專利名稱：：一種含有三唑類殺菌劑的組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種農(nóng)藥組合物，尤其是一種含有氟環(huán)唑和腈菌唑的殺真菌組合物。
背景技術(shù)：
：作物在生長(zhǎng)發(fā)育過(guò)程中，容易受到各種病害的侵染，特別是真菌性病害，其種類繁多，危害嚴(yán)重。長(zhǎng)期以來(lái)，化學(xué)防治是防治病害的主要有效手段。然而，近年來(lái)由于單一用藥和不科學(xué)用藥，已經(jīng)導(dǎo)致許多種病原菌對(duì)當(dāng)前使用的農(nóng)藥產(chǎn)生了抗性，如白粉病菌、斑點(diǎn)落葉病菌、炭疽病菌等抗藥性十分普遍，成為化學(xué)防治的一大難題。由于病菌產(chǎn)生抗性，頻繁施藥又造成農(nóng)民負(fù)擔(dān)加重和環(huán)境污染加劇。在某些病害發(fā)生嚴(yán)重的區(qū)域，常規(guī)農(nóng)藥單獨(dú)使用很難防治，而且效果很差，嚴(yán)重影響糧食的豐產(chǎn)。因此，為克服病菌的抗藥性，急需高效、低毒、安全、環(huán)保的殺菌劑新品種。氟環(huán)唑(epoxiconazole)是三唑類殺菌劑，不僅具有很好的保護(hù)、治療和4產(chǎn)除活性，而且具有較佳的殘留和內(nèi)吸活性，可迅速被檔4朱吸收并傳導(dǎo)至感病部位，使病害侵染立即停止。與其它殺菌劑類相比，不僅能降低使用成本，減少使用次數(shù)，而且可以提高農(nóng)作物產(chǎn)量，保護(hù)環(huán)境。對(duì)香蕉、蔥、蒜、芽菜、菜豆、瓜類、蘆筍、花生、甜菜等作物上的葉斑病、白粉病、銹病以及葡萄上的炭疽病、白腐病等病害有良好的防效。但氟環(huán)唑成本較高，難以大面積推廣。腈菌唑(myclobutanil)為麥角甾醇生物合成抑制劑，是具有保護(hù)和治療作用的內(nèi)吸性殺菌劑。它具有高效、廣譜、低毒等特點(diǎn)，對(duì)作物安全，持效期長(zhǎng)，對(duì)子嚢菌亞門(mén)、擔(dān)子菌亞門(mén)、半知菌亞門(mén)病原茵引起的多種病害具有良好的預(yù)防和治療效果；可廣泛應(yīng)用于小麥的白粉病、銹病、黑穗病，梨、蘋(píng)果的黑星病、白粉病、褐斑病、灰斑病，瓜類的白4分病，香蕉和花生的葉斑病，葡萄的白粉病，蔬菜及花卉的白粉病、銹病等。但是，腈菌唑由于使用多年，單一使用防效明顯下降，同時(shí)，也面臨著抗藥性問(wèn)題。
發(fā)明內(nèi)容為了滿足農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的需要，充分利用兩種活性組分混配所產(chǎn)生的增效作用、提高防效以及延緩病菌抗藥性的產(chǎn)生速度，本發(fā)明提出了一種高效、低毒、環(huán)保且有利于病菌抗性治理的殺真菌組合物，用于防治小麥、果樹(shù)、蔬菜等作物的病害。為了解決上述問(wèn)題，發(fā)明人通過(guò)大量的生物測(cè)定篩選，意外發(fā)現(xiàn)氟環(huán)唑與腈菌唑以一定比例復(fù)配，對(duì)抗藥性白粉病菌等植物病原菌具有顯著地增效作用。本發(fā)明組合物的特征在于以氟環(huán)唑和腈菌唑?yàn)橛行С煞?，氟環(huán)唑與腈菌唑的質(zhì)量比例為20:11:50,^交好的比例為10:11:20,其余為農(nóng)藥中允許4吏用和可以接受的輔助成分。本發(fā)明殺真菌組合物用已知的方法制備成適合農(nóng)業(yè)使用的任意一種劑型，比較好的劑型為可濕性粉劑、乳油、水分散粒劑、懸浮劑、水乳劑和微乳劑，制劑中有效成分的總含量為5%-80%。本發(fā)明的組合物中使用的助劑包括溶劑、分散劑、乳化劑、穩(wěn)定劑、防凍劑、增稠劑等及其它有益于有效成分在制劑中穩(wěn)定和藥效發(fā)揮的已知物質(zhì)，都是農(nóng)藥制劑中常用或允許使用的各種成分，并無(wú)特別限定，具體成分和用量根據(jù)配方要求通過(guò)簡(jiǎn)單試-驗(yàn)確定。