專利名稱：水分散粒劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及即使在高溫下保存后在水中的崩解性和分散性也優(yōu)異的水分散粒劑。本申請基于2008年8月沈日在日本申請的特愿2008-216745號要求優(yōu)先權(quán)，并 將其內(nèi)容援用于此。
背景技術(shù)：
在農(nóng)藥制劑中，水分散粒劑由于使用時的簡便性、安全性和運送時的省空間性優(yōu) 異，所以需求增多，已進行了配合各種農(nóng)藥有效成分的水分散粒劑的開發(fā)研究。水分散粒劑通常是向農(nóng)藥有效成分(農(nóng)藥原藥)中添加或混合濕潤劑、分散劑、粘 合劑、增量劑等輔助劑，將其造粒成顆粒狀從而制得。水分散粒劑通常是用水稀釋或懸浮至10 10000倍左右來使用。水分散粒劑被 要求在投入水之后迅速地崩解、分散，因此提出了用于提高崩解性和分散性的多種方案。如 果崩解性或分散性差，則在水中農(nóng)藥有效成分發(fā)生分離、產(chǎn)生分布不均，可能以此為原因而 對作物產(chǎn)生藥害。常溫下為液體的農(nóng)藥有效成分或低熔點的農(nóng)藥有效成分其本身造粒性困難。因 此，提出了將該農(nóng)藥有效成分和大量的無活性物質(zhì)混合從而制劑化的方法、使該農(nóng)藥有效 成分的溶液吸附于載體從而制劑化的方法(非專利文獻1)。另外，提出了通過將常溫下為液體的農(nóng)藥有效成分、糖類、濕法二氧化硅的燒制 品、膨潤土和陰離子性表面活性劑混合進行造粒從而得到的水分散粒劑(專利文獻1)，向 熔點在70°C以下的農(nóng)藥有效成分添加濕法二氧化硅的燒制品和陰離子性表面活性劑、然后 添加溶劑和水溶性載體進行造粒從而得到的水分散粒劑(專利文獻2)。這些已提出的水分散粒劑，造粒后立刻或低溫保存后投入到水中時顯示出良好的 崩解性和分散性。但是，因在沒有溫度調(diào)節(jié)設備的倉庫里保存等而長時間暴露于高溫之后， 有時崩解性和分散性下降，在水中農(nóng)藥有效成分發(fā)生分離，產(chǎn)生分布不均。作為改良了崩解性和分散性的水分散粒劑，提出了將熔點或軟化點在70°C以下的 農(nóng)藥有效成分、作為分散劑的N-?；被猁}和吸附載體的混合物進行造粒從而得到的 水分散粒劑(專利文獻3)。但是，因為有些國家限制N-?；被猁}的使用，所以在該限 制國家不能使用上述水分散粒劑?，F(xiàn)有技術(shù)文獻專利文獻專利文獻1 日本特開2007-39440號公報專利文獻2 日本特開平3-163006號公報專利文獻3 日本特開2005-104959號公報非專利文獻非專利文獻1 日本農(nóng)藥學會農(nóng)藥制劑·施用法研究會編集，農(nóng)藥制劑指南，社團 法人日本植物防疫協(xié)會發(fā)行，1997年10月30日，p. 22-2
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供即使在高溫下保存后在水中的崩解性和分散性也優(yōu)異且 抑制了藥害的、含有熔點或軟化點在70°C以下的農(nóng)藥有效成分的水分散粒劑。本發(fā)明人為了解決上述課題進行了各種研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過將熔點或軟化點在 70°C以下的農(nóng)藥有效成分和酸性白炭黑混合而得到預混合制劑，接著將該預混合制劑、堿 性白炭黑、聚羧酸系表面活性劑和分子量在400以下的糖類混合并進行造粒，從而得到即 使在高溫下保存后在水中的崩解性和分散性也優(yōu)異且抑制了藥害的水分散粒劑。本發(fā)明基 于該知識進一步進行研究從而完成。