專利名稱：：一種含四氟醚唑的殺菌組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種殺菌組合物，尤其是一種含有四氟醚唑的二元復(fù)配殺菌組合物。
背景技術(shù)：
：四氟醚唑，英文名稱為tetmconazole，為三唑類殺菌劑，是甾醇脫曱基化抑制劑，具有內(nèi)吸傳導(dǎo)作用，有很好的保護和治療活性。該藥劑在禾谷類作物、果樹、蔬菜以及觀賞植物上均有應(yīng)用，可以防治小麥白粉病、小麥散黑穗病、小麥銹病、小麥腥黑穗病、小麥穎枯病、大麥云紋病、大麥散黑穂病、大麥紋枯病、玉米絲黑穗病、高粱絲黑穗病、瓜果白4分病、香蕉葉斑病、蘋果斑點落葉病、梨黑星病和葡萄白粉病等。在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的實際過程中，防治病害最容易發(fā)生的問題是病菌產(chǎn)生抗藥性。長期施用農(nóng)藥單劑容易誘使病害產(chǎn)生嚴重的抗性。通過四氟醚唑與其它有效成分進行復(fù)配，是避免病菌產(chǎn)生抗性的有效辦法。不同有效成分之間復(fù)配，根據(jù)實際應(yīng)用的效果，來判斷復(fù)配是增效還是拮抗。復(fù)配增效好的配方，可大幅提高實際防治效果，降低農(nóng)藥的使用量，從而延緩病菌抗性的產(chǎn)生速度。有鑒于此，開發(fā)含四氟醚唑的增效組合物具有重要的實際應(yīng)用價值。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供一種提高防效且有益于病菌抗藥性治理的殺菌組合物。本發(fā)明的技術(shù)方案如下一種含有四氟醚唑的殺菌組合物，其特征在于以四氟醚唑與嘧啶核香類抗菌素為活性組分，四氟醚唑與嗜吱核苷類抗菌素的重量比為50:1-1:10,組合物中兩種活性組分總重量百分含量為1%~80%，其余為農(nóng)藥中允許使用和可以接受的輔助成分。所述嘧啶核苷類抗菌素，又名農(nóng)抗120，由剌孢吸水鏈霉菌北京變種發(fā)酵提取制成，是一種廣譜抗菌素，具有較好的內(nèi)吸性，干擾菌體細胞壁的生物合成，還能抑制病原菌產(chǎn)孢和病斑擴大，可以防治多種真菌性病害如果樹、蔬菜及4'良食作物上的白粉病、銹病、炭疽病、輪紋病、枯萎病等，并有促進作物生長的功能。四氟醚唑與嘧啶核苷類抗菌素復(fù)配可對病菌的多個位點起作用，從而延緩病菌抗性的產(chǎn)生速度，同時還可以降低農(nóng)藥使用量和成本。作為本發(fā)明的一種改進，組合物中活性組分四氟醚唑與嘧啶核苷類抗菌素較好的重量比為20:1-1:1,組合物中兩種活性組分總重量百分含量為1°/。~40%。本發(fā)明的農(nóng)藥組合物可以用已知的方法制備成適合農(nóng)業(yè)使用的任意一種劑型，比4交好的劑型為可濕性粉劑、懸浮劑、水分散^i劑、水乳劑和微乳劑。本發(fā)明的組合物中使用的助劑包括溶劑、分散劑、乳化劑、穩(wěn)定劑、防凍劑、增稠劑等及其它有益于有效成分在制劑中穩(wěn)定和藥效發(fā)揮的已知物質(zhì)，都是農(nóng)藥制劑中常用或允許使用的各種成分，并無特別限定，具體成分和用量根據(jù)配方要求通過簡單試驗確定。本發(fā)明殺菌組合物可以防治子嚢菌、擔(dān)子菌、半知菌等病原真菌引起的多種植物病害，適用于防治禾谷類、各種瓜果、蔬菜的作物病害，特別是防治水稻、小麥、辣椒、蘋果、香蕉、芒果、黃瓜、番茄等作物病害，如小麥白粉病、蘋果銹病、番茄葉霉病、芒果炭疽病、黃瓜白粉病、香蕉黑星病、柑橘裔痂病、花生葉斑病等。'