本發(fā)明所描述的產(chǎn)物可以成品制劑形式提供，即組合物中各物質(zhì)已經(jīng)混合，組合物的成分也可以以單劑形式提供，使用前直接在桶或罐中直接混合，然后稀釋至所需的濃度。本發(fā)明組合物的施用頻率和施用量隨天氣情況和作物狀態(tài)而變化，可以通過(guò)4吏用適當(dāng)?shù)膭┬瓦_(dá)到防治的目的。本發(fā)明的殺真菌組合物可用于防治多種農(nóng)業(yè)病害，主要用于小麥、蔬菜、果樹(shù)等作物的病害防治，尤其是小麥白粉病、黃瓜白粉病、小麥銹病、香蕉葉斑病、梨黑星病、蘋(píng)果黑星病、蘋(píng)果斑點(diǎn)落葉病、葡萄白粉病、小麥立枯病等，同時(shí)，對(duì)棉花立枯病、蘋(píng)果輪紋病、水稻稻曲病等也有良好的防治效果。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果在于1.混配具有明顯的增效作用，提高了防治效果；2.擴(kuò)大了防治譜；3.兩種有效成分混配，減少了用藥量，從而降低了成本和減輕了對(duì)環(huán)境的污染。具體實(shí)施例方式為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及優(yōu)點(diǎn)更加清楚明白，本發(fā)明用以下具體實(shí)施例進(jìn)行說(shuō)明，^f旦本發(fā)明絕非限于這些例子。以下所述僅為本發(fā)明較好的實(shí)施例，僅僅用以解釋本發(fā)明，并不能因此而理解為對(duì)本發(fā)明專利范圍的限制。應(yīng)當(dāng)指出的是，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)所做的任何修改、等同替換和改進(jìn)等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。因此，本發(fā)明專利的保護(hù)范圍應(yīng)以所附權(quán)利要求為準(zhǔn)。將不同農(nóng)藥的有效成分組合制成農(nóng)藥，是目前開(kāi)發(fā)和研制新農(nóng)藥以及防治農(nóng)業(yè)上抗性病菌的一種有效和快捷的方式。不同品種的農(nóng)藥混合后，通常表現(xiàn)出三種作用類型相加作用、增效作用和拮抗作用。但具體為何種作用，無(wú)法預(yù)測(cè)，只有通過(guò)大量試驗(yàn)才能知道。復(fù)配增效很好的配方，由于明顯提高了實(shí)際防治效果，降低了農(nóng)藥的使用量，從而大大地延緩了病菌抗藥性的產(chǎn)生速度，是綜合防治病害的重要手段。發(fā)明人通過(guò)大量的篩選試驗(yàn)，運(yùn)用孫云沛法對(duì)氟環(huán)唑與腈菌唑組合物進(jìn)行不同配比的增效作用分析，發(fā)現(xiàn)在一定的配比范圍內(nèi)，氟環(huán)唑與腈菌唑組合對(duì)抗性白粉病菌具有明顯的協(xié)同增效作用，而不僅僅是兩種藥劑的簡(jiǎn)單相加，具體用以下生物測(cè)定實(shí)例加以i兌明。生物測(cè)定實(shí)例1:氟環(huán)唑與腈菌唑復(fù)配對(duì)小麥白粉病菌的室內(nèi)毒力測(cè)定及配比篩選試驗(yàn)材料采自田間的小麥白粉病病葉試驗(yàn)方法選取生長(zhǎng)勢(shì)一致的三到四葉期小麥苗，每個(gè)處理選用3盆供試麥苗，用Potter噴霧塔在50PSI壓力下噴霧，每盆大約5mL。每個(gè)藥劑設(shè)置5個(gè)濃度梯度。藥劑處理后24h接菌，將采自田間的小麥白粉病病葉在小麥苗上方均勻抖落分生孢子進(jìn)行接種，然后將麥苗》文入溫室中培養(yǎng)。7d后，按照小麥白粉病的發(fā)病分級(jí)標(biāo)準(zhǔn)全林調(diào)查病情指數(shù)，并計(jì)算防治效果，然后用最小二乘法計(jì)算抑制中濃度EC50,再依孫云沛法計(jì)算共毒系數(shù)(CTC)。