S卩，本發(fā)明涉及一種水分散粒劑，其含有熔點或軟化點在70°C以下的農(nóng)藥有效成 分、酸性白炭黑、堿性白炭黑、聚羧酸系表面活性劑和分子量在400以下的糖類。在本發(fā)明的水分散粒劑中，優(yōu)選上述糖類是選自葡萄糖、山梨糖醇、乳糖、蔗糖和 麥芽糖中的至少一種。另外，優(yōu)選上述農(nóng)藥有效成分是雙胍辛烷苯磺酸鹽。另外，本發(fā)明涉及一種水分散粒劑的制造方法，其包含將熔點或軟化點在70°C 以下的農(nóng)藥有效成分和酸性白炭黑混合從而得到預混合制劑，將該預混合制劑、堿性白炭 黑、聚羧酸系表面活性劑和分子量在400以下的糖類混合，將得到的混合物造粒。本發(fā)明的水分散粒劑即使在高溫下保存后在水中的崩解性和分散性也優(yōu)異。艮口， 即使在因在沒有溫度調(diào)節(jié)設備的倉庫里保存等而長時間暴露于高溫之后，崩解性和分散性 也不下降。另外，由于在水中的崩解性和分散性優(yōu)異，所以在水中農(nóng)藥有效成分難以分離， 抑制了分布不均。其結(jié)果，難以產(chǎn)生藥害。本發(fā)明的水分散粒劑適合用作農(nóng)園藝用的農(nóng)藥。
具體實施例方式本發(fā)明的水分散粒劑含有熔點或軟化點在70°C以下的農(nóng)藥有效成分、酸性白炭 黑、堿性白炭黑、聚羧酸系表面活性劑和分子量在400以下的糖類。[農(nóng)藥有效成分]本發(fā)明的水分散粒劑中使用的農(nóng)藥有效成分的熔點或軟化點在70°C以下。該農(nóng)藥 有效成分可以使用殺菌劑、殺蟲劑、殺螨劑、植物生長調(diào)節(jié)劑、除草劑、殺鼠劑、防菌劑、防霉 劑、防藻劑等一般作為農(nóng)藥使用的化合物。這些化合物可以單獨使用或者混合2種以上使用。作為熔點在70°C以下的農(nóng)藥有效成分，例如可舉出2-(1，2_ 二甲基丙基氨 基)-4-乙基氨基-6-甲硫基-1，3，5-三嗪(常用名異戊乙凈，熔點65°C )、S，S-二甲 基-2-( 二氟甲基)-4-異丁基-6-(三氟甲基)-3，5-吡啶二硫代甲酸酯(常用名氟硫草 定、熔點65°C )、2，3- 二氫-3，3- 二甲基苯并呋喃-5-基乙烷磺酸酯(常用名呋草黃， 熔點32 35°C)、(R)-2-[4-(4-氰基-2-氟苯氧基)苯氧基]丙酸丁酯(常用名氰氟 草酯、熔點50°C )、S-I-甲基-1-苯基乙基哌啶-1-硫代甲酸酯(常用名哌草丹、熔點 38. 8 39. 3°C )等。另外，作為常溫下為液體的農(nóng)藥有效成分，例如可舉出2-氯-2’， 6’ - 二乙基-N-(2-丙氧基乙基)-N-乙酰苯胺(常用名丙草胺)、S-芐基-N-(l，2-二甲 基丙基)-N-乙基硫代氨基甲酸酯(常用名戊草丹)等。作為軟化點在70°C以下的農(nóng)藥有效成分，例如可舉出1，1’ -亞氨基二(八亞甲基)雙胍-三(烷基苯磺酸鹽)(常用名雙胍辛烷苯磺酸鹽，軟化點55 60°C )等。在它們中，雙胍辛烷苯磺酸鹽適合于本發(fā)明的水分散粒劑。本發(fā)明的水分散粒劑也可以含有熔點和軟化點超過70°C的農(nóng)藥有效成分。該農(nóng)藥 有效成分可以使用殺菌劑、殺蟲劑、殺螨劑、植物生長調(diào)節(jié)劑、除草劑、殺鼠劑、防菌劑、防霉 劑、防藻劑等一般作為農(nóng)藥使用的化合物。這些化合物可以單獨使用或者混合2種以上使 用。作為熔點和軟化點超過70°C的農(nóng)藥有效成分，例如可舉出2-異丙基苯基-N-甲 基氨基甲酸酯(常用名MIPC，熔點88 93°C )、3，5- 二甲苯基-N-甲基氨基甲酸酯(常 用名XMC，熔點99 IOO0C )、3-(4_叔丁基-2-乙氧基苯基)_2_O，6-二氟苯基)-4，
