酸鹽、乙氧基化烷基硫 酸鹽、乙氧基化烷基磺酸鹽、乙氧基化烷基膦酸鹽，烷基醚硫酸鹽、烷基硫酸鹽、烷基 磺酸鹽中任選至少一種。以上的表面活性劑成分均具有生物可降解性。
所述溶劑任選ci-蒎烯、D-檸檬烯、松香酸甲酯、油酸甲酯中的一種或一種以 上，這些溶劑均為天然植物源溶劑，不含任何芳烴類有機溶劑，對環(huán)境友好、安全。
所述抗凍劑任選正辛醇、異辛醇、正丁醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇中的一 種或一種以上。 所述增稠劑任選聚乙烯醇、黃原膠、環(huán)糊精中的一種或一種以上。
所述消泡劑指有機硅消泡劑。
所述的PH調(diào)節(jié)劑指醋酸。 上述螺螨酯W/0/W多重乳狀液的制備步驟為 1)制作油相將螺螨酯原藥、溶劑、HLB值小于或等于10的非離子表面活性 劑、陰離子表面活性劑混合于乳化反應釜中，溶解完全，形成油相； 2)制作水相一將增稠劑、抗凍劑及與油相質(zhì)量相同的水混合均勻，用PH調(diào)節(jié) 劑調(diào)節(jié)pH值至3 4，得到水相一； 3)制作水相二 將HLB值大于10的非離子表面活性劑、消泡劑與剩余量的水
(按照螺螨酯w/o/w多重乳狀液的各成分比例計算出的需水總量，減去水相一中的水量)
混合均勻，用PH調(diào)節(jié)劑調(diào)節(jié)pH值至3 4，得到水相二； 4)剪切乳化在均質(zhì)機轉(zhuǎn)速4000 10000轉(zhuǎn)/分的條件下，把油相加入水相一 中，高速剪切乳化20 30分鐘，形成液珠粒徑約1 y m的W/0初級乳狀液；在均質(zhì)機轉(zhuǎn) 速2000 4000轉(zhuǎn)/分的條件下，將得到的乳狀液加入水相二，剪切乳化10 30分鐘， 形成液珠粒徑在10 100 ii m的螺螨酯W/0/W多重乳狀液。
本發(fā)明螺螨酯W/0/W多重乳狀液具有內(nèi)水相、油相、外水相三相，其中外水相 和內(nèi)水相都可能包含螺螨酯活性成分，油相中則包含有螺螨酯活性成分、溶劑、陰離子 表面活性劑和HLB(疏水親油平衡)值小于或等于10的非離子表面活性劑等。
為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及優(yōu)點更加清楚明白，本發(fā)明用以下具體實施 例進行說明，但本發(fā)明絕非限于這些例子。以下所述僅為本發(fā)明較好的實施例，僅僅用 于解釋本發(fā)明，并不能因此而理解為對本發(fā)明專利范圍的限制。應當指出的是，凡在本
發(fā)明的精神和原則之內(nèi)所做的任何修改、等同替換和改進等，均應包含在本發(fā)明的保護 范圍之內(nèi)。因此，本發(fā)明專利的保護范圍應以所附權(quán)利要求書為準。
實施例1 : 制作1000千克24%質(zhì)量比的螺螨酯W/0/W多重乳狀液，其原料為螺螨酯 240千克、失水山梨醇單油酸酯(HLB值^ 10)50千克、烷基聚乙二醇醚磷酸鹽(HLB值> 10)20千克、環(huán)氧丙烷/環(huán)氧乙烷嵌段共聚物(HLB值〉10)30千克、a-蔽烯80千克、 D-擰檬烯180千克、異辛醇20千克、聚乙烯醇30千克、環(huán)糊精10千克、有機硅消泡劑 2千克、醋酸(約0.05千克，由于醋酸是作為PH值調(diào)節(jié)劑使用，因此用量跟水相的酸堿 性相關(guān)，無法在配制多重乳狀液之前精確用量，以下實施例同)和水338千克。