當(dāng)CTC《80，則組合物表現(xiàn)為拮抗作用，當(dāng)80〈CTC〈120，則組合物表現(xiàn)為相加作用，當(dāng)CT0120，則組合物表現(xiàn)為增效作用。實(shí)測(cè)毒力指數(shù)(ATI)=(標(biāo)準(zhǔn)藥劑EC50/供試藥劑EC50)xl00理論毒力指數(shù)(TTI)=A藥劑毒力指數(shù)x混劑中A的百分含量+B藥劑毒力指數(shù)x混劑中B的百分含量共毒系數(shù)(CTC)=[混劑實(shí)測(cè)毒力指數(shù)(ATI)/混劑理論毒力指數(shù)(TTI)]xl00測(cè)定結(jié)果表明，氟環(huán)唑與腈菌唑在配比20:11:50之間，具有明顯的增效作用，尤其在10:11:20之間，增效作用更明顯，共毒系數(shù)在170以上(表1)。表l不同處理對(duì)小麥白粉病菌的室內(nèi)毒力測(cè)定結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>本發(fā)明的殺真菌組合物可以用已知的方法制備成適合農(nóng)業(yè)上使用的任意一種劑型，比較好的劑型為可濕性粉劑、乳油、水分散粒劑、懸浮劑、水乳劑和微乳劑。以下用具體實(shí)施例進(jìn)行說(shuō)明。所有配方中百分比均為重量百分比。本發(fā)明組合物各種制劑的加工工藝均為現(xiàn)有技術(shù)，根據(jù)不同情況可以有所變化。實(shí)施例1:10.5%氟環(huán)唑'腈菌唑可濕性粉劑氟環(huán)唑腈菌唑十二烷基碌u酸鈉木質(zhì)素-黃酸鈉白碳黑高嶺土10%0.5%2%5%10%補(bǔ)足至100%。將活性成分、各種助劑及填料等按配方的比例充分混合，經(jīng)超細(xì)粉碎機(jī)粉碎后，即得10.5%氟環(huán)唑'腈菌唑可濕性粉劑。該實(shí)施例用于防治小麥立枯病。將10.5%氟環(huán)唑.腈菌唑可濕性粉劑按2000倍加水稀釋噴霧，藥后7天的防治效果為89.3%。12.5%氟環(huán)哇懸浮劑按1500倍和25%腈菌唑乳油按2000倍，用同樣方法使用，藥后7天的防效分別為82.3%和75.8%。氟環(huán)唑與腈菌唑復(fù)配后增效作用明顯，對(duì)小麥立枯病的防效明顯好于單劑；由于藥劑防效提高，復(fù)配藥劑有效成分的用量比單獨(dú)使用明顯減少，從而也減輕了對(duì)環(huán)境的污染。實(shí)施例2:22%氟環(huán)唑.腈菌唑懸浮劑氟環(huán)唑20%腈菌哇2%曱基^f黃酸鈉曱醛縮合物10%黃原膠1%膨潤(rùn)土1%丙三醇5%水補(bǔ)足至100%。將活性成分、分散劑、潤(rùn)濕劑和水等各組分按配方的比例混合均勻，經(jīng)研磨和/或高速剪切后得到22%氟環(huán)唑.腈菌唑懸浮劑。該實(shí)施例用于防治小麥白粉病。將22%氟環(huán)唑.腈菌唑懸浮劑按3000倍加水稀釋噴霧，藥后7天的防治效果為91.2%。12.5%氟環(huán)唑懸浮劑按1500倍和25%腈菌唑乳油按3000倍，用同樣方法使用，藥后7天的防效分別為84.4%和78.5%。氟環(huán)唑與腈菌唑復(fù)配后增效作用明顯，對(duì)小麥白粉病的防效明顯好于單劑，且有效成分的用量明顯減少。實(shí)施例3:14%氟環(huán)唑.腈菌唑乳油氟環(huán)唑腈菌唑N-甲基吡咯烷酮農(nóng)乳1601#農(nóng)乳500#二曱苯12%2%10%5%5%補(bǔ)足至100%。將活性成分、乳化劑和助劑按配方的比例依次加入混合釜中，攪拌均勻，制得14%氟環(huán)唑.腈菌唑乳油。該實(shí)施例用于防治小麥銹病。將14%氟環(huán)唑'腈菌唑乳油按2000倍加水稀釋噴霧，藥后7天的防治效果為93.9%。12.5%氟環(huán)唑懸浮劑4姿1500倍和25%腈菌唑乳油按2000倍，用同樣方法使用，藥后7天的防效分別為86.4%和80.4%。