5-二氫噁唑(常用名乙螨唑，熔點101 102°C)、0-3-叔丁基苯基-6-甲氧基_2_吡 啶基(甲基)硫代氨基甲酸酯(常用名稗草畏，熔點85.7 86.2°0、5-(2，4-二氯苯 氧基)-2-硝基苯甲酸甲酯(常用名甲羧除草醚，熔點84 86°C )、1_(α，α-二甲基芐 基)-3-(對甲苯基)脲(常用名殺草隆，熔點203°C)、N，N-二乙基-3-均三甲基苯磺酰 基-1H-1，2，4-三唑-1-甲酰胺(常用名唑草胺，熔點114 116°C )、α-[(4，6-二甲氧 基嘧啶-2-基)(氨基甲?；被酋?]鄰甲苯甲酸甲酯(常用名芐嘧磺隆，熔點185 188°C )、2_溴-Ν-( α，α -二甲基芐基)-3，3_ 二甲基丁酰胺(常用名溴丁酰草胺，熔點 180. 1°C)、1-(2-氯咪唑并[l，2-a]吡啶_3_基磺?；?-3-G，6-二甲氧基吡啶-2-基)脲 (常用名唑吡嘧磺隆，熔點:183 184°C )、1-{
氨磺酰}_3(4，
6-二甲氧基-2-嘧啶基)脲(常用名環(huán)丙嘧磺隆，熔點149.6 153.2°C)、(E)-2-甲 氧基亞氨基[α-(鄰甲苯氧基)鄰甲苯基]乙酸甲酯(常用名醚菌酯，熔點101.6 102. 5°C)、(E)-2-[2-{6-(2-氰基苯氧基)嘧啶_4_基氧}苯基]_3_甲氧基丙烯酸甲酯 (常用名嘧菌酯，熔點116°C )、5- ((2-氨基-5-0-(氨基羰基)-2-脫氧-L-木糖基〕氨 基〕-1，5- 二脫氧-1-〔 3，4- 二氫-5-(羥基甲基)-2,4- 二氧代-1 (2H)-嘧啶基〕-β -D-別 呋喃糖醛酸(常用名多抗霉素，熔點160°C以上)、二硫化雙(二甲基硫代氨基甲酰)(常 用名秋蘭姆，熔點155 156°C )、N-(2，3-二氯-4-羥基苯基)-1-甲基環(huán)己烷甲酰胺 (常用名環(huán)酰菌胺，熔點153°C )、鋅離子-乙撐雙二硫代氨基甲酸錳配合物(常用名代 森錳鋅，熔點192°C以上)、3-(3，5- 二氯苯基)-N-異丙基_2，4_ 二氧代咪唑烷-1-甲酰 胺(常用名異菌脲，熔點134°C )、3’ -異丙氧基-2-甲基苯甲酰苯胺(常用名滅銹胺， 熔點92 930C )、(1RS，2SR，5SR ； 1RS，2SR，5SR)-2-氯芐基)-5-異丙基-1-(1H-1，2， 4-三唑-1-基甲基)環(huán)戊醇(常用名種菌唑，熔點91 119°C )等。本發(fā)明的水分散粒劑中，優(yōu)選熔點或軟化點在70°C以下的農(nóng)藥有效成分相對于水 分散粒劑整體為0. 1 50質(zhì)量％。熔點或軟化點超過70°C的農(nóng)藥有效成分的量相對于農(nóng)藥有效成分整體通常為10 質(zhì)量％以下、優(yōu)選5質(zhì)量％以下。[酸性白炭黑]本發(fā)明的水分散粒劑中使用的酸性白炭黑是非晶二氧化硅粉末中懸浮液的 PH通常為6 7、優(yōu)選為6 7. 5的物質(zhì)。酸性白炭黑以激光衍射求得的平均粒徑d5(l通常 是1 500 μ m、優(yōu)選是10 100 μ m。應予說明，粒徑可以通過粉碎等調(diào)節(jié)。作為酸性白炭黑的市售品的例子，可舉出CarpleX#80(商品名/DSLJAPAN株式會社制)、Carp lex XR (商品名 /DSL JAPAN 株式會社制)、Carp lex FPS-3 (商品名 /DSL JAPAN 株式會社制)、Carplex CS-8 (商品名/DSL JAPAN株式會社制)、Nipsil NS-K (商品名/ 日本SILICA工業(yè)株式會社制)、Nipsil NS-KR(商品名/日本SILICA工業(yè)株式會社制)、 TOKUSIL NSK(商品名/TOKUYAMA株式會社制)、TOKUSIL P(商品名/TOKUYAMA株式會社制)寸。