與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果在于1、增效作用顯著?；旌虾蟮慕M合物由于增加了對靶標真菌的作用位點，與單劑相比殺菌效果明顯提高。2、藥效提高后，有效成分的施用量和用藥次數(shù)減少，降^f氐了用藥成本，減少了對環(huán)境的污染。3、有利于抗性治理。組合物中兩有效成分的作用機理完全不同，減輕了對病菌的單一選擇壓力，因此可避免和延緩病菌抗藥性的產(chǎn)生。4、擴大殺菌語。由于兩種有效成分的殺菌譜有差異，所以組合物在多種病害混發(fā)時可以起到一藥兼治的效果。"具體實施例方式為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及優(yōu)點更加清楚明白，本發(fā)明用以下具體實施例進行說明，但本發(fā)明絕非限于這些例子。以下所述僅為本發(fā)明較好的實施例，僅僅用以解釋本發(fā)明，并不能因此而理解為對本發(fā)明專利范圍的限制。應(yīng)當(dāng)指出的是，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)所做的任何修改、等同替換和改進等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護范圍之內(nèi)。因此，本發(fā)明專利的保護范圍應(yīng)以所附權(quán)利要求為準。本發(fā)明殺菌組合物的制劑實施例如下1、可濕性粉劑實施例將農(nóng)藥活性組分四氟醚唑與嘧啶核苷類抗菌素、助劑、填料按比例混令經(jīng)氣流粉碎后再混合制得可濕性粉劑。主要設(shè)備混合機、氣流粉碎機。實施例1:80°/。四氟醚唑.嘧咬核苷類抗菌素可濕性^^分劑94%四氟醚唑(活性組分)82.98g20%嘧定核苷類抗菌素(活性組分)10g木質(zhì)素磺酸鈉(分散劑)3g十二烷基硫酸鈉(濕潤劑)3g硅藻土(填料)1.02g實施例2:51%四氟醚唑嘧啶核苦類抗菌素可濕性^^分劑94%四氟醚唑(活性組分)53.19g20。/。嘧咬核香類抗菌素(活性組分)5g木質(zhì)素磺酸鈉(分散劑)5g茶枯粉(分散劑)5g拉開粉(濕潤劑)lg白炭黑(填料)lg凹凸棒土(填料)29.81g2、懸浮劑實施例按配方比例，將農(nóng)藥活性組分四氟醚唑與嘧啶核苷類抗菌素、潤濕劑、分散劑、增稠劑、抗凍劑和部分水混合后，經(jīng)過高速剪切，濕法砂磨，制成半成品，分析后補水混合均勻過濾即獲得成品。實施例3:21°/。四氟醚唑.嗜啶核苷類抗菌素懸浮劑94%四氟醚唑(活性組分)21.28g20%嘧。定核苷類抗菌素(活性組分)5g甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物(潤濕M劑)10g黃原膠(增稠劑)2g膨潤土(增稠劑)lg丙三醇(抗凍劑)5g水55.72g實施例4:11'%四氟醚唑嘧吱核苷類抗菌素懸浮劑94%四氟醚唑(活性組份)1.06g20%嘧啶核苷類抗菌素(活性組分)50g木質(zhì)素磺酸鈉(分散劑)7g茶枯粉(潤濕分歉劑)3g硅酸鋁鎂(增稠劑)lg乙二醇(防凍劑)5g白炭黑(增稠劑)-2g水30.94g3、水分散性粒劑實施例將農(nóng)藥活性組分四氟醚唑與嘧啶核苷類抗菌素、助劑和填料按比例混合，經(jīng)氣流粉碎，然后加15%-20%的水，經(jīng)捏合、造粒、干燥、篩分制得水M粒劑產(chǎn)品。