專利名稱：：一種殺蟲香的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種殺蟲香，以及用于制備該殺蟲香的乳油和制備該殺蟲香的方法。
背景技術(shù)：
：式(l)表示的擬除蟲菊酯化合物，其中R為氫原子，甲基或甲氧基甲基CH(CF3)FFu(1)具有殺蟲活性己公開在CN101381306A中，但是如何實現(xiàn)方便的應(yīng)用仍是需要解決的一個問題。因此，本發(fā)明的發(fā)明者開發(fā)了一種效果優(yōu)異的殺蟲香，不僅可以按照傳統(tǒng)的方法持續(xù)點燃熏殺蚊蟲達(dá)到防治效果，還可以在充分燃燒10-20分鐘后即可熄滅或移去，利用這段時間內(nèi)揮發(fā)出式(1)表示的化合物的常溫?fù)]發(fā)特性，使藥效持續(xù)緩慢釋放，在6_10小時內(nèi)仍能保持對蚊蟲的防治效果。。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供一種具有優(yōu)異效果的殺蟲香。本發(fā)明的技術(shù)方案如下l.一種殺蟲香，其中包含0.002至2.0%重量的式(1)表示的化合物F、.FCH(CF3)(1)其中R為氫原子，甲基或甲氧基甲基，和殺蟲香基質(zhì)。2.上述l的殺蟲香，其中進(jìn)一步包含0.002至0.05%的垸基苯磺酸鈣，和0.002至0.05重量％的聚氧化烯垸基醚。3.上述l的殺蟲香其，其中進(jìn)一步包含烷基苯，其含量為殺蟲香總重量0.03至0.8%。4.上述1的殺蟲香，其外形呈條狀或盤圈狀。5.—種用于制備殺蟲香的乳油，該乳油包含化合物(l)，垸基苯磺酸鈣，聚氧化炳烷基醚，和垸基苯；6.—種制備殺蟲香的方法，包括如下步驟將用于制備殺蟲熏香組合物的經(jīng)稀釋的乳油和殺蟲熏香基質(zhì)混合，該乳油包含化合物(l)，垸基苯磺酸鈣，聚氧化烯烷基醚，和垸基苯然后成型并干燥所得混合物最終獲得殺蟲香。7.上述1的殺蟲香還可以由化合物(l)溶解在C10-C20的飽和烷烴溶劑中的溶液直接噴涂在事先烘干成型的殺蟲香基質(zhì)上，在自然晾干獲得。8.使用該殺蟲香用于防治室內(nèi)蚊蠅的方法，其特征在于，通過點燃?xì)⑾x香使其充分燃燒10-20分鐘后即可熄滅或移去，利用這段時間內(nèi)揮發(fā)出的化合物(l)的常溫?fù)]發(fā)特性，使藥效持續(xù)緩慢釋放，在6—10小時內(nèi)仍能保持對蚊蟲的防治效果。本發(fā)明中，化合物(l)包含式(l)所示結(jié)構(gòu)的各化合物以及它們所有的因環(huán)丙烷平面不對稱及烯烴雙鍵不對稱所引起的立體異構(gòu)體或它們的混合物，具體實例包括2,3，5,6-四氟-4-甲氧甲基芐基-3-(3，3,3-三氟-l-丙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯；2,3，5，6-四氟-4-甲氧甲基節(jié)基-lR-(Z)-3-(3，3,3-三氟_1-丙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯；2,3,5，6-四氟-4"甲氧甲基芐基-lR,反式-(Z)-3-(3，3，3-三氟-l-丙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯；2,3,5,6-四氟-4-甲氧甲基芐基-lR,順式-(2)-3-(3,3,3-三氟-1-丙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙垸羧酸酯。這些化合物是已知的，或者可以通過已知方法制備。本發(fā)明中使用的殺蟲基質(zhì)可以是常規(guī)基質(zhì)，通常該基質(zhì)由助燃劑(有機(jī)填充物)和粘合劑組成。助燃劑的實例包括干燥的植物粗粉或粉末如木粉、除蟲菊抽出粉、柑橘皮粉、棕櫚油粉、椰子殼粉或胡桃殼粉的植物干粉，或選自木炭粉、活性炭粉或煤粉的碳粉，或它們的混合物；所述的粘合劑可以是選自木薯淀粉、玉米淀粉或小麥淀粉的淀粉，酪蛋白，甲基纖維素，羧甲基纖維素或聚乙烯醇及其混合物的聚合物。它們可以單獨或兩種或多種混合使用。通常，在本發(fā)明中使用的垸基苯磺酸鈣是(C8-C,4)垸基苯磺酸鈣。聚氧化烯垸基醚，例如，聚氧化(C2-C3)烯烷基醚如聚氧乙烯(d2-d8)烷基醚。