制備方法 l)制作油相將螺螨酯原藥、a-蒎烯、D-檸檬烯、失水山梨醇單油酸酯、烷 基聚乙二醇醚磷酸鹽混合于乳化反應釜中，攪拌溶解完全，形成油相； 2)制作水相一將異辛醇、聚乙烯醇、環(huán)糊精及與油相質(zhì)量相同的水混合均 勻，以醋酸調(diào)節(jié)pH值至4，形成水相一； 3)制作水相二將環(huán)氧丙烷/環(huán)氧乙烷嵌段共聚物、有機硅消泡劑與剩余量的水 混合均勻，以醋酸調(diào)節(jié)pH值至3.5，形成水相二； 4)剪切乳化在均質(zhì)機轉(zhuǎn)速8000轉(zhuǎn)/分的條件下，把油相加入水相一中，高速 剪切乳化25分鐘，形成初級乳狀液；在均質(zhì)機轉(zhuǎn)速4000轉(zhuǎn)/分的條件下，將乳狀液加入 水相二，剪切乳化20分鐘，形成24%螺螨酯多重乳狀液。
穩(wěn)定性實驗 分別在54士2t:條件下、0士2t:和-15士2t:條件下，對本實施例的螺螨酯多重乳 狀液進行熱貯和低溫穩(wěn)定性檢驗，結(jié)果見表l。
表1穩(wěn)定性試驗結(jié)果
貯存溫度貯存14天貯存30天貯存90天貯存180天
54±2°C螺螨酯分解率 1.5% 熱貯穩(wěn)定性合格螺螨酯分解率 1.8% 熱貯穩(wěn)定性合格螺螨酯分解率 2.4% 熱貯穩(wěn)定性合格螺螨酯分解率 3.1% 熱貯穩(wěn)定性合格
6貯存溫度貯存14天貯存30天貯存90天貯存180天
0±2°C (備注)恢復至室溫合格恢復至室溫合格恢復至室溫合格恢復至室溫合格
-15±2°C (備注)恢復至室溫合格恢復至室溫合格恢復至室溫合格恢復至室溫合格備注o士2t:和-i5士2t:低溫穩(wěn)定性檢驗是以檢驗樣品恢復至室溫后，輕微攪
動試驗樣品，無可見粒子和油狀物作為檢驗的合格標準。 從表1可知，本實施例制得的螺螨酯W/O/W多重乳狀液具有優(yōu)良的貯存穩(wěn)定性 請參閱表2，為本實施例螺螨酯多重乳狀液對柑桔紅蜘蛛田間小區(qū)藥效試驗的防 效 處理1 : 24%的螺螨酯懸浮劑4000倍， 處理2 : 24%的螺螨酯水乳劑4000倍， 處理3 : 24%的螺螨酯W/O/W多重乳狀液5000倍， 處理4:空白對照 表2不同處理防治柑桔紅蜘蛛的防效
藥前藥后5天藥后15天藥后30天處理基數(shù)/頭/葉螨量/頭/葉防效(％)螨量/頭/葉防效(％)螨量/頭/葉防效(％)
j15.65.084.284.193.342.896.14
214.84.186.423.494.212.6%.22
316.12,991.162,4%.2497.33
415,331.260,771.
通過表2可知，24X的螺螨酯W/O/W多重乳狀液5000倍對柑桔紅蜘蛛具有良好 的防治效果，尤其是在速效性方面好于24%的螺螨酯懸浮劑4000倍和24%的螺螨酯水乳 劑4000倍的防治效果。
實施例2 : 制作1000千克24X質(zhì)量比的螺螨酯W/O/W多重乳狀液，其原料為螺螨酯240 千克、聚氧乙烯(4)月桂醇醚(HLB值^10)50千克、乙氧基化烷基磷酸鹽(HLB值〉10)20 千克、聚氧乙烯失水山梨醇單油酸酯(HLB值〉10)20千克、D-擰檬烯150千克、松香酸 甲酯100千克、正丁醇20千克、黃原膠2千克、環(huán)糊精10千克、有機硅消泡劑3千克、
7醋酸(約0.05千克)和水385千克。
制備方法 l)制作油相將螺螨酯原藥、D-檸檬烯、松香酸甲酯、聚氧乙烯(4)月桂醇醚、 乙氧基化烷基磷酸鹽混合于乳化反應釜中，攪拌溶解完全，形成油相；
2)制作水相一將正丁醇、黃原膠、環(huán)糊精及與油相質(zhì)量相同的水混合均勻， 以醋酸調(diào)節(jié)pH值至3.5，形成水相一； 3)制作水相二將聚氧乙烯山梨醇單油酸酯、有機硅消泡劑與剩余量的水混合 均勻，以醋酸調(diào)節(jié)pH值至4，形成水相二； 4)剪切乳化在均質(zhì)機轉(zhuǎn)速7000轉(zhuǎn)/分的條件下，把油相加入水相一中，高速 剪切乳化30分鐘，形成初級乳狀液；在均質(zhì)機轉(zhuǎn)速3000轉(zhuǎn)/分的條件下，將乳狀液加入 水相二，剪切乳化30分鐘，形成24%的螺螨酯多重乳狀液。
