專利名稱：一種含有茚蟲威的水乳劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種農(nóng)藥制劑及其制備方法，尤其是一種含有茚蟲威的農(nóng)藥組合物的
水乳劑及其制備方法。
背景技術(shù)：
茚蟲威是杜邦公司新開發(fā)的一種惡二嗪類殺蟲劑，具有觸殺和胃毒作用，對各業(yè) 齡期幼蟲均有效，并且與有機磷類、菊酯類等其他殺蟲劑無交互抗性，其作用機理在于通過 阻斷昆蟲神經(jīng)細胞內(nèi)的鈉離子通道，使神經(jīng)細胞喪失功能。茚蟲威對哺乳動物、家畜毒性較 低，而且對環(huán)境中非靶生物等有益昆蟲非常安全，主要用于防冶蔬菜、果樹、糧食、棉花等作 物及園藝上的害蟲。單一藥劑的長期使用往往導致害蟲抗藥性的提高，通過使用復配制劑， 可延緩抗藥性、增加藥效、擴大殺蟲譜、提高經(jīng)濟效益。就茚蟲威而言，其與毒死婢，或者三 唑磷，或者辛硫磷，或者蟲螨腈，或者烯啶蟲胺，或者噻嗪酮等的復配組合物具有比較明顯 的增效作用。 水乳劑是以水為基礎(chǔ)的制劑，是近年來國內(nèi)外發(fā)展的一種環(huán)保型農(nóng)藥劑型，與傳 統(tǒng)的乳油(EC)相比，減少了溶劑用量。 一種或多種固體原藥制備成水乳劑，首先要把固體 原藥用溶劑溶解使其成液體，而所用的溶劑必須不溶于水。茚蟲威在一般的有機溶劑中不 溶或溶解度很小，所以制成水乳劑存在一定難度。 目前尚未有關(guān)茚蟲威與毒死婢，或者三唑磷，或者辛硫磷，或者蟲螨腈，或者烯啶 蟲胺，或者噻嗪酮等的復配組合物的穩(wěn)定水乳劑的報道出現(xiàn)。有鑒于此，我們在此提供一種 茚蟲威和上述農(nóng)藥復配的水乳劑及其制備方法。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種含有茚蟲威農(nóng)藥組合物的穩(wěn)定的水乳劑及其制備方 法。 發(fā)明人在以往研發(fā)經(jīng)驗的基礎(chǔ)上，經(jīng)過大量研究和試驗篩選，發(fā)現(xiàn)部分不溶于水
的溶劑，如重整芳烴類、烷基鄰苯二甲酸酯類、亞烷基碳酸酯類、離子液體類、N-烷基吡咯烷
酮類中的其中一種或其組合，適合作為溶劑用于配制含有茚蟲威的水乳劑。 含有茚蟲威的水乳劑由下列物質(zhì)按照重量百分比組成茚蟲威0. 1% -20% ;另一
活性成分1% -30% ;溶劑5% -30% ;表面活性劑2% -15% ;滲透展著劑0% -6% ;消泡
劑0.01% -0.5% ;防凍劑0% -10% ;增稠劑0. 1% -5% ;防霉劑0% -0.8% ;pH調(diào)節(jié)劑
0% -5% ，去離子水平衡到百分之百。其中另一活性組分可為毒死婢，或者三唑磷，或者辛硫
磷，或者蟲螨腈，或者烯啶蟲胺，或者噻嗪酮。 本發(fā)明所用的環(huán)保型溶劑是對茚蟲威及其組合物的水乳劑的一種改進，所述的
溶劑可為烷基鄰苯二甲酸酯類(如鄰苯二甲酸酯二甲酯、二乙酯、二丁酯、鄰苯二甲酸酯 丁酯芐基酯等)，離子液體類溶劑(陽離子可為咪唑陽離子、吡啶陽離子、烷基銨陽離子、