本發(fā)明殺蟲香是由包含化合物(l)的殺蟲基質(zhì)，烷基苯磺酸鈣，和聚氧化烯烷基醚組成的。通常，本發(fā)明殺蟲香以總重量計，包含O.002至O.1重量％的化合物(1)，0.002至O.05重量％的垸基苯磺酸鈣，和O.002至O.05重量％的聚氧化烯垸基醚。本發(fā)明殺蟲熏香組合物可以進(jìn)一步包含烷基苯。烷基苯的實例包括C1()-C14垸基取代的苯。具體地，烷基苯是例如癸基苯，十一垸基苯，十二垸基苯和十三烷基苯。當(dāng)本發(fā)明殺蟲香包含垸基苯時，其含量通常是以總重量計0.03至0.8%。如果需要的話，殺蟲香可以進(jìn)一步包含著色劑、防腐劑等。著色劑的實例包括有機(jī)顏料如孔雀綠等。防腐劑的實例包括酸如苯甲酸，山梨酸，脫氫乙酸，對羥基苯甲酸，鄰苯基苯酚等，以及上述物質(zhì)的鹽和酯。本發(fā)明殺蟲香可以包含l重量％或更少量的上述各化合物。本發(fā)明殺蟲香可以這樣制備，例如將稀釋的乳油與殺蟲香基質(zhì)(助燃劑，粘合劑)混合，該用于制備殺蟲香的乳油包含化合物(l)，垸基苯磺酸鈣，聚氧化烯烷基醚，和烷基苯；如需要的話，可進(jìn)一步加入水。在捏合后，用模具如壓制機(jī)械，擠壓機(jī)，壓花機(jī)，沖壓機(jī)等將所得混合物成型，制成適合的形狀如條狀，盤圈狀等，隨后干燥成型混合物，得到本發(fā)明的殺蟲香。用于制備殺蟲香的稀釋的乳油是這樣制備的，用水稀釋用于制備本發(fā)明的殺蟲香的乳油，所述乳油包含化合物(l)，烷基苯磺酸鈣，聚氧化烯烷基醚和垸基苯。通常，本發(fā)明乳油是每1重量份用10至1000重量份的水稀釋。為了制備本發(fā)明的殺蟲香，通常，將0.1至1.2重量份的經(jīng)稀釋乳油與1重量份的殺蟲香基質(zhì)混合。用于制備本發(fā)明殺蟲香的乳油包含化合物(l)，垸基苯磺酸鈣，聚氧化烯垸基醚和垸基苯。通常，上述乳油包含2.5至20重量的化合物(1)，2.5至20重量％的垸基苯磺酸鈣，2.5至20重量％的聚氧化烯垸基醚，和40至92.5重量％的烷基苯。本發(fā)明的殺蟲香也可以由化合物(l)溶解在C10-C20的飽和烷烴溶劑中的溶液直接噴涂在事先烘干成型的殺蟲香基質(zhì)上，在自然晾干獲得。所述C10-C20的飽和烷烴溶劑選自癸烷、十一垸、十二烷、十三烷、十四垸、十五烷、十六烷、十七烷、十八烷、十九垸，混合垸烴有D80(?？松梨谑突す?，沸點206°C243°C)、D100(?？松梨谑突す?，沸點223°C254°C)、DUO(埃克森美孚石油化工公司，沸點249'C267'C)、D130(埃克森美孚石油化工公司，沸點279。C313。C)、Isopar-L(?？松梨谑突す?，沸點186°C201°C)，Isopar-M(?？松梨谑突す荆悬c223'C253。C)等等?；衔?l)在該溶液中的濃度為0.1-10%重量。如果需要，該溶液中也可以添加如前所述的著色劑、防腐劑等。由此所獲得本發(fā)明的殺蟲香可以根據(jù)常規(guī)方法使用。也就是說，本發(fā)明的殺蟲香可以在害蟲(如蚊子，蒼蠅等)的滋生地或房間內(nèi)等處持續(xù)點燃，當(dāng)燃燒該殺蟲熏香組合物時，揮發(fā)和擴(kuò)散活性成分，即化合物(l)，從而控制害蟲。另外化合物(l)具有非常好的殺蟲活性以及高的常溫?fù)]發(fā)性，通過點燃較高含量的殺蟲香使其充分燃燒10-20分鐘后即可熄滅或移去，利用這段時間內(nèi)揮發(fā)出的化合物(l)的持續(xù)緩慢釋放，在6—10小時內(nèi)仍能保持對蚊蟲的防治效果。具體實施例方式下面用實施例的形式詳細(xì)解釋本發(fā)明的技術(shù)方案和效果，但本發(fā)明并不限于以下實施例。在下面的實施例中，除非另有說明，所有的"份"是按重量計。制備實施例1混合5份2,3,5,6-四氟-4-甲氧甲基芐基-3-(3,3,3-三氟-l-丙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯；4.5份烷基苯磺酸鈣；4.5份聚氧化烯垸基醚和86份十二烷基苯，得到乳油A?；旌?份2,3，5，6-四氟-4-甲氧甲基芐基-lR,反式-(Z)-3-(3,3,3-三氟-l-丙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯；5份烷基苯磺酸鈣；5份聚氧化烯烷基醚和85份十一垸基苯，得到乳油B?