專利名稱：：一種殺菌組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種殺菌組合物，尤其是一種含有嘧菌環(huán)胺的復(fù)配殺菌組合物。
背景技術(shù)：
：近年來，由于單一用藥和不科學(xué)的用藥，已經(jīng)導(dǎo)致白粉病對當(dāng)前使用的農(nóng)藥產(chǎn)生了抗性，成為化學(xué)防治的一大難題。同時，頻繁施藥又造成農(nóng)民負擔(dān)加重和環(huán)境污染加劇。因此，急需高效、低毒、環(huán)保的殺菌劑新品種。嘧菌環(huán)胺英文通用名Cyprodinil，化學(xué)名稱4-環(huán)丙基-6-曱基-N-苯基嘧啶-2-胺，系一種保護性殺菌劑，作用機理為蛋氨酸生物合成抑制劑，在孢子萌發(fā)后起作用，阻止真菌穿透作物細胞壁及抑制菌絲體的生長。與三唑類、咪唑類、嗎啉類、苯基吡咯類等殺菌劑無交互抗性。主要用于防治灰霉病、白粉病、黑星病、穎枯病以及小麥眼紋病等。但使用成本高。十三嗎啉、十二環(huán)嗎啉、丁苯嗎啉都是雜環(huán)類殺菌劑，為低毒、高效、強內(nèi)吸和廣譜性殺菌劑，同屬嗎啉類，主要抑制病菌的麥角甾醇的生物合成，具有保護和治療作用，能被植物的各部位吸收，對擔(dān)子菌、半知菌和子嚢菌引起的病害有效，尤其對白粉病有特效。單獨使用勢必增加抗性風(fēng)險，引起防效下降。有鑒于此，確有必要提供一種適合農(nóng)業(yè)上使用的安全、高效殺菌組合物。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供一種適合農(nóng)業(yè)上使用的、對白粉病有出色防治效果的安全高效殺菌組合物。為解決上迷技術(shù)問題，發(fā)明人通過大量的生物測定篩選，意外發(fā)現(xiàn)嘧菌環(huán)胺(A)與十三嗎啉、十二環(huán)嗎啉、丁苯嗎啉(B)中任意一種以一定比例復(fù)配，對白粉病菌有顯著的增效作用。在上述發(fā)現(xiàn)的基礎(chǔ)上，經(jīng)過對組合物進行聯(lián)合作用的定量分析，形成了本發(fā)明的技術(shù)方案，即以嘧菌環(huán)胺(A)為一種有效成分、以嗎啉類殺菌劑十三嗎啉、十二環(huán)嗎啉、丁苯嗎啉(B)的任意一種為另一有效成分，(A)與(B)的質(zhì)量比例為50:1-1:50，較好的比例為20:1-1:20。本發(fā)明組合物可以用已知的方法制備成適合農(nóng)業(yè)使用的劑型，制劑中有效成分的總含量為5%-95%。本發(fā)明的組合物中使用的輔助劑包括分散劑、潤濕劑、防凍劑等及其它有益于有效成分在貯存和使用中穩(wěn)定以及藥效發(fā)揮的已知物質(zhì)，都是農(nóng)藥制劑中常用或允許使用的各種成分，并無特別限定，具體成分和用量根據(jù)配方要求通過簡單試驗確定。本發(fā)明所描述的組合物可以成品制劑形式提供，即組合物中各物質(zhì)已經(jīng)混合，組合物的成分也可以以單劑形式提供，使用前直接在桶或罐中直接混合，然后稀釋至所需的濃度。本發(fā)明的殺菌組合物主要用于防治果樹、花卉、棉花、小麥、水稻、蔬菜等作物的病害，尤其是白粉病。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明產(chǎn)生的有益效果為(l)與單劑相比，該殺菌組合物對病害有明顯的增效，提高了防治效果；(2)可以大幅減少田間用藥量，有效減少環(huán)境污染和農(nóng)藥殘留，以及降低生產(chǎn)和使用成本；(3)殺菌組合物中有效成分的作用機制互不相同，有利于克服病害抗性和延緩病害抗藥性的產(chǎn)生。