實施例3 : 制作1000千克5X質(zhì)量比的螺螨酯W/O/W多重乳狀液，其原料為螺螨酯50千 克、失水山梨醇單油酸酯(HLB值^ 10)30千克、烷基聚乙二醇醚磷酸鹽(HLB值〉10)15 千克、環(huán)氧丙烷/環(huán)氧乙烷嵌段共聚物(HLB值〉10)15千克、D-檸檬烯120千克、正辛 醇30千克、黃原膠3千克、環(huán)糊精20千克、有機硅消泡劑l千克、醋酸(約0.05千克) 和水716千克。
制備方法 l)制作油相將螺螨酯原藥、D-檸檬烯、失水山梨醇單油酸酯、烷基聚乙二醇 醚磷酸鹽混合于乳化反應釜中，攪拌溶解完全，形成油相； 2)制作水相一將正辛醇、黃原膠、環(huán)糊精及與油相質(zhì)量相同的水混合均勻， 以醋酸調(diào)節(jié)pH值至4，形成水相一； 3)制作水相二將環(huán)氧丙烷/環(huán)氧乙烷嵌段共聚物、有機硅消泡劑與剩余量的水 混合均勻，以醋酸調(diào)節(jié)pH值至3.5，形成水相二； 4)剪切乳化在均質(zhì)機轉(zhuǎn)速4000轉(zhuǎn)/分的條件下，把油相加入水相一中，高速 剪切乳化30分鐘，形成螺螨酯初級乳狀液；在均質(zhì)機轉(zhuǎn)速2000轉(zhuǎn)/分的條件下，將乳狀 液加入水相二，剪切乳化30分鐘，形成5%的螺螨酯多重乳狀液。
實施例4 : 制作1000千克5X質(zhì)量比的螺螨酯W/O/W多重乳狀液，其原料為螺螨酯50千 克、脂肪醇甘油酯-聚山梨醇酯混合物(HLB值^ 10)40千克、乙氧基化烷基磷酸鹽(HLB 值> 10)15千克、蓖麻油聚氧乙烯醚(HLB值〉10)30千克、a-蒎烯100千克、油酸甲酯 50千克、聚乙二醇20千克、聚乙烯醇10千克、環(huán)糊精30千克、有機硅消泡劑5千克、 醋酸(約0.05千克)和水650千克。
制備方法 l)制作油相將螺螨酯原藥、a-蒎烯、油酸甲酯、脂肪醇甘油酯-聚山梨醇酯 混合物、乙氧基化烷基磷酸鹽混合于乳化反應釜中，攪拌溶解完全，形成油相；
2)制作水相一將聚乙二醇、聚乙烯醇、環(huán)糊精及與油相質(zhì)量相同的水混合均 勻，以醋酸調(diào)節(jié)pH值至4，形成水相一； 3)制作水相二將蓖麻油聚氧乙烯醚、有機硅消泡劑與剩余量的水混合均勻，
8以醋酸調(diào)節(jié)pH值至3，形成水相二； 4)剪切乳化在均質(zhì)機轉(zhuǎn)速10000轉(zhuǎn)/分的條件下，把油相加入水相一中，高速 剪切乳化20分鐘，形成初級乳狀液；在均質(zhì)機轉(zhuǎn)速4000轉(zhuǎn)/分的條件下，將乳狀液加入 水相二，剪切乳化10分鐘，形成5%的螺螨酯多重乳狀液。
實施例5 : 制作1000千克15%質(zhì)量比的螺螨酯W/0/W多重乳狀液，其原料為螺螨酯 150千克、脂肪醇甘油酯-聚山梨醇酯混合物(HLB值^ 10)30千克、乙氧基化烷基磷酸鹽 (HLB值〉10)30千克、蓖麻油聚氧乙烯醚(HLB值〉10)30千克、松香酸甲酯140千克、 油酸甲酯50千克、聚乙二醇20千克、聚乙烯醇20千克、環(huán)糊精15千克、有機硅消泡劑 5千克、醋酸(約0.05千克)和水510千克。
制備方法 l)制作油相將螺螨酯原藥、松香酸甲酯、油酸甲酯、脂肪醇甘油酯-聚山梨醇 酯混合物、乙氧基化烷基磷酸鹽混合于乳化反應釜中，攪拌溶解完全，形成油相；