；旌?份2,3,5，6-四氟-4-甲氧甲基芐基-lR,順式-(Z)-3-(3,3,3-三氟-l-丙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯；4份烷基苯磺酸鈣；4份聚氧化烯烷基醚和86份6十二垸基苯，得到乳油C。制備實施例2將0.4份乳油A與49.6份水混合制備用于生產(chǎn)殺蟲香的稀釋的乳油。將50份稀釋的乳油與20份除蟲菊渣、30份木粉、和10份水混合。將所得混合物充分捏合，隨后通過成型和干燥(4(TC，6小時)以獲得所需的本發(fā)明殺蟲香I,其中含有效成分2,3,5，6-四氟-4-甲氧甲基芐基-3-(3,3,3-三氟-1-丙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙垸羧酸酯0.04%。制備實施例3將10份乳油B與40份水混合制備用于生產(chǎn)殺蟲香的稀釋的乳油。將50份稀釋的乳油與20份除蟲菊渣、30份木粉、和10份水混合。將所得混合物充分捏合，隨后通過成型和干燥(40'C，6小時)以獲得所需的本發(fā)明殺蟲香II，其中含有效成分2,3,5,6-四氟-4-甲氧甲基芐基-1R,反式-(Z)-3-(3,3,3-三氟-1-丙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯1.0%。制備實施例4將0.014g2，3,5,6-四氟-4-甲氧甲基芐基-lR,反式-(Z)-3-(3，3,3-三氟-1-丙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙垸羧酸酯溶于lgD100溶劑油(?？松梨谑突す?，沸點223'C254t:)，點滴至35g空白香坯，自然晾干后得到殺蟲香III，其中含2，3,5，6-四氟-4-甲氧甲基節(jié)基-lR,反式-(Z)-3-(3,3,3-三氟-l-丙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯0.04w/w%。制備實施例5將0.0007g順反比為1:9的2,3,5,6-四氟-4-甲氧甲基芐基-1化-(2)-3-(3，3,3-三氟-l-丙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯溶于lgD100溶劑油(?？松梨谑突す荆悬c223'C254'C)，點滴至35g空白香坯，自然晾干后得到殺蟲香IV，其中含相應(yīng)的擬除蟲菊酯有效成分0.002w/wW。制備實施例6將0.7g順反比為2:9的2,3,5,6-四氟-4-甲氧甲基芐基-lR-(Z)-3-(3,3,3-三氟-l-丙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯溶于lgD100溶劑油(埃克森美孚石油化工公司，沸點223'C254X:)，點滴至35g空白香坯，自然晾干后得到殺蟲香V，其中含相應(yīng)的擬除蟲菊酯有效成分2.0w/w%。測試實施例1將20只雌性淡色庫蚊成蟲放入4cm內(nèi)徑和12cm長的玻璃管中。管的兩端用16篩的尼龍網(wǎng)封口。另一方面，在20cm內(nèi)徑和80cm高的不銹鋼圓筒上安放一20cm內(nèi)徑和30cm高的塑料的透明圓筒。引入蚊子的上述玻璃管置于塑料圓筒內(nèi)，使得玻璃管的下端與塑料圓筒的下端達(dá)到實質(zhì)上的同一水平。然后，將穩(wěn)定燃燒的待測殺蟲香置于不銹鋼圓筒底部中央。將待測試的本發(fā)明殺蟲香I和對比殺蟲香m，以及市售的0.8%的丙烯菊酯蚊香分別置于不銹鋼圓筒內(nèi)后，隨時計數(shù)擊倒蚊子的數(shù)量，重復(fù)上述試驗3次，根據(jù)結(jié)果統(tǒng)計擊倒50X蚊子(KT5o)所需時間，結(jié)果示于表1。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>由結(jié)果可見本發(fā)明的殺蟲香I擊倒蚊子速度更快，顯示了優(yōu)異的效果。測試實施例2將本發(fā)明制備的殺蟲香I參照GB13917.4-92進(jìn)行對家蠅的室內(nèi)藥效測試。試蟲家蠅，羽化后第四天成蟲，雌雄各半。