具體實施例方式為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及優(yōu)點更加清楚明白，本發(fā)明用以下具體實施例進行說明，但本發(fā)明絕非限于這些例子。將不同農(nóng)藥的有效成分組合進行復(fù)配，是目前解決農(nóng)藥單劑應(yīng)用過程中一些問題的一種有效和快捷的方式。不同品種的農(nóng)藥混合后，通常表現(xiàn)出三種作用類型，即相加作用、增效作用和拮抗作用，但具體為何種作用，無法預(yù)測，只有通過大量試驗才能知道。復(fù)配增效很好的配方，能提高實際防治效果，降低農(nóng)藥的使用量，有助于延緩抗性的產(chǎn)生，是綜合防治的重要手段。本發(fā)明組合物以(A)嘧菌環(huán)胺和(B)十三嗎啉、十二環(huán)嗎啉、丁苯嗎啉中的任一種為有效成分，它們之間組合對一些病害具有明顯的協(xié)同增效作用，而不僅僅是兩種藥劑作用的簡單相加，具體用以下生物測定實例加以說明。生物測定實例1:(A)嘧菌環(huán)胺與(B)十三嗎啉、十二環(huán)嗎啉、丁苯嗎啉中任意一種復(fù)配對黃瓜白粉病的毒力測定試驗對象黃瓜白粉病病菌本試驗采用盆栽法。播種感黃瓜白粉病品種，盆栽培養(yǎng)至2片-4片真葉期，編號備用。用加有少量表面活性物質(zhì)的純凈水，吸取長滿白粉病菌黃瓜葉片上的新鮮孢子，制成孢子濃度為lxl()5個/mL孢子懸浮液備用。在預(yù)備試驗的基礎(chǔ)上，根椐藥劑活性，設(shè)置5-7個系列質(zhì)量濃度。將藥液均勻噴施于葉面至全部潤濕，待藥液自然風(fēng)干備用。每處理3盆，4次重復(fù)，并設(shè)只含溶劑和表面活性劑而不含有效成分的處理作空白對照。藥后24h,接種白粉病孢子。在溫室中培養(yǎng)7d后，統(tǒng)計每抹黃瓜苗葉片上的病斑面積，調(diào)查防治效果，以病情指數(shù)計算防治效果。分級標(biāo)準(zhǔn)0級無病；1級孢子堆面積占整片葉面積的5%以下；3級孢子堆面積占整片葉面積的6%-10°/;5級孢子堆面積占整片葉面積的11%-20%;7級孢子堆面積占整片葉面積的21%-50%;9級孢子堆面積占整片葉面積的50%以上。藥效計算方法<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>將防治效果換算成幾率值(y)，藥液濃度(^g/ml)轉(zhuǎn)換成對數(shù)值(x),以最小二乘法計算毒力方程和抑制中濃度EC5。，依孫云沛法計算藥劑的毒力指數(shù)及共毒系數(shù)(CTC)。實測毒力指數(shù)(ATI)=(標(biāo)準(zhǔn)藥劑ECs。/供試藥劑EC5。)x100理論毒力指數(shù)(TTI)=A藥劑毒力指數(shù)x混劑中A的百分含量+B藥劑毒力指數(shù)x混劑中B的百分含量共毒系數(shù)(CTC)=[混劑實測毒力指數(shù)(ATI)/混劑理論毒力指數(shù)(TTI)]x100當(dāng)CT(X80,則組合物表現(xiàn)為拮抗作用，當(dāng)80<CTC<120,則組合物表現(xiàn)為相加作用，當(dāng)CT0120,則組合物表現(xiàn)為增效作用。毒力測定結(jié)果參見表1-表3。表1嘧菌環(huán)胺與十三嗎啉的系列配比對黃瓜白粉病的室內(nèi)毒力測定結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>試驗結(jié)果表明，嘧菌環(huán)胺與十三嗎啉復(fù)配防治黃瓜白粉病，配比在50:1-1:50之間時，組合物的系列配比的共毒系數(shù)CTC均在143.0以上，具有增效作用，而在20:1-1:20之間時，共毒系數(shù)為均高于160,增效作用更明顯。