酸性白炭黑的量相對于水分散粒劑整體通常是1 50質(zhì)量％、優(yōu)選是10 30質(zhì)量％。[堿性白炭黑]本發(fā)明的水分散粒劑中使用的堿性白炭黑是非晶二氧化硅粉末中懸浮液的 PH通常為8 14、優(yōu)選為9 13、進一步優(yōu)選為10 12的物質(zhì)。該堿性白炭黑以激光衍 射求得的平均粒徑d5(1通常是2 100 μ m、優(yōu)選是5 20 μ m。應予說明，粒徑可以通過粉 碎等調(diào)節(jié)。作為堿性白炭黑的市售品的例子，可舉出CarpleX#100(商品名/DSLJAPAN株式會 社制)、Carplex#1120 (商品名 /DSL JAPAN株式會社制)、！OKUSIL AL-I (商品名 /TOKUYAMA 株式會社制)、Nipsil NA(商品名/日本SILICA工業(yè)株式會社制)、Nipsil G300(商品名/ 日本SILICA工業(yè)株式會社制)、DUR0SIL (商品名/DSL JAPAN株式會社制)、EXTRUSIL (商 品名/DSL JAPAN株式會社制)等。堿性白炭黑的量相對于水分散粒劑整體優(yōu)選為0. 1 50質(zhì)量％、進一步優(yōu)選為 1 20質(zhì)量％。[聚羧酸系表面活性劑]本發(fā)明的水分散粒劑中使用的聚羧酸系表面活性劑是主要具有羧酸作為結(jié)構(gòu)單 位的高分子表面活性劑。該高分子表面活性劑的分子量優(yōu)選是1000 50000。作為聚羧酸 系表面活性劑，例如可舉出(1)烯鍵式不飽和單羧酸的聚合物、( 烯鍵式不飽和單羧酸與 烯鍵式不飽和二羧酸或其酸酐的共聚物、(3)烯鍵式不飽和單羧酸、或者烯鍵式不飽和二羧 酸或其酸酐與碳原子數(shù)2 6的烯烴的共聚物、(4)烯鍵式不飽和單羧酸、或者烯鍵式不飽 和二羧酸或其酸酐與芳香族乙烯基化合物的共聚物，以及它們的鹽等。作為烯鍵式不飽和單羧酸，可舉出丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸等。作為烯鍵式不飽和二羧酸，可舉出馬來酸、富馬酸、衣康酸等。作為碳原子數(shù)2 6的烯烴，可舉出乙烯、丙烯、丁烯、異丁烯、二異丁烯等。作為芳香族乙烯基化合物，可舉出苯乙烯、α -甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、對甲基苯 乙火布^^ ο作為聚羧酸系表面活性劑的具體例，可舉出聚丙烯酸、丙烯酸和馬來酸的共聚物、 異丁烯和馬來酸酐的共聚物、丙烯酸和衣康酸的共聚物、甲基丙烯酸和衣康酸的共聚物、馬 來酸和苯乙烯的共聚物、馬來酸和二異丁烯的共聚物以及它們的鹽等。應予說明，作為鹽， 例如可舉出鋰、鈉、鉀等堿金屬的鹽；鈣、鎂等堿土金屬的鹽；單甲胺、單乙胺、二甲胺等胺 鹽和銨鹽等。作為異丁烯和馬來酸酐共聚物的鹽，可舉出ISOBAM 600SF35 (商品名/Kuraray 株式會社制)；作為異丁烯和馬來酸酐共聚物的鹽，可舉出Toxanon GR31A(商品名/三洋 化成株式會社制)；作為聚丙烯酸鹽，可舉出POIZ 530(商品名/花王株式會社制)；作為聚丙烯酸銨，可舉出POIZ 532A(商品名/花王株式會社制)；作為丙烯酸和馬來酸的共聚 物的鹽，可舉出POIZ 520(商品名/花王株式會社制)或POIZ 521(商品名/花王株式會 社制)；作為馬來酸和烯烴的共聚物，可舉出NewkalgenWGK商品名/竹本油脂株式會社 制)、S-SMA3000 (商品名 /ARCOCHEMICAL 株式會社制)、S_SMA1000 (商品名 /ARCO CHEMICAL 株式會社制)、S-SMA1440H(商品名/ARCO CHEMICAL株式會社制)、POLYSTAR OMP(商品 