主要設(shè)備混合機、氣流粉碎機、捏合機、擠壓造粒機、干燥設(shè)備(烘房或流化床)。實施例5:12%四氟醚唑.嘧咬核苦類抗菌素水分散粒劑94%四氟醚唑(活性組分)10.64g20%嘧啶核普類抗菌素(活性組分)10g木質(zhì)素磺酸鈉(M劑)5g茶枯粉(分散劑)2g十二烷基硫酸鈉(濕潤劑)2g硫酸銨(崩解劑)lg膨潤土(填料)69.36g實施例6:40%四氟醚唑..嘧啶核苷類抗菌素水分散4立劑94%四氟醚唑(活性組分)37.23g20%嘧啶核苷類抗菌素(活性組分)25g木質(zhì)素磺酸鈉(分散劑)5g曱基萘磺酸鈉曱醛縮合物(分散劑)15g十二烷基硫酸鈉(分散劑)5g海藻酸鈉(崩解劑)5g陶土(填料)7.77g4、微乳劑、水乳劑實施例按各組分配比，將四氟醚唑與嘧啶核苷類抗菌素活性組分溶解在溶劑和助溶劑中，加入表面活性劑，混合均勻制得油相。將水溶性組分和水混合制得水相，再將油相加入水相中或水相加入油相中，邊加邊攪拌，制得微乳劑或水乳劑。實施例7:11%四氟醚唑■嗜咬核苷類抗菌素水乳劑94%四氟醚唑(活性組分)10.84g20%嘧咬.核苦類抗菌素(活性組分)5gDMF(溶劑)5g環(huán)己醇(溶劑)10g甘油(防凍劑)5g苯乙基酚聚氧乙烯醚(乳化劑)10g十二烷基苯磺酸4丐(濕潤劑)5g水49.16g實施例8:1%四氟醚唑.嘧啶核苦類抗菌素^:乳劑94%四氟醚唑(活性組分)0.53g20%嘧啶核普類抗菌素(活性組分)2.5gDMF(溶劑)10g二曱苯(溶劑)10g丙二醇(助溶劑)5g蓖麻油聚氧乙烯醚(乳化劑)10g十二烷基苯石黃酸鉤(濕潤劑)5g水56.97g室內(nèi)生測應(yīng)用實施例1、四氟醚唑與嘧啶核苷類抗菌素復(fù)配對黃瓜白粉病室內(nèi)毒力測定試驗對象黃瓜白粉病菌(Sp/wera決eca/w/ige恥a),采自田間并室內(nèi)培養(yǎng)試驗方法參照《中華人民共和國農(nóng)業(yè)行業(yè)標準NY/T1156.11-2008》盆栽法。選取長勢基本一致的2片真葉期盆栽黃瓜苗作為實驗材料，每個處理選用5盆，編號供試。取采自田間的黃瓜白粉病病葉，在黃瓜苗上方均勻抖落分生孢子進行接種，接種24h后進行藥劑處理，試驗藥劑參見表l。用Potter噴霧塔在50PSI壓力下噴霧，每處理5mL。以噴施等量清水的處理為空白對照。噴霧后將黃瓜苗放入溫室中培養(yǎng)。7d后按照黃瓜白粉病的發(fā)病分級標準調(diào)查全部葉片并記載統(tǒng)計、計算病情指數(shù)和防治效果。Z(各級葉片發(fā)病數(shù)x該級代表值)病情指數(shù)=-xl00調(diào)查總?cè)~片數(shù)x最高級代表值對照病情指數(shù)-處理病情指數(shù)防治效果(％)=-xioo對照病情指數(shù)將防治效果換算成幾率值(y),藥液濃度(mg/L)轉(zhuǎn)換成對數(shù)值(x)，以最小二乘法計算毒力方程和抑制中濃度EC5Q,依孫云沛法計算藥劑的毒力指數(shù)及共毒系數(shù)(CTC)。實測毒力指數(shù)(ATI)=(標準藥劑EC5(/供試藥劑EC5G)xlOO.