表2嗜菌環(huán)胺與十二環(huán)嗎啉的系列配比對黃瓜白粉病的室內(nèi)毒力測定結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>試驗結(jié)果表明，嘧菌環(huán)胺與十二環(huán)嗎啉復(fù)配防治黃瓜白粉病，配比在50:1-1:50之間時，組合物的系列配比的共毒系數(shù)CTC均在132.2以上，具有增效作用，而在10:1-1:20之間時，共毒系數(shù)為均高于160，增效作用最明顯。表3嘧菌環(huán)胺與丁苯嗎啉的系列配比對黃瓜白粉的室內(nèi)毒力測定結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>試驗結(jié)果表明，嘧菌環(huán)胺與丁苯嗎啉復(fù)配防治黃瓜白粉病，配比在50:1-1:50之間時，組合物的系列配比的共毒系數(shù)CTC均在140.1以上，具有增效作用，而在20:1-1:20之間時，共毒系數(shù)為均高于160，增效作用更明顯。以上測定結(jié)果表明，嘧菌環(huán)胺(A)和一種嗎啉類殺菌劑(B)組合配比在50:1-1:50之間時，對黃瓜白粉病具有增效作用，尤其在20:l-l:20之間時，增效作用更明顯。本發(fā)明殺菌組合物可以用已知的方法制備成適合農(nóng)業(yè)使用的可濕性粉劑、懸浮劑、水乳劑、微乳劑或水分散粒劑。以下用具體實施例進行說明，配方中百分比均為質(zhì)量百分比。本申請文件中活性成分指嘧菌環(huán)胺與嗎啉類殺菌劑，原藥指化學(xué)合成的、未加工的活性成分。實施例1:51%嗜菌環(huán)胺.丁苯嗎啉懸浮劑嗜菌環(huán)胺50%丁苯嗎啉1%甲基萘磺酸鈉曱醛縮合物(潤濕M劑)10%黃原膠(增稠劑)1%膨潤土(載體)1%丙三醇(抗凍劑)1%水補足至iooy。。將活性成分原藥、潤濕分散劑、增稠劑、載體、抗凍劑和水等各組分按配方的比例混合均勻，經(jīng)研磨和/或高速剪切后得到51%嘧菌環(huán)胺.丁苯嗎啉懸浮劑。該實施例應(yīng)用于防治小麥白粉病。將51%嘧菌環(huán)胺-丁苯嗎啉懸浮劑按1000倍(嘧菌環(huán)胺有效濃度為500|ag/ml,丁苯嗎啉有效濃度為10jng/ml)加水稀釋噴霧，藥后7天和15天的防治效果分別為98.5%、94.7%。50%嘧菌環(huán)胺懸浮劑按800倍(有效濃度為625jjg/ml)和50%丁苯嗎啉可濕性粉劑按1000倍(有效濃度為500jag/ml)，用同樣方法使用，藥后7天和15天的防效分別為93.8°/。、89.9°/。和88.9°/。、86.6°/。。嘧菌環(huán)胺與丁苯嗎啉復(fù)配后增效作用明顯，對小麥白粉病的防效明顯好于單劑。實施例2:31%嘧菌環(huán)胺十三嗎體微乳劑嗜菌環(huán)胺1%十三嗎啉30%N-甲基吡咯烷酮(溶劑)10%異丙醇(助溶劑)15%農(nóng)乳500#(乳化劑)5%農(nóng)乳1601#(乳化劑)5%水補足至100%。將原藥、溶劑、助溶劑、乳化劑加在一起，使溶解成均勻油相；將水溶性組分和水混合制得水相；在高速攪拌下，將油相與水相混合，制得31%嘧菌環(huán)胺十三嗎啉微乳劑。該實施例應(yīng)用于菊花白粉病。將31%嘧菌環(huán)胺十三嗎啉微乳劑按1000倍(嘧菌環(huán)胺有效濃度為10yg/ml，十三嗎啉有效濃度為300pg/ml)加水稀釋噴霧，藥后7天和15天的防治效果分別為92.