烷基銨陽離子、烷基磷陽離子等，常用陰離子有Cl—、Br—、A1C14—、 [BF4]—、 [PFJ—、 [CF3S03]—、[(CF3S03)2N]_等)，N-烷基吡咯烷酮類(如N-正辛基吡咯烷酮，N-正十二烷基吡咯烷酮 等)，高沸點芳烴類溶劑(如Solvessol00、150、200等)?？捎闷渲兄换蚱浣M合，溶劑使 用量為水乳劑總重量的5%-30%，最好為10%-25% (實際用量視原藥在其中的溶解度而 定)。 本發(fā)明對茚蟲威及其組合物的水乳劑的一種改進，是所用的表面活性劑為磷酸酯 類陰離子表面活性劑，如多苯乙烯基酚聚氧乙烯醚磷酯(或其鹽)，EO/PO嵌段共聚物的磷 酸酯；非離子表面活性劑，如脂肪醇E0/P0嵌段共聚物，E0/P0無規(guī)共聚物(HLB 5_7)，高 分子接技共聚物，多苯乙烯基聚氧乙烯基醚類，農(nóng)乳1601*，蓖麻油聚氧乙烯醚類，壬基酚 聚氧乙烯醚類，脂肪醇聚氧乙烯醚類等?？捎闷渲兄换蚱浣M合，使用量為制劑總重量的 2% _15%，較好為2% -12%，最好為3% -8%。 本發(fā)明對茚蟲威及其組合物的水乳劑的一種改進，是所用的功能性助劑為烷基丁
二酸磺酸鹽類，支鏈脂肪醇聚氧乙烯醚類，滲透劑TX，烷基醇聚氧乙烯醚類(如JFC)等，可
用其中之一或其組合，使用量為制劑總重量的0% _6%，最好為1% -5%。 本發(fā)明對茚蟲威及其組合物的水乳劑的一種改進，是所用的增稠劑為黃原膠、明
膠、改性淀粉、羥甲基纖維素、羥甲基乙基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、聚乙烯吡
咯烷酮、聚乙烯醇等?？捎闷渲兄换蚱浣M合，使用量為制劑總重量的O. 1% _5%，最好為
0. 2% 3%。 本發(fā)明所用防凍劑為乙二醇、丙二醇、丙二醇、二乙二醇等?？捎闷渲兄换蚱浣M 合，使用量為制劑總重量的0% _10%，最好為3% -8%。 本發(fā)明所用防霉劑為苯甲酸鈉、苯并異噻唑啉酮、山梨酸、2_溴-2-硝基-丙 基-l，3-二醇、甲醛等?？捎闷渲兄换蚱浣M合，用量為制劑總重量的0% -0.8%。
本發(fā)明所用的pH調(diào)節(jié)劑為磷酸、冰醋酸、檸檬酸、順丁烯二酸等。可用其中之一或 其組合，用量為制劑總重量的0% -5%。 本發(fā)明所用的消泡劑為有機硅消泡劑、礦物油、醇類等?？捎闷渲兄换蚱浣M合， 用量為制劑總重量的0% -0. 5%。 為制得能保持二年常溫穩(wěn)定、不分層的水乳劑，本發(fā)明還提供一種茚蟲威及其組 合物復配水乳劑的制備方法。其特征包括以下步驟1)將茚蟲威和與其復配原藥溶于與水 不溶的溶劑中，或加入低HLB(5-7)的表面活性劑(也可不加)得到分散相；2)將高HLBO 10)的表面活性劑、抗凍劑、消泡劑、增稠劑、防霉劑與水混合得到連續(xù)相；3)在高剪切下， 將分散相加到連續(xù)相中，或?qū)⑦B續(xù)相加入分散相中，制得高穩(wěn)定水乳劑。其中，第l)步和第 2)步的順序可以調(diào)整。 與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的茚蟲威及其組合物復配水乳劑，避免了乳油中使用的 大量有害溶劑，避免了有害溶劑對生產(chǎn)者、使用者的健康和對環(huán)境的不利影響。
具體實施例方式
水乳劑制備的方法是利用機械動力剪切體系中的油相和水相混合物，使油相以極 小的液滴均勻在分散水相中，而存在于液相中的表面活性劑及各種助劑使乳液保持穩(wěn)定。
本發(fā)明制備水乳劑具體方法主要包括三步首先，由于茚蟲威及其組合物在一般 的有機溶劑中難溶，因此首先要選擇合適的有機溶劑，經(jīng)過試驗發(fā)現(xiàn)，N-烷基吡咯烷酮類、離子液體類、烷基鄰苯二甲酸酯類、亞烷基碳酸酯類等，以及它們與高沸點芳烴類的混合物