2)制作水相一將聚乙二醇、聚乙烯醇、環(huán)糊精及與油相質(zhì)量相同的水混合均 勻，以醋酸調(diào)節(jié)pH值至3.5，形成水相一； 3)制作水相二將蓖麻油聚氧乙烯醚、有機硅消泡劑與剩余量的水混合均勻， 以醋酸調(diào)節(jié)pH值至3.5，形成水相二； 4)剪切乳化在均質(zhì)機轉(zhuǎn)速9000轉(zhuǎn)/分的條件下，把油相加入水相一中，高速 剪切乳化20分鐘，形成螺螨酯初級乳狀液；在均質(zhì)機轉(zhuǎn)速3000轉(zhuǎn)/分的條件下，將乳狀 液加入水相二，剪切乳化25分鐘，形成15%的螺螨酯多重乳狀液。
實施例6 : 制作1000千克30%質(zhì)量比的螺螨酯W/0/W多重乳狀液，其原料為螺螨酯 300千克、脂肪醇甘油酯-聚山梨醇酯混合物(HLB值^ 10)60千克、乙氧基化烷基磷酸鹽 (HLB值〉10)20千克、蓖麻油聚氧乙烯醚(HLB值〉10)30千克、D-檸檬烯120千克、松 香酸甲酯100千克、丙三醇20千克、聚乙烯醇15千克、有機硅消泡劑2千克、醋酸(約 0.05千克)和水333千克。
制備方法 l)制作油相將螺螨酯原藥、D-檸檬烯、松香酸甲酯、脂肪醇甘油酯-聚山梨 醇酯混合物、乙氧基化烷基磷酸鹽混合于乳化反應釜中，攪拌溶解完全，形成油相；
2)制作水相一將丙三醇、聚乙烯醇及與油相質(zhì)量相同的水混合均勻，以醋酸 調(diào)節(jié)pH值至3，形成水相一； 3)制作水相二將蓖麻油聚氧乙烯醚、有機硅消泡劑與剩余量的水混合均勻， 以醋酸調(diào)節(jié)pH值至4，形成水相二； 4)剪切乳化在均質(zhì)機轉(zhuǎn)速10000轉(zhuǎn)/分的條件下，把油相加入水相一中，高速 剪切乳化20分鐘，形成螺螨酯初級乳狀液；在均質(zhì)機轉(zhuǎn)速4000轉(zhuǎn)/分的條件下，將乳狀 液加入水相二，剪切乳化10分鐘，形成30%的螺螨酯多重乳狀液。 本發(fā)明螺螨酯多重乳狀液用閃點高的植物源溶劑代替了螺螨酯制劑中的芳烴類 有機溶劑，所使用的乳化劑均具有良好的生物降解性能，對環(huán)境更加友好、安全，降低 了農(nóng)藥的毒性，提高了生產(chǎn)、貯運過程中的安全性。另外，W/0/W多重乳狀液制備技術(shù)使獲得的螺螨酯多重乳狀液具有優(yōu)良的貯存穩(wěn)定性，植物源溶劑具有的增效作用則使螺 螨酯的W/O/W多重乳狀液對柑桔紅蜘蛛的防治效果(尤其是速效性方面)要好于懸浮劑 和傳統(tǒng)的水乳劑制劑產(chǎn)品。
權(quán)利要求
一種螺螨酯多重乳狀液，其特征在于所述螺螨酯多重乳狀液的成分包括螺螨酯5％～30％、乳化劑2％～12％、溶劑10％～30％及水，以上均為質(zhì)量百分比。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的螺螨酯多重乳狀液，其特征在于所述乳化劑為非離子表 面活性劑和陰離子表面活性劑的混合物。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的螺螨酯多重乳狀液，其特征在于所述非離子表面活性劑 包括HLB值小于或等于10和HLB值大于10兩種類型。
4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的螺螨酯多重乳狀液，其特征在于所述HLB值小于或等于 10的非離子表面活性劑為聚氧乙烯(4)月桂醇醚、脂肪醇甘油酯-聚山梨醇酯混合物、十 聚甘油十油酸酯、失水山梨糖醇酐油酸酯、失水山梨醇酐三油酸酯、失水山梨醇單油酸 酯類中的一種或幾種。
5. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的螺螨酯多重乳狀液，其特征在于所述HLB值大于10的非 離子表面活性劑為聚氧乙烯(20)山梨醇單月桂酸酯、環(huán)氧丙烷/環(huán)氧乙烷嵌段共聚物、烷 聚氧乙烯失水山梨醇單油酸酯、氧基聚氧乙烯醚類、蓖麻油聚氧乙烯醚類、乙二醇聚氧 乙烯醚類中的一種或幾種。
6. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的螺螨酯多重乳狀液，其特征在于所述陰離子表面活性劑 為烷基聚乙二醇醚磷酸鹽、乙氧基化烷基磷酸鹽、乙氧基化烷基硫酸鹽、乙氧基化烷基 磺酸鹽、乙氧基化烷基膦酸鹽，烷基醚硫酸鹽、烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽中的一種或幾 種。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的螺螨酯多重乳狀液，其特征在于所述溶劑為a-蒎烯、 D-檸檬烯、松香酸甲酯、油酸甲酯中的一種或一種以上。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的螺螨酯多重乳狀液，其特征在于所述螺螨酯多重乳狀 液中還包括抗凍劑1% 5%、增稠劑1% 5%、消泡劑0.1% 0.5%、 PH調(diào)節(jié)劑 0.004% 0.006%，前述均為質(zhì)量百分比。
9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的螺螨酯多重乳狀液，其特征在于所述抗凍劑為正辛醇、 異辛醇、正丁醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇中的一種或一種以上；所述增稠劑為聚乙 烯醇、黃原膠、環(huán)糊精中的一種或一種以上；所述消泡劑為有機硅消泡劑；所述PH調(diào) 節(jié)劑為醋酸。
10. —種制備權(quán)利要求8或9所述的螺螨酯多重乳狀液的方法，其步驟包括1) 制作油相將螺螨酯原藥、溶齊U、 HLB值小于或等于10的非離子表面活性劑、陰 離子表面活性劑混合于乳化反應釜中，溶解完全，形成油相；2) 制作水相一將增稠劑、抗凍劑及與油相質(zhì)量相同的水混合均勻，用PH調(diào)節(jié)劑調(diào) 節(jié)pH值至3 4，得到水相一；3) 制作水相二將HLB值大于10的非離子表面活性劑、消泡劑與剩余量的水(按照 螺螨酯W/0/W多重乳狀液的各成分比例計算出的需水總量，減去水相一中的水量)混合 均勻，用PH調(diào)節(jié)劑調(diào)節(jié)pH值至3 4，得到水相二；4) 剪切乳化在均質(zhì)機轉(zhuǎn)速4000 10000轉(zhuǎn)/分的條件下，把油相加入水相一中， 高速剪切乳化20 30分鐘，形成液珠粒徑約1 y m的W/0初級乳狀液；在均質(zhì)機轉(zhuǎn)速 2000 4000轉(zhuǎn)/分的條件下，將得到的乳狀液加入水相二，剪切乳化10 30分鐘，形 成液珠粒徑在10 100 ii m的螺螨酯W/0/W多重乳狀液。
全文摘要
本發(fā)明提供一種螺螨酯多重乳狀液，其包括螺螨酯5％～30％、乳化劑2％～12％、溶劑10％～30％及水，以上均為質(zhì)量百分比。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明螺螨酯多重乳狀液用閃點高的植物源溶劑代替了螺螨酯制劑中的芳烴類有機溶劑，所使用的乳化劑均具有良好的生物降解性能，對環(huán)境更加友好、安全，降低了農(nóng)藥的毒性，提高了生產(chǎn)、貯運過程中的安全性。
文檔編號A01N25/30GK101690481SQ20091004091
公開日2010年4月7日 申請日期2009年7月7日 優(yōu)先權(quán)日2009年7月7日
發(fā)明者孔建, 曹明章, 李譜超, 李鷗燕, 王文忠 申請人:深圳諾普信農(nóng)化股份有限公司