°/、87.7%。5%嘧菌環(huán)胺懸浮劑按IOOO倍(有效濃度為50ug/ml)和35%十三嗎啉懸浮劑按1000倍(有效濃度為350jug/ml)，用同樣方法使用，藥后7天和15天的防效分別為67.9%、65.2%和83.8%、81.5%。嘧菌環(huán)胺與十三嗎啉復(fù)配后增效作用明顯，對菊花白粉病的防效明顯好于單劑。實施例3:91.8%嘧菌環(huán)胺.十三嗎啉水分散粒劑嗜菌環(huán)胺1.8%十三嗎啉90%烷基萘磺酸鈉(分散劑)1%木質(zhì)素》黃酸鈉(分散劑)2%十二烷1^克酸鈉(潤濕劑)2%硫酸胺(崩解劑).2%高嶺土(填料)至100%將活性成分、分散劑、潤濕劑、崩解劑和填料按配方的比例混合均勻，經(jīng)氣流粉碎成可濕性粉劑，再加入一定量的水混合擠壓造料。經(jīng)干燥篩分后得到91.8%嘧菌環(huán)胺十三嗎啉水分散粒劑。該實施例應(yīng)用于防治葡萄白粉病。將91.8%嘧菌環(huán)胺.十三嗎啉水分散粒劑2000倍(嘧菌環(huán)胺有效濃度為9jig/ml，十三嗎啉有效濃度為450jug/ml)加水稀釋噴霧，藥后7天和15天的防治效果分別為98.9%、96.7%。5%嘧菌環(huán)胺水分散粒劑按1000倍(有效濃度為50jug/ml)和90°/。十三嗎啉水^:粒劑按1800倍(有效濃度為500|ug/ml),用同樣方法使用，藥后7天和15天的防效分別為65.5%、63.9%和91.6%、88.4%。嗜菌環(huán)胺與十三嗎啉復(fù)配后增效作用明顯，對葡萄白粉病的防效明顯好于單劑。實施例4:5%嘧菌環(huán)胺■十二環(huán)嗎啉水乳劑嘧菌環(huán)胺2.5%十二環(huán)嗎啉2.5%N-甲基吡咯烷酮(溶劑)10°/。十二烷基^t酸鋅(乳化劑)5%農(nóng)乳600#(乳化劑)5%水補足至100%將原藥、溶劑、乳化劑加在一起，使溶解成均勻油相；將水溶性組分和水混合制得水相；在高速攪拌下，將油相與水相混合，制得5%嘧菌環(huán)胺.十二環(huán)嗎啉水乳劑。該實施例應(yīng)用于防治黃瓜白粉病。將5%嘧菌環(huán)胺'十二環(huán)嗎啉水乳劑按100倍(嘧菌環(huán)胺有效濃度為250jig/ml,十二環(huán)嗎啉有效濃度為250]Lig/ml)加水稀釋噴霧，藥后7天和15天的防治效果分別為98.3%、96.7%。5%嘧菌環(huán)胺懸浮劑按100倍(有效濃度為500jug/ml)和5%十二環(huán)嗎啉懸浮劑按100倍(有效濃度為500jLig/ml),用同樣方法使用，藥后7天和15天的防效分別為94.1%、92.9%和88.9°/、87.6%。嗜菌環(huán)胺與十二環(huán)嗎啉復(fù)配后增效作用明顯，對黃瓜白粉病的防效明顯好于單劑。實施例5:60%嘧菌環(huán)胺.十三嗎啉可濕性粉劑嘧菌環(huán)胺30%十三嗎啉30%十二烷基硫酸鈉(潤濕劑)2%木質(zhì)素磺酸鈉(分散劑)5%M酸鹽(*劑)3%高嶺土(填料)補足至IOOI。將活性成分、各種助劑及填料等按配方的比例充分混合，經(jīng)超細粉碎機粉碎后，即得60°/嘧菌環(huán)胺.十三嗎啉可濕性粉劑。該實施例應(yīng)用于防治節(jié)瓜白粉病。將60°/嘧菌環(huán)胺'十三嗎啉可濕性粉劑按1200倍(嘧菌環(huán)胺有效濃度為250jug/ml,十三嗎啉有效濃度為250jug/ml)加水稀釋噴霧，藥后7天和15天的防治效果分別為97.8%、96.9%。60°/。