可適用。將茚蟲威及其組合物溶于上述不溶于水的溶劑中成油相，或加入低HLB(5-7)的表
面活性劑得到均勻分散相；然后，將高HLB( > 10)的表面活性劑、防凍劑、消泡劑、增稠劑、
防霉劑、pH調(diào)節(jié)劑等與水混合得到均勻連續(xù)相；最后，在高剪切下，將分散相加入到連續(xù)相
中或連續(xù)相加入到分散相中，即可制得粒徑在0. 2-5微米的穩(wěn)定水乳劑。 為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及優(yōu)點更加清楚明白，本發(fā)明用以下實施例進行
說明， 但本發(fā)明絕非限于這此例子。以下所述僅為本發(fā)明較好的實施倒，僅僅用于解釋 本發(fā)明，并不能因此而理解為對本發(fā)明專利范圍的限制。應當指出的是，凡在本發(fā)明的精神 和原則之內(nèi)做的任何修改、等同替換和改進等，均應包含在本發(fā)明的保護范圍之內(nèi)。因此， 本發(fā)明專利的保護范圍應以所附權(quán)利要求書為準。
實施例1 :35%茚蟲威.毒死蜱EW 將5. 3克95%茚蟲威工業(yè)品與31. 6克95%工業(yè)品毒死蜱溶解在含有4克N-十二 烷基吡咯烷酮及10克Solvesso 150的混合溶劑中，待溶液透明后加入2克JFC、2克E0/P0 無規(guī)共聚物乳化成分散相，在高剪切(5000-20000rpm)下，加到含有3克BY-140 (蓖麻油聚 氧乙烯醚)、0. 3克有機硅消泡劑、5克乙二醇、0. 05克苯甲酸鈉、0. 15克黃原膠以及36. 6克 水的連續(xù)相中，加完后繼續(xù)剪切10分鐘制得100克水乳劑。所得水乳劑粘度為210cP(用 R00KFIELD DV—PROviscometer粘度計，2號轉(zhuǎn)子、轉(zhuǎn)速60測得，下同)，粒經(jīng)用馬爾文激光 粒度分布儀檢測，測得水乳劑的粒徑為D10 0. 298 ii m， D50 0. 496 y m， D90 0. 873 y m。
改變加料方式，將上述45. 1克連續(xù)相在高剪切(5000-20000rpm)下加到54. 9克 分散相中，制得相同質(zhì)量的水乳劑。 兩組樣品在ot:存放7天，54t:存放14天后進行穩(wěn)定性試驗，檢測結(jié)果為上無浮 油、下無沉淀。 實施例2 :25%茚蟲威.三唑磷EW 將5. 3克95%茚蟲工業(yè)品與22. 3克90%三唑磷工業(yè)品溶解在含有5克鄰苯二 甲酸二乙酯和10克Solvesso 200的混合溶劑中，待溶液透明后加入3克滲透劑TX、攪拌 成分散相。在高剪切(5000-20000rpm)下，分散相加到含有2克By-140 (蓖麻油聚氧乙烯 醚)、3克十二烷基聚氧乙烯醚、0. 3克有機硅消泡劑、5克乙二醇、0. 5克磷酸、2克聚乙烯 醇以及41. 6克水的連續(xù)相中，加完后繼續(xù)剪切10分鐘制得100克水乳劑。所得水乳劑粘 度為190cP，用馬爾文激光粒度分布儀測得水乳劑的粒徑為D10 0. 209 ii m， D50 0. 482 y m， D90 0. 873iim。 改變加料方式，將上述54. 4克連續(xù)相在高剪切(5000-20000rpm)下加到45. 6克