氟環(huán)唑與腈菌唑復(fù)配后增效作用明顯，對(duì)小麥銹病的防效明顯好于單劑，且有效成分的用量明顯減少。實(shí)施例4:25%氟環(huán)唑.腈菌唑水乳劑氟環(huán)峻12.5%腈菌唑12.5%N-曱基吡咯烷酮10%十二烷基^^黃酸鉤5%農(nóng)乳600#5%水補(bǔ)足至100%。將原藥、溶劑、乳化劑加在一起，使溶解成均勻油相；將水溶性組分和水混合制得水相；在高速攪拌下，將油相與水相混合，制得25%氟環(huán)唑.腈菌唑水乳劑。該實(shí)施例用于防治黃瓜白4分病。將25%氟環(huán)唑.腈菌唑水乳劑按3000倍加水稀釋噴霧，藥后7天的防治效果為91.7%。12.5%氟環(huán)唑懸浮劑按1500倍和25%腈菌唑乳油按2000倍，用同樣方法使用，藥后7天的防效分別為85.9%和86.8%。氟環(huán)唑與腈菌唑復(fù)配后增效作用明顯，對(duì)黃瓜白粉病的防效明顯好于單劑；由于藥劑防效提高，復(fù)配藥劑有效成分的用量比單獨(dú)-使用明顯減少，從而也減輕了對(duì)環(huán)境的污染。實(shí)施例5:32。/。氟環(huán)唑.腈菌唑乳油氟環(huán)喳8%腈菌唑24%N-甲基吡咯烷酮10%農(nóng)乳1601#5%農(nóng)乳500#5%二曱苯補(bǔ)足至100%。將活性成分、乳化劑和助劑按配方的比例依次加入混合釜中，攪拌均勻，制得32%氟環(huán)唑.腈菌唑乳油。該實(shí)施例用于防治香蕉葉斑病。將32%氟環(huán)唑'腈菌唑乳油按4000倍加水稀釋噴霧，藥后IO天的防治效果為90.6%。12.5%氟環(huán)唑懸浮劑按1500倍和25%腈菌唑乳油按2000倍，用同樣方法使用，藥后IO天的防效分別為85.3%和78.8%。氟環(huán)唑與腈菌唑復(fù)配后增效作用明顯，對(duì)香蕉葉斑病的防效明顯好于單劑，且有效成分的用量明顯減少。實(shí)施例6:27%氟環(huán)唑'腈菌唑微乳劑氟環(huán)唑腈菌唑N-曱基吡咯烷酮異丙醇農(nóng)乳500#農(nóng)乳1601#水3%24%10%15%5%5%補(bǔ)足至100%。將原藥、溶劑、乳化劑加在一起，使溶解成均勻油相，攪拌下緩慢加入水中，再經(jīng)攪拌加熱迅速轉(zhuǎn)相，冷至室溫制得27%氟環(huán)唑.腈菌唑微乳劑。該實(shí)施例用于防治蘋(píng)果斑點(diǎn)落葉病。將27%氟環(huán)唑.腈菌唑微乳劑按4000倍加水稀釋噴霧，藥后7天的防治效果為88.6%。12.5%氟環(huán)唑懸浮劑按1500倍和25%腈菌唑乳油按2000倍，用同樣方法使用，藥后7天的防效分別為79.4%和84.5%。氟環(huán)唑與腈菌唑復(fù)配后增效作用明顯，對(duì)蘋(píng)果斑點(diǎn)落葉病的防效明顯好于單劑，且有效成分的用量明顯減少。實(shí)施例7:42%氟環(huán)唑*腈菌唑可濕性粉劑氟環(huán)唑腈菌唑十二烷基碌u酸鈉木質(zhì)素-黃酸鈉白碳黑高嶺土2%40%2%5%10%補(bǔ)足至100%。將活性成分、各種助劑及填料等按配方的比例充分混合，經(jīng)超細(xì)粉碎機(jī)粉碎后，即得42。/。氟環(huán)唑'腈菌唑可濕性粉劑。該實(shí)施例用于防治梨黑星病。將42%氟環(huán)唑.腈菌唑可濕性;盼劑按4500倍加水稀釋噴霧，藥后IO天的防治效果為92.6%。12.5%氟環(huán)唑懸浮劑按1500倍和25%腈菌唑乳油按2000倍，用同樣方法使用，藥后IO天的防效分別為81.3%和87.4%。氟環(huán)唑與腈菌唑復(fù)配后增效作用明顯，對(duì)梨黑星病的防效明顯好于單劑，且有效成分的用量明顯減少。實(shí)施例8:62%氟環(huán)唑.腈菌唑懸浮劑氟環(huán)唑2%腈菌唑60%曱基萘磺酸鈉曱醛縮合物10%黃原月交1%膨潤(rùn)土1%丙三醇5%水補(bǔ)足至100%。將活性成分、分散劑、潤(rùn)濕劑和水等各組分按配方的比例混合均勻，經(jīng)研磨和/或高速剪切后得到62%氟環(huán)唑'腈菌唑懸浮劑。