嘧菌環(huán)胺懸浮劑按1200倍(有效濃度為500ng/ml)和60°/十三嗎啉懸浮劑按1200倍(有效濃度為500jag/ml)，用同樣方法使用，藥后7天和15天的防效分別為92.1%、90.9%和89.9%、86.6%。嘧菌環(huán)胺與十三嗎啉復(fù)配后增效作用明顯，對節(jié)瓜白粉病的防效明顯好于單劑。實施例6:50%嘧菌環(huán)胺.十二環(huán)嗎啉水分散粒劑嗜菌環(huán)胺20%十二環(huán)嗎啉30%烷基萘磺酸鈉(分散劑)4%木質(zhì)素磺酸鈉(分散劑)2%十二烷基;危酸鈉(潤濕劑)5%硫酸銨(崩解劑)5%高嶺土c填料)至■將活性成分、分散劑、潤濕劑、崩解劑和填料按配方的比例混合均勻，經(jīng)氣流粉碎成可濕性粉劑，再加入一定量的水混合擠壓造料。經(jīng)干燥篩分后得到50%嘧菌環(huán)胺十二環(huán)嗎啉水分散粒劑。該實施例應(yīng)用于黃瓜白粉病。將5oy。嘧菌環(huán)胺十二環(huán)嗎啉水分散粒劑按1000倍(嘧菌環(huán)胺有效濃度為200jag/ml，十二環(huán)嗎啉有效濃度為300|ag/ml)加水稀釋噴霧，藥后7天和15天的防治效果分別為99.3%、98.7%。50%嘧菌環(huán)胺懸浮劑按1000倍(有效濃度為500|ig/ml)和50%十二環(huán)嗎啉可濕性粉劑按IOOO倍(有效濃度為50O|Lig/ml)，用同樣方法使用，藥后7天和15天的防效分別為92.1%、89.9°/。和87.9%、85.6%。嘧菌環(huán)胺與十二環(huán)嗎啉復(fù)配后增效作用明顯，對黃瓜白粉病的防效明顯好于單劑。權(quán)利要求1、一種殺菌組合物，其特征在于所述殺菌組合物中含有嘧菌環(huán)胺(A)和(A)和一種嗎啉類殺菌劑(B)，B為十三嗎啉、十二環(huán)嗎啉、丁苯嗎啉中的任一種，所述(A)與(B)的質(zhì)量比例為50∶1-1∶50。2、根據(jù)權(quán)利要求l,其特征在于(A)與(B)的質(zhì)量比例為20:1-1:20。3、根據(jù)權(quán)利要求1或2，其特征在于(A)與(B)在殺菌組合物中的總質(zhì)量百分含量為5%-95%。4、根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項，其特征在于所述殺菌組合物中還含有農(nóng)藥制劑輔助成分，以便將殺菌組合物制成適合農(nóng)業(yè)使用的劑型.5、根據(jù)權(quán)利要求4，其特征在于所述殺菌組合物的劑型是可濕性粉劑、懸浮劑、微乳劑、水乳劑或水*粒劑。6、權(quán)利要求l，其特征在于所述的殺菌組合物，在作物病害防治上應(yīng)用。7、根據(jù)權(quán)利要求6所述的殺菌組合物的應(yīng)用，其特征在于所述作物為花卉、水稻、小麥、果樹、棉花、蔬菜.8、根據(jù)權(quán)利要求6或7，其特征在于所述的殺菌組合物應(yīng)用于防治白粉病o全文摘要本發(fā)明涉及一種殺菌組合物，其有效成分為嘧菌環(huán)胺(A)和一種嗎啉類殺菌劑(B)，B為十三嗎啉、十二環(huán)嗎啉、丁苯嗎啉中的任一種，(A)與(B)的質(zhì)量比例為50∶1-1∶50。(A)與(B)復(fù)配后具有明顯的增效作用，用于果樹、花卉、棉花、水稻、小麥、蔬菜等作物的病害防治，尤其是白粉病。文檔編號A01N43/84GK101647449SQ20091014009公開日2010年2月17日申請日期2009年7月6日優(yōu)先權(quán)日2009年7月6日發(fā)明者劉勝召,建孔,洪張,張承來,文伯健,曹明章,王艷武申請人:東莞市瑞德豐生物科技有限公司