分散相中，制得相同質(zhì)量的水乳劑。 兩組樣品在ot:存放7天，54t:存放14天后進行穩(wěn)定性試驗，檢測結(jié)果為上無浮 油、下無沉淀。 實施例3 :30%茚蟲威.辛硫磷EW 將15.8克95%茚蟲威工業(yè)品與16.9克89%辛硫磷工業(yè)品溶解在含有15克 N-辛基吡咯烷酮及5克Solvesso 200的混合溶劑中，待溶液透明后加入3克異辛醇聚 氧乙烯醚，2克聚(12-羥基硬酯酸)聚氧乙烯嵌段共聚物，再乳化成分散相。在高剪切含有2克三苯乙烯酚聚氧乙烯醚磷酸酯、3克脂肪醇EO/PO 嵌段共聚物、0. 3克有機硅消泡劑、5克丙二醇、2克聚乙烯醇以及30克水的連續(xù)相中，加完 后繼續(xù)剪切10分鐘制得100克水乳劑。所得水乳劑粘度為158cP，用馬爾文激光粒度分布 儀測得水乳劑的粒徑為D10 0.309iim，D50 0. 555 ii m， D90 0. 973 ii m。
改變加料方式，將上述42. 3克連續(xù)相在高剪切(5000-20000rpm)下加到57. 7克 分散相中，制得相同質(zhì)量的水乳劑。 兩組樣品在ot:存放7天，54t:存放14天后進行穩(wěn)定性試驗，檢測結(jié)果為上無浮 油、下無沉淀。 實施例4 :20%茚蟲威.蟲螨腈EW 將15. 8克80%茚蟲威工業(yè)品與5. 3克96 %蟲螨腈工業(yè)品加入含有20克甲基 丁基咪唑六氟磷酸鹽和10克Solvesso 150的混合溶劑中，在< 6(TC下稍加熱，使原藥 完全溶解成透明狀后，再加入3克十二烷基聚氧乙烯醚，使其乳化成分散相，在高剪切 (5000-20000rpm)下，分散相加到含有3克脂肪醇E0/P0嵌段共聚物，2克By-140 (蓖麻油 聚氧乙烯醚)、0. 3克有機硅消泡劑、5克丙二醇、2克聚乙烯醇以及33. 6克水的連續(xù)相中， 加完后繼續(xù)剪切10分鐘制得100克水乳劑。所得水乳劑粘度為197cP，用馬爾文激光粒度 分布儀測得水乳劑的粒徑為D10 0. 356 ii m， D50 0. 579 y m， D90 0. 983 y m。
改變加料方式，將上述45. 9克連續(xù)相在高剪切(5000-20000rpm)下加到54. 1克 分散相中，制得相同質(zhì)量的水乳劑。 兩組樣品在ot:存放7天，54t:存放14天后進行穩(wěn)定性試驗，檢測結(jié)果為上無浮 油、下無沉淀。 實施例5 :15%茚蟲威.烯啶蟲胺EW 將11. 2克90%茚蟲威工業(yè)品與5. 3克95%蟲蹣晴工業(yè)品加入含有18克N-十二 烷基吡咯烷酮及10克Solvesso 200的混合溶劑中，待溶液透明后加入3克滲透劑TX、2. 5 克聚(12-羥基硬酯酸)聚氧乙烯嵌段共聚物，再乳化成分散相。在高剪切(5000-20000rpm) 下，分散相加到含有3克By-140 (蓖麻油聚氧乙烯醚)、3克脂肪醇E0/P0嵌段共聚物、0. 3 克有機硅消泡劑、5克乙二醇、0. 05克苯甲酸鈉、0. 5克磷酸、0. 3克黃原膠以及37. 85克水 的連續(xù)相中，加完后繼續(xù)剪切10分鐘制得100克水乳劑。所得水乳劑粘度為250cP，用馬爾 文激光粒度分布儀測得水乳劑的粒徑為D10 0. 351 iim，D50 0. 581 iim，D90 0. 983 y m。