名/日本油脂株式會社制)、POLYSTAR OMA(商品名/日本油脂株式會社制)、POLYSTAR SMX(商品名/日本油脂株式會社制)、P0LYSTAR SM-1015 (商品名/日本油脂株式會社制)、 POLYSTAR A-1060 (商品名/日本油脂株式會社制)、Sokalan CP-5 (商品名/BASF株式會 社制)、Sokalan CP-7 (商品名/BASF株式會社制)、Sokalan CP-9 (商品名/BASF株式會社 制)、Sokalan CP-IO (商品名 /BASF 株式會社制)、GER0P0N Τ/36 (商品名 /Rhone-Poulene 株式會社制)、GEROPON TA/72 (商品名 /Rhone-Poulene 株式會社制)、GER0P0NSC/213 (商 品名Ahone-Poulene株式會社制)、或Sorpol-7248 (商品名/東邦化學株式會社制)等。聚羧酸系表面活性劑的量沒有特別限定，相對于水分散粒劑整體通常是0. 5 10 質(zhì)量％、優(yōu)選是1 7質(zhì)量％。[糖類]作為本發(fā)明的水分散粒劑中使用的糖類，可舉出分子量在400以下的單糖類和二 糖類以及它們的衍生物。作為優(yōu)選的物質(zhì)，可舉出葡萄糖、半乳糖、甘露糖、果糖、麥芽糖、山 梨糖醇、乳糖、蔗糖、甘露醇，作為進一步優(yōu)選的物質(zhì)，可舉出葡萄糖、山梨糖醇、乳糖、蔗糖、 麥芽糖。這些糖類可以單獨使用一種或者組合二種以上使用。分子量在400以下的糖類的量沒有特別限定，相對于水分散粒劑整體通常是1 15質(zhì)量％、優(yōu)選是2 10質(zhì)量％。本發(fā)明的水分散粒劑，根據(jù)需要可以進一步含有上述以外的濕潤劑、增量劑、粘合 劑。此時，優(yōu)選上述的構(gòu)成成分的配合比例維持在上述的范圍內(nèi)。作為濕潤劑，例如可舉出烷基萘磺酸鈉、烷基硫酸鈉、烷基苯磺酸鈉、烷基磺基琥 珀酸鈉、聚氧乙烯烷基芳基醚等。作為增量劑，例如可舉出云母、碳酸鈣、高嶺石粘土、粘土、膨潤土、硅藻土、沸石、 硅鎂土、酸性白土、滑石、碳酸鎂、二氧化鈦、硫酸銨、硫酸鈉、尿素等。作為粘合劑，例如可舉出羧甲基纖維素、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、糊精、可溶性 淀粉等。本發(fā)明的水分散粒劑的形狀隨制備方法、條件等而改變，通常是不定形、立方體 狀、長方體狀、三角錐狀、圓錐狀、圓柱狀、球狀、 鈴狀、橢球狀、蛋狀、凸透鏡狀、凹透鏡狀、 板狀等。其中，優(yōu)選不定形、圓柱狀、球狀和橢球狀。另外，水分散粒劑的大小優(yōu)選在最大長 度部分是0. 1 5mm。本發(fā)明的水分散粒劑的粒徑優(yōu)選例如50 μ m 2000 μ m的范圍，更優(yōu)選100 μ π! 800 μ m的范圍。其中，對于這些粒徑，不必所有顆粒都是該范圍內(nèi)的粒徑，總粒度分布中占 最大的顆粒的粒徑(即，最大頻率粒徑)在該范圍內(nèi)即可。另外，可以通過分級來僅得到必 需粒徑的顆粒。[水分散粒劑的制造方法]本發(fā)明的水分散粒劑可以使用熔點或軟化點在70°C以下的農(nóng)藥有效成分、酸性白炭黑、堿性白炭黑、聚羧酸系表面活性劑和分子量在400以下的糖類，通過公知的方法來制造。例如，根據(jù)需要添加溶劑(水、醇等)將熔點或軟化點在70°C以下的農(nóng)藥有效成 分、酸性白炭黑、堿性白炭黑、聚羧酸系表面活性劑和分子量在400以下的糖類以及根據(jù)需 要添加的濕潤劑(二烷基磺基琥珀酸鹽等)、填充劑和粘合劑一起混合，擠壓造粒，干燥，由 此進行制造。進一步可以在干燥后進行破碎等整粒。