理論毒力指數(shù)(TTI)=八藥劑毒力指數(shù)><混劑中A的百分含量+B藥劑毒力指數(shù)x混劑中B的百分含量共毒系數(shù)(CTC)=[混劑實測毒力指數(shù)(ATI)/混劑理論毒力指數(shù)(TTI)]xl00CTC《80,組合物表現(xiàn)為拮抗作用，80<CTC<120,組合物表現(xiàn)為相加作用，CTC>120,組合物表現(xiàn)為增效作用。表1測定結(jié)果表明，四氟醚唑與嘧咬核普類抗菌素在配比50:11:10之間，對黃瓜白粉病菌具有增效作用，尤其在20:11:1之間，增效作用更明顯，共毒系數(shù)在210以上。表1四氟醚唑與嘧。定核普類抗菌素復(fù)配對黃瓜白4分病菌的室內(nèi)毒力測定結(jié)果處理EC50(mg/L)ATITTI共毒系數(shù)CTC四氟醚唑9.43100.0一—嘧啶核苷類抗菌素25.6736.74一—四氟醚唑1:嘧p定核香類抗菌素1018.2751.6137.77136.65四氟醚哇1:嘧咬核香類抗菌素515.1862.1238.28162.29四氟醚唑1:嘧吱核苷類抗菌素111,2883.6039.75210.32四氟醚峻5:嘧咬核苷類抗菌素18.79107.2847.28226.91四氟醚哇10:嘧。定核苷類抗菌素15.38175.2868.37256.38四氟醚唑20:嗜吱核苷類抗菌素14.89192.8489.46215.57四氟醚唑30:嗜咬核苷類抗菌素16.03156.3896.99161.2410四氟醚唑50:嘧。定核7.19131.1598.46133.21苷類抗菌素12、四氟醚唑與嘧咬核苷類抗菌素復(fù)配對芒果炭疽病室內(nèi)毒力測定。試-瞼對象芒果炭疽病菌(Co〃efofn'c/mwg/oea5/oWo/i/as)，采自田間并經(jīng)三次分離純化。試^r方法參照《中華人民共和國農(nóng)業(yè)行業(yè)標準NY/T1156.2-2006》菌絲生長速率法。將芒果炭疽病菌用PDA培養(yǎng)基培養(yǎng)，待菌落剛長滿培養(yǎng)皿時，用內(nèi)徑為7mm的打孔器從邊緣打孔，打成的菌絲塊用作接種體。分別取用滅菌水配好的藥液5mL與定量的75mL滅菌培養(yǎng)基混合均勻，制成4個含藥平板，以等量無菌水與培養(yǎng)基混合為對照。將菌絲塊倒置接于平板中央，并于28。C培養(yǎng)箱內(nèi)培養(yǎng)。7d后，用十字交叉法測量菌落直徑，計算各處理菌落凈生長量、菌絲生長抑制率。菌落凈生長量(mm)=測量菌落直徑_7'菌絲生長抑制率(％)=[(對照組菌落凈生長量-處理組菌落凈生長量)/對照組菌落凈生長量]x100將菌絲生長抑制率換算成幾率值(y),藥液濃度(mg/L)轉(zhuǎn)換成對數(shù)值(x)，以最小二乘法計算毒力方程和抑制中濃度EC5。，依孫云沛法計算藥劑的毒力指數(shù)及共毒系數(shù)(CTC)。表2測定結(jié)果表明，四氟醚唑與嘧咬核苷類抗菌素在配比50:1-1:10之間，對芒果炭疽病具有明顯的增效作用，尤其在20:1-1:1之間，增效作用更明顯，共毒系數(shù)在270以上。表2四氟醚唑與嘧咬核苦類抗菌素復(fù)配對芒果炭疽病菌的室內(nèi)毒力測定結(jié)果處理EC50(riig/L)ATITTI共毒系數(shù)CTC四氟醚唑10.02100.0一一<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>田間藥效應(yīng)用實施例:四氟醚唑與嘧咬核苦類抗菌素復(fù)配對防治黃瓜白粉病的田間試驗。