該實(shí)施例用于防治葡萄炭疽病。將62%氟環(huán)唑.腈菌唑懸浮劑按5000倍加水稀釋噴霧，藥后io天的防治效果為89.7%。12.5%氟環(huán)唑懸浮劑按1500倍和25%腈菌唑乳油按2000倍，用同樣方法使用，藥后IO天的防效分別為71.2%和84.1°/0。氟環(huán)唑與腈菌唑復(fù)配后增效作用明顯，對(duì)葡萄炭疽病的防效明顯好于單劑；由于藥劑防效提高，復(fù)配藥劑有效成分的用量比單獨(dú)使用明顯減少，從而也減輕了對(duì)環(huán)境的污染。實(shí)施例9:75%氟環(huán)唑.腈菌唑水分散粒劑氟環(huán)唑腈菌哇烷基萘》黃酸鈉木質(zhì)素^黃酸鈉十二烷基磁b酸鈉硫酸銨輕質(zhì)碳酸4丐1.5%73.5%5%7%2%5%補(bǔ)足至100%。將活性成分、分散劑、潤(rùn)濕劑、崩解劑和填料按配方的比例混合均勻，經(jīng)氣流粉碎成可濕性粉劑，再加入一定量的水混合擠壓造料，經(jīng)干燥篩分后得到75%氟環(huán)唑'腈菌唑水分散性粒劑。該實(shí)施例用于防治豇豆白粉病。將75%氟環(huán)唑.腈菌唑水分散性粒劑按6000倍加水稀釋噴霧，藥后7天的防治效果為95.8%。12.5%氟環(huán)唑懸浮劑按1500倍和25%腈菌唑乳油4要2000倍，用同樣方法使用，藥后7天的防效分別為85.9%和89.6%。氟環(huán)唑與腈菌唑復(fù)配后增效作用明顯，對(duì)豇豆白粉病的防效明顯好于單劑，且有效成分的用量減少。權(quán)利要求1.一種殺菌組合物，其特征在于有效成分為氟環(huán)唑與腈菌唑。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于氟環(huán)唑與腈菌唑的質(zhì)量比例為20:11:50。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的組合物，其特征在于氟環(huán)唑與腈菌唑的質(zhì)量比例為10:11:20。4.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所述的殺菌組合物，其特征在于氟環(huán)唑與腈菌唑在殺菌組合物中的總質(zhì)量百分含量為5%-80%。5.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所述的殺菌組合物，其特征在于所述殺菌組合物中還含有農(nóng)藥制劑輔助成分，以便將殺菌組合物制成適合農(nóng)業(yè)上使用的劑型。6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的殺菌組合物，其特征在于所述殺菌組合物的劑型是可濕性粉劑、乳油、懸浮劑、水乳劑、微乳劑或水分散粒劑。7.如權(quán)利要求1所述的殺菌組合物，在作物病害防治上的應(yīng)用。8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的殺菌組合物的應(yīng)用，其特征在于所述作物為果樹(shù)、小麥、蔬菜。全文摘要本發(fā)明涉及一種殺菌組合物，其有效成分為氟環(huán)唑和腈菌唑，氟環(huán)唑與腈菌唑的質(zhì)量比例為20∶1～1∶50，較好的比例為10∶1～1∶20。氟環(huán)唑與腈菌唑復(fù)配后具有明顯的增效作用，且復(fù)配藥劑有效成分的用量比單獨(dú)使用時(shí)明顯減少。本發(fā)明組合物用于果樹(shù)、小麥、蔬菜等作物的病害防治，尤其是白粉病、黑星病、斑點(diǎn)落葉病等重要真菌病害。文檔編號(hào)A01P3/00GK101502264SQ20091012882公開(kāi)日2009年8月12日申請(qǐng)日期2009年3月12日優(yōu)先權(quán)日2009年3月12日發(fā)明者劉勝召,建孔,成妙金,曹明章,芳王,艷胡申請(qǐng)人:深圳諾普信農(nóng)化股份有限公司