另外，當農(nóng)藥有效成分在常溫為液狀時，可以將除農(nóng)藥有效成分以外的成分與上 述同樣地擠壓造粒而得到粒劑，使該粒劑吸收液狀的農(nóng)藥有效成分來制造。作為制得本發(fā)明的水分散粒劑的方法，優(yōu)選以下制法，其包括將熔點或軟化點在 70°C以下的農(nóng)藥有效成分和酸性白炭黑混合而得到預混合制劑，將該預混合制劑、堿性白 炭黑、聚羧酸系表面活性劑和分子量在400以下的糖類混合，將得到的混合物進行造粒。造 粒后，可進一步根據(jù)需要進行干燥、粉碎、分級。(Premix (預混合)工序)將熔點或軟化點在70°C以下的農(nóng)藥有效成分和酸性白炭黑混合。由此得到預混合 制劑。對于農(nóng)藥有效成分和酸性白炭黑的混合，例如可以使用螺旋槳式攪拌器、諾塔混 合機、混合造粒機等混合機。農(nóng)藥有效成分可以直接以原藥形式與酸性白炭黑混合，也可以將原藥溶解到溶劑 中制成溶液后以該溶液的方式與酸性白炭黑混合。作為用于使農(nóng)藥有效成分溶解的溶劑，可舉出甲醇、乙醇等醇類；丙酮、甲乙酮等 酮類；芳香族系烴、脂肪酸酯類、鄰苯二甲酸酯類、植物油等。當以液體方式提供農(nóng)藥有效成分時(農(nóng)藥有效成分的原藥是液體時或者如上所 述制成溶液時)，酸性白炭黑容易吸附農(nóng)藥有效成分。另外，在農(nóng)藥有效成分和酸性白炭黑 的混合中，可以使其凝集形成塊狀。應予說明，溶劑可以在混合農(nóng)藥有效成分和酸性白炭黑后通過加熱、減壓等方法 除去。通過混合農(nóng)藥有效成分和酸性白炭黑而得到的混合物可根據(jù)需要進行粉碎。粉碎 設備沒有特別限制，例如可舉出銷棒粉碎機、錘式粉碎機、球磨機、噴射粉碎機等干式粉碎 機。(主混合工序)接著，向預混合制劑中加入堿性白炭黑、聚羧酸系表面活性劑和分子量在400以 下的糖類以及根據(jù)需要的濕潤劑、其它的添加劑并進行混合。混合設備沒有特別限定，可以 從預混合工序中作為使用的混合設備所例舉的設備中進行適當選擇。主混合時，可以再加 入農(nóng)藥有效成分。主混合中加入的農(nóng)藥有效成分既可以與預混合時加入的相同，也可以不 同。主混合后，也可以根據(jù)需要粉碎混合物。粉碎設備沒有特別限定，可以從預混合工 序中作為使用的粉碎設備所例舉的設備中進行適當選擇。(加水混煉工序)主混合工序后，可邊加水潤濕邊混煉。加水的方法可以使用公知的條件和設備。例如有滴加、噴射、或噴霧等方法?；鞜捒梢允褂没鞜挋C。作為混煉機，例如可舉出諾塔混合 機、螺旋槳式攪拌器、亨舍爾攪拌機、捏煉機等。這些當中優(yōu)選捏煉機。混煉時加入的水沒有特別限制。例如可舉出自來水、工業(yè)用水、蒸餾水、離子交換 樹脂處理水、反滲透膜(RO)處理水以及超濾膜(UF)處理水等精制水、地下水、泉水、河川湖 泊水等天然水。混煉時加入的水的量相對于混合物通常是3 70重量％、優(yōu)選是5 60重 量％?；鞜挄r間隨制造的規(guī)模和混煉機的種類而不同，優(yōu)選3分鐘 60分鐘、更優(yōu)選5分 鐘 20分鐘。(造粒工序)接著，將得到的混煉物進行造粒。作為造粒機，例如可舉出籃式造粒機；臥式擠 壓機、TWIN-DOME GRAN、SINGLE-DOME GRAN、造粒機等擠壓造粒機；輥式壓實機(roller compactor)等壓縮造粒機等。這些當中優(yōu)選擠壓造粒機。擠壓粒徑隨使用的原料和/或添 加水分量而不同，優(yōu)選0. 2 2. 0mm,更優(yōu)選0. 5 1. 2mm。(干燥整粒工序)以上述的方法制得的造粒物可以直接作為本發(fā)明的水分散粒劑使用，也可以根據(jù) 需要進行干燥、整?；蚍旨壓笞鳛楸景l(fā)明的水分散粒劑使用。干燥工序只要是可以除去在混煉工序等中添加的水分、不引起組合物的化學變化 就沒有特別限制。