(1)試驗處理本試驗藥劑處理及用量見表3，對照藥劑分別是市售農(nóng)藥4%四氟醚唑水乳劑和10%嘧咬核香類抗菌素可濕性粉劑，另設(shè)清水對照。(2)試驗方法試驗選擇在歷年白粉病比較嚴重的黃瓜種植地塊中進行，各處理的黃瓜長勢、其它農(nóng)藥及肥水管理等條件基本一致。于黃瓜白粉病發(fā)生初期進行第一次施藥，以后每隔7天噴施一次，共噴施3次。在藥前和第3次施藥后IO天調(diào)查白粉病發(fā)病情況，每處理四個小區(qū)重復(fù)，每小區(qū)調(diào)查2株，每抹調(diào)查全部葉片。計算病情指數(shù)及防效。Z(各級葉片發(fā)病數(shù)x該級代表值)病情指數(shù)=-xioo調(diào)查總?cè)~片數(shù)x最高級代表值藥前對照病指x藥后處理病指防治效果(％)=(1---)xl00藥后對照病指x藥前處理病指(3)試驗結(jié)果如下由田間藥效試—驗結(jié)果(表3)可以看出四氟醚唑、嘧啶核苷類抗菌素單劑對黃瓜白粉病的防效分別為81.83%、80.05°/。，而本發(fā)明實施例殺菌組合物的防效顯著提高，最低防效為88.68%，最高達到了96.94%,特別是四氟醚唑與嘧咬核苦類抗菌素重量比為20:1-1:1(實施例3、5、6、7、8)時，防效提升尤為明顯，對黃瓜白粉病防效達到了94%以上，因此，從田間藥效試驗來看，四氟醚唑與嘧咬核苦類抗菌素復(fù)配對黃瓜白粉病防治效果好，具有協(xié)同增效作用。.<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>權(quán)利要求1、一種殺菌組合物，其特征在于活性組分為四氟醚唑與嘧啶核苷類抗菌素。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于活性組分四氟醚唑與嘧啶核苷類抗菌素的重量比為50:11:10。3、根據(jù)權(quán)利要求2所述的殺菌組合物，其特征在于活性組分四氟醚唑與嘧咬核苷類抗菌素的重量比為20:1-1:1。4、根據(jù)權(quán)利要求1至3任一項所述的殺菌組合物，其特征在于組合物中兩種活性組分總重量百分含量為1%~80%。5、根據(jù)權(quán)利要求4所述的殺菌組合物，其特征在于組合物的劑型是可濕性粉齊'J、懸浮劑、水分散粒劑、水乳劑和微乳劑。6、根據(jù)權(quán)利要求5所述的殺菌組合物，其特征在于組合物中兩種活性組分總重量百分含量為1%~40%。7、根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于組合物在防治禾谷類、果樹及蔬菜病害上的應(yīng)用。全文摘要本發(fā)明公開一種殺菌組合物。該殺菌組合物含有四氟醚唑與嘧啶核苷類抗菌素，其中四氟醚唑與嘧啶核苷類抗菌素的重量比為50∶1～1∶10，活性組分的總重量百分含量為1％～80％，其余為農(nóng)藥中允許使用和可以接受的輔助成分。該殺菌組合物可用于防治子囊菌、擔(dān)子菌、半知菌等引起的多種禾谷類、瓜果和蔬菜作物病害，具有增效、延緩抗藥性、降低成本、擴大防治譜等優(yōu)點。文檔編號A01P3/00GK101669524SQ20091020622公開日2010年3月17日申請日期2009年10月16日優(yōu)先權(quán)日2009年10月16日發(fā)明者劉勝召,建孔,畢湘黔,瓊舒,郭東岳申請人:深圳諾普信農(nóng)化股份有限公司