改變加料方式，將上述50克連續(xù)相在高剪切(5000-20000rpm)下加到50克分散 相中，制得相同質(zhì)量的水乳劑。 兩組樣品在ot:存放7天，54t:存放14天后進行穩(wěn)定性試驗，檢測結(jié)果為上無浮 油、下無沉淀。 實施例6 :10%茚蟲威.噻嗪酮EW 將83. 4克90%茚蟲威工業(yè)品與26. 4克95%噻嗪酮工業(yè)品加入含有220克鄰苯 二甲酸二乙酯和150克Solvesso 200的混合溶劑中，待溶液透明后加入30克JFC成為分 散相。在高剪切(5000-20000rpm)下，分散相加到含有40克十二烷基E0/P0嵌段共聚物、 20克三苯乙烯酚聚氧乙烯醚磷酸酯、3克有機硅消泡劑、50克丙二醇、30克聚乙烯醇以及 347. 2克水的連續(xù)相中，加完后繼續(xù)剪切10分鐘制得1000克水乳劑。所得水乳劑粘度為 188cP，用馬爾文激光粒度分布儀測得水乳劑的粒徑為D10 0. 297 y m， D50 0. 476 y m， D900. 967iim。 改變加料方式，將上述490. 2克連續(xù)相在高剪切(5000-20000rpm)下加到509. 8 克分散相中，制得相同質(zhì)量的水乳劑 兩組樣品在ot:存放7天，54t:存放14天后進行穩(wěn)定性試驗，檢測結(jié)果為上無浮 油、下無沉淀。 通過以上實施例可知，根據(jù)本發(fā)明制得含有茚蟲威組合物的水乳劑，產(chǎn)品粒徑基 本在O. 3-2iim間，樣品經(jīng)0t:、54t:存放后穩(wěn)定性好。本發(fā)明的水乳劑在相同稀釋倍數(shù)下使 用時，藥效與傳統(tǒng)的乳油類似，卻無需使用乳油中的大量有害溶劑，從而避免了對生產(chǎn)者、 使用者的健康和環(huán)境的不利影響。
權(quán)利要求
一種含有茚蟲威的水乳劑，其特征在于所述溶劑為芳烴類、烷基鄰苯二甲酸酯類、亞烷基碳酸酯類、離子液體類、N-烷基吡咯烷酮類中的其中一種或其組合為溶劑
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的含有茚蟲威的水乳劑，其特征在于所述水乳劑由下列物質(zhì) 按照以下重量百分比組成茚蟲威另一活性成分溶劑乳化劑增稠劑消泡劑防凍劑 防霉劑pH調(diào)節(jié)劑水0. 1% -20% 1% -30% 5% -30% 2% -15% 0. 1% -5% ; 0. 01% -0. 5% ; 0% -6% ;0% -10% ; 0% -0. 8% ;0% -5% ;其中，另一活性成;為毒死婢，或者三唑磷，或者辛硫磷，或者蟲螨腈，或者烯啶蟲胺， 或者噻嗪酮。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1至2中任一項所述的含有茚蟲威的水乳劑，其特征在于所述鄰苯二甲酸酯類溶劑為鄰苯二甲酸二甲酯、二乙酯、二丁酯、丁基芐基酯中的一種或幾種；所述 亞烷基碳酸酯類溶劑為碳酸丙烯酯、碳酸丁烯酯的一種或幾種；所述離子液體類溶劑中的 陽離子為咪唑陽離子、吡啶陽離子、烷基銨陽離子、烷基磷陽離子中的一種或幾種，陰離子 為Cl—、Br—、A1C14—、 [BFJ-、 [PF6]-、 [CF3S03]-、 [ (CF3S03)2N]-中的一種或幾種；所述N-烷基吡 咯烷酮類溶劑為N-正辛基吡咯烷酮J-正十二烷基吡咯烷酮的一種或幾種；所述重整芳烴 類溶劑為Solvesso 100、150、200中的一種或幾種。
4. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的含有茚蟲威的水乳劑，其特征在于所述乳化劑為磷酸酯類 陰離子表面活性劑或E0/P0嵌段共聚物、高分子接技共聚物、多苯乙烯基聚氧乙烯基醚類、 農(nóng)乳1601*、蓖麻油聚氧乙烯醚類、壬基酚聚氧乙烯醚類、脂肪醇聚氧乙烯醚類等非離子表 面活性劑。可用其中之一或其組合。
5. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的含有茚蟲威的水乳劑，其特征在于所述的滲透展著劑為烷 基丁二酸磺酸鹽、支鏈烷基聚氧乙烯醚類、直鏈烷基聚氧乙烯醚類，可用其中之一或其組合。
6. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的含有茚蟲威的水乳劑，其特征在于所述的防凍劑為乙二醇、 丙二醇、丙三醇、二乙二醇、乙二醇單丁基醚中的一種或其組合；所述的增稠劑為黃原膠、明 膠、淀粉、羧烷基纖維素類、羧甲基(乙基、丙基)纖維素、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇中的一 種或其組合；所述防霉劑為防霉劑為苯并異噻唑啉酮、苯甲酸鈉、甲醛、山梨酸、多羥基苯甲 酸丙酯中的一種或其組合；所述的消泡劑為有機硅消泡劑、礦物油類、醇類，可用其中之一 或其組合；所述的pH調(diào)節(jié)劑為磷酸、冰醋酸、檸檬酸、順丁烯二酸等，可用其中之一或其組合。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1至6任一項所述的含有茚蟲威的水乳劑的制備方法，其特征在于包括以下步驟l)將原藥A和原藥B溶于溶劑中，及/或加入低HLB(5-7)的表面活性劑得到 油相；2)將高HLBO 10)的表面活性劑、抗凍劑、消泡劑、增稠劑、防霉劑與水混合得到水 相；3)在高剪切下，將油相加入到水相中或?qū)⑺嗉尤氲接拖嘀?，制得高穩(wěn)定性的水乳劑； 其中，第1)步和第2)步的順序不分先后。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的含有茚蟲威的水乳劑制備方法，其特征在于根據(jù)水乳劑配 置的需要，步驟l)中可加入低HLB(5-7)的乳化劑制得油相。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種含有茚蟲威的水乳劑及其制備方法，該水乳劑有效成分包括A)茚蟲威；B)毒死婢，或者三唑磷，或者辛硫磷，或者蟲螨腈，或者烯啶蟲胺，或者噻嗪酮。通過加入適當?shù)娜榛瘎?、增稠劑、防凍劑、消泡劑等助劑以及余量的水，?jīng)過一定的加工工藝，制得穩(wěn)定的水乳劑。本發(fā)明制備水乳劑時所用的是無公害溶劑，避免了有害溶劑對環(huán)境和使用者、生產(chǎn)者健康的不利影響，在相同稀釋倍數(shù)下使用時，藥效與傳統(tǒng)的乳油類似。本發(fā)明的水乳劑既有廣譜、又有高效的殺蟲性能，可用害蟲的綜合防冶和抗性冶理，適合于無公害蔬菜、果樹、谷物和棉花上使用。
文檔編號A01N57/00GK101755804SQ200910212248
公開日2010年6月30日 申請日期2009年11月10日 優(yōu)先權(quán)日2009年11月10日
發(fā)明者劉立栓, 曹明章, 林雨佳, 王芳, 胡艷, 謝曄, 趙軍 申請人:深圳諾普信農(nóng)化股份有限公司