干燥溫度和干燥時間隨添加的水量和使用的裝置而不同，通常是室溫 100°C、優(yōu)選40°C 90°C，通常是2分鐘 3小時、優(yōu)選10分鐘 1小時。作為干燥機，例 如可舉出通氣帶式干燥機、攪拌干燥機、流動層干燥機、振動干燥機、床式干燥機等。對于整粒機，只要是可制得適當粒徑就沒有特別限制。例如可舉出Meat Chopper (株式會社平賀工作所制)、DOME GRAN(Fujipaudal株式會株式會社制)等 螺桿型擠壓機、R0T0PLEX (Hosokawami cron株式會株式會社制)等立式粉碎機、Ro 11 Granulator (日本Granulator株式會社制)等對齒輥粉碎(架碎)方式的破碎機、球形整 粒機(Marumerizer)、銷棒粉碎機等。分級機沒有特別限制。例如可舉出Gyro Sifter、電磁振動式篩分機等。[水分散粒劑的施用方法]本發(fā)明的水分散粒劑可以投入到水中，使分散稀釋后，用噴霧機等對作物、土壤等 施用。在水中的稀釋倍率隨水分散粒劑中的農(nóng)藥有效成分的種類、含量、施用目的而不同， 通常是10 10000倍、優(yōu)選50 8000倍、更優(yōu)選500 4000倍。用于稀釋或懸浮的水沒有特別限制，可以是軟水和硬水中的任一種。例如可舉出 自來水、工業(yè)用水、蒸餾水、離子交換樹脂處理水、反滲透膜(RO)處理水和超濾膜(UF)處理 水等精制水、地下水、泉水、河川湖泊水等天然水。硬水例如可舉出CIPAC(Collaborative InternationalPesticide Analytical Council ；國際農(nóng)藥分析法協(xié)議會)法中所述的 CIPAC 標準水 D (342ppm(Ca2+ Mg2+= 4 1))，但不限于此。[水分散粒劑的包裝方式]本發(fā)明的水分散粒劑可以使用鋁袋、紙袋、紙包裝、膠瓶等通常的粒劑或可濕性粉 劑可使用的容器或包裝。為了避免保存時的吸濕，優(yōu)選鋁袋或內(nèi)部有鋁涂層的紙袋、膠袋、 膠瓶等。另外，通過將捆包入水溶性包裝而形成的包裝物填充到防止它們吸濕的袋中，可以 防止在保存時的吸濕、提高安全性、提高稀釋時的操作性。
實施例以下，例示實施例和比較例，由此具體說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限于這些實施 例。(實施例1)將雙胍辛烷苯磺酸鹽(軟化點60°C ) 50質(zhì)量份溶解到甲醇50質(zhì)量份中。將該溶 液與酸性白炭黑(鹽野義制藥株式會社制的商品名“Carplex)(R”)50質(zhì)量份混合，在50°C加 熱而餾去甲醇。將得到的粉末狀混合物用噴射粉碎機(日本Pneumatic工業(yè)株式會社制的 商品名“SUPERSONIC JET MILL PJM")粉碎，得到含有雙胍辛烷苯磺酸鹽50%的顆粒(預 混合制劑)。將環(huán)氟菌胺(常用名/日本曹達株式會社制；熔點約62°C )3. 4質(zhì)量份、上述的預 混合制劑40質(zhì)量份、堿性白炭黑(DSL JAPAN株式會社制的商品名“CarpleX#1120” ) 10質(zhì) 量份、聚羧酸鈉(竹本油脂制的商品名“Newkalgen WG_5”)25質(zhì)量份、山梨糖醇5質(zhì)量份、 二辛基磺化琥珀酸鈉(竹本油脂制的商品名“Newkalgen EX-70”(含有苯甲酸鈉30% ))3 質(zhì)量份、和氯化鉀13. 6質(zhì)量份混合，用空氣粉碎機(日曹Engineering株式會社制的商品 名“URUMAX”)粉碎。向其中加水46. 5質(zhì)量份，進行混煉，用0. 7mm的篩網(wǎng)進行擠壓造粒，使 用50°C的流動層干燥機(FREUND/大川原制作所制FLOW COATER(FL0-1))干燥30分鐘，然 后進行篩分，分取殘留在0. 