采用密閉圓桶裝置，設(shè)置3個重復(fù)試驗。具體過程如下將供試家蠅放入缸內(nèi)，待試蟲恢復(fù)正?；顒雍?，任取被測試殺蟲香一段，放至香架上，點燃?xì)⑾x香計時，lmin后移走殺蟲香，隨時計數(shù)擊倒蚊子的數(shù)量，根據(jù)結(jié)果統(tǒng)計擊倒50X試蟲(KT5o)所需時間，結(jié)果示于表2。表2.本發(fā)明殺蟲香對家蠅的防治效果<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>由結(jié)果可見本發(fā)明的殺蟲香I對家蠅也有優(yōu)異的防治效果測試實施例3在一個3.16m*3.16m*2.8m的透明模擬房地面中央點燃本發(fā)明的殺蟲香II，同時計時，15分鐘后移走該殺蟲香，再過6小時候后放入100只雌性淡色庫蚊成蟲，重新開始計時，隨時計數(shù)擊倒蚊子的數(shù)量，根據(jù)結(jié)果統(tǒng)計擊倒50%蚊子(KT5o)所需時間，再用市售0.8丙烯菊酯蚊香試驗進(jìn)行對比，結(jié)果示于表3。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>權(quán)利要求1.一種殺蟲香，其特征在于該殺蟲香包含0.002至2.0％重量的式(1)表示的化合物其中R為氫原子，甲基或甲氧基甲基，和殺蟲香基質(zhì)。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺蟲香，其特征在于當(dāng)R為甲氧基甲基時，式(l)表示的化合物為2,3,5,6-四氟-4-甲氧甲基芐基-3-(3，3,3-三氟-1-丙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的殺蟲香，其特征在于式(1)表示的化合物,當(dāng)菊酸部分三元環(huán)的立體結(jié)構(gòu)為1R,反式，雙鍵部分為Z構(gòu)型時,化合物為2,3,5，6-四氟-4-甲氧甲基芐基-lR，反式-(Z)-3-(3,3,3-三氟-l-丙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯。4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的殺蟲香，其特征在于式(1)表示的化合物,當(dāng)菊酸部分三元環(huán)的立體結(jié)構(gòu)為1R,順式,雙鍵部分為Z構(gòu)型時,化合物為2，3,5,6-四氟-4-甲氧甲基節(jié)基-lR,順式-(Z)-3-(3，3,3-三氟-l-丙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺蟲香，其特征在于進(jìn)一步包含0.002至0.05%的烷基苯磺酸鈣，和0.002至0.05重量％的聚氧化烯垸基醚。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺蟲香，其特征在于進(jìn)一步包含烷基苯,其含量為殺蟲香總重量0.03至0.8%。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺蟲香，其特征在于其外形呈條狀或盤圈狀。8.權(quán)利要求1的殺蟲香用于防治蚊、蠅衛(wèi)生害蟲。9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其特征在于，通過點燃?xì)⑾x香使其充分燃燒10-20分鐘后即可熄滅或移去，利用這段時間內(nèi)揮發(fā)出式(1)表示的化合物的常溫?fù)]發(fā)特性，使藥效持續(xù)緩慢釋放，在6—10小時內(nèi)仍能保持對蚊蟲的防治效果。全文摘要本發(fā)明提供一種殺蟲香，其中包含0.002至2.0％重量的式(1)表示的化合物(式其中R為氫原子，甲基或甲氧基甲基)和殺蟲香基質(zhì)。文檔編號A01N53/06GK101637180SQ20091014218公開日2010年2月3日申請日期2009年6月5日優(yōu)先權(quán)日2009年6月5日發(fā)明者戚明珠,煒賈,鵬趙,趙建偉申請人:江蘇揚(yáng)農(nóng)化工股份有限公司;江蘇優(yōu)士化學(xué)有限公司