15 0. 50mm的篩上的部分，得到水分散粒劑。(比較例1)除將堿性白炭黑(DSL JAPAN株式會社制的商品名“CarpleX#1120” )換成酸性白 炭黑(DSL JAPAN株式會社制的商品名“CarpleX#80”)以外，與實施例1同樣地進行操作， 得到水分散粒劑。(比較例2)將山梨糖醇的量變?yōu)?質(zhì)量份、將氯化鉀的量變?yōu)?8. 6質(zhì)量份，除此以外，與實施 例1同樣地進行操作，得到水分散粒劑。(比較例3)除將堿性白炭黑(DSL JAPAN株式會社制的商品名“CarpleX#1120” )換成酸性白 炭黑(DSL JAPAN株式會社制的商品名“CarpleX#80”)以外，與比較例2同樣地進行操作， 得到水分散粒劑。以下述方法進行實施例和比較例所得的水分散粒劑的評價。將它們的結(jié)果示于表 1。(自分散性的評價)向加入IOOmL水時從水面到底部距離約為180mm且空間容積為30mL的試管中，加 入基于農(nóng)藥工程檢測法測得的3度硬水lOOmL，向其中靜靜投入水分散粒劑，觀察水分散粒 劑沉到底部為止的狀態(tài)，以下述的基準進行判定。〇在水分散粒劑到達試管底部為止的期間已開始崩解。X 在水分散粒劑到達試管底部為止的期間完全沒有崩解。O表示有自分散性，X表示沒有自分散性。O X表示大體具有自分散性但一 部分顆粒沒有自分散性的情況。X O表示大體不具有自分散性但一部分顆粒具有自分散 性的情況。
(崩解性的評價)向加入IOOmL水時從水面到底部距離約為180mm且空間容積為30mL的試管中，加 入基于農(nóng)藥工程檢測法測得的3度硬水IOOmL,向其中靜靜投入水分散粒劑。從投入開始經(jīng) 過30秒后，以2秒1次的頻率顛倒試管，返回原樣，重復該操作，測定直到水分散粒劑完全 崩解為止的顛倒次數(shù)(稱為崩解顛倒次數(shù))。崩解顛倒次數(shù)越少崩解性越好。(沉降量(分散性))在測定崩解顛倒次數(shù)后，進一步以2秒1次的頻率顛倒試管，返回原樣，重復該操 作30次。從結(jié)束重復顛倒操作開始經(jīng)過30分鐘后，測定沉降量(mL)。沉降量越少分散性 越優(yōu)異。(高溫保存試驗)將實施例和比較例所得的水分散粒劑放入的恒溫室，保存14天。以與上述同 樣的方法，對14天高溫保存后的水分散粒劑進行自分散性、崩解性和沉降量的評價。[表1]表權(quán)利要求
1.一種水分散粒劑，含有熔點或軟化點在70°c以下的農(nóng)藥有效成分、酸性白炭黑、堿 性白炭黑、聚羧酸系表面活性劑和分子量在400以下的糖類。
2.如權(quán)利要求1所述的水分散粒劑，其中，所述糖類是選自葡萄糖、山梨糖醇、乳糖、蔗 糖和麥芽糖中的至少一種。
3.如權(quán)利要求1或2所述的水分散粒劑，其中，所述農(nóng)藥有效成分是雙胍辛烷苯磺酸鹽。
4.一種水分散粒劑的制造方法，包含將熔點或軟化點在70°C以下的農(nóng)藥有效成分和 酸性白炭黑混合而得到預混合制劑，將該預混合制劑、堿性白炭黑、聚羧酸系表面活性劑和 分子量在400以下的糖類混合，將得到的混合物造粒。
全文摘要
本發(fā)明提供含有熔點或軟化點在70℃以下的農(nóng)藥有效成分、酸性白炭黑、堿性白炭黑、聚羧酸系表面活性劑和分子量在400以下的糖類的水分散粒劑及其制造方法。本發(fā)明的水分散粒劑即使在高溫下保存后，在水中的崩解性和分散性也優(yōu)異且可抑制藥害。
文檔編號A01N25/14GK102131388SQ200980133210
公開日2011年7月20日 申請日期2009年8月24日 優(yōu)先權(quán)日2008年8月26日
發(fā)明者中村喜朗, 岡田惠理子 申請人:日本曹達株式會社