專利名稱：一種含有氰霜唑和丙森鋅的殺菌組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于農(nóng)藥復(fù)配領(lǐng)域，涉及一種殺菌組合物及其應(yīng)用，尤其是一種以氰霜唑和丙森鋅為主要活性成分的殺菌組合物及其應(yīng)用。

背景技術(shù)：
氰霜唑
屬治療性磺胺咪唑類殺菌劑，對(duì)卵菌綱真菌如疫霉菌、霜霉菌、假霜霉菌、腐霉菌以及根腫菌綱的蕓苔根腫菌具有很高的生物活性。線粒體呼吸抑制劑中的一種，可以阻斷卵菌綱病菌體內(nèi)線粒體細(xì)胞色素bc1復(fù)合體的電子傳遞來(lái)干擾能量的供應(yīng)，其結(jié)合部位為酶的Q1中心，不同于甲氧基丙烯酸酯(是細(xì)胞色素bc1中Q0抑制劑)。與其他殺菌劑無(wú)交叉抗性。田間應(yīng)用對(duì)晚疫病和霜霉病有好的防治效果，使用劑量比其他殺菌劑低2～38倍，如以50～100mg/L的濃度處理馬鈴薯晚疫病有突出的防治效果，且用藥期靈活、持效期長(zhǎng)。用同樣濃度的藥劑處理葡萄、黃瓜、甜瓜的霜霉病，也有極好的防治效果。
氰霜唑是是細(xì)胞色素bc1中Q1抑制劑，對(duì)卵菌所有生長(zhǎng)階段均有作用，對(duì)甲霜靈產(chǎn)生抗性或敏感的病菌均有活性。但其治療作用強(qiáng)，保護(hù)性較差。
丙森鋅丙烯基雙二硫代氨基甲酸鋅
丙森鋅是一種廣譜、速效的保護(hù)性殺菌劑。其他名稱安泰生。制劑有70％丙森鋅可濕性粉劑。理化性質(zhì)70％丙森鋅可濕性粉劑為米色粉末。具有特殊的氣味，密度0.28，pH5.2，懸浮穩(wěn)定性大于75％，濕潤(rùn)時(shí)間小于120秒，含水量小于2.5％，常溫貯存穩(wěn)定性2年以上。毒性按中國(guó)農(nóng)藥毒性分級(jí)標(biāo)準(zhǔn)，丙森鋅屬低毒殺菌劑。對(duì)蜜蜂無(wú)毒。作用機(jī)制丙森鋅的殺菌機(jī)制為抑制病原菌體內(nèi)丙酮酸的氧化。丙森鋅是一種速效、殘效期長(zhǎng)、廣譜的保護(hù)性殺菌劑，對(duì)蔬菜、煙草、啤酒花等作物的霜霉病以及番茄和馬鈴薯的早、晚疫病均有良好的保護(hù)作用，并且對(duì)白粉病、銹病和葡萄孢屬病菌引起的病害也有一定的抑制作用。但其對(duì)病害的治療作用較差，與治療性殺菌劑復(fù)配是較好的選擇。


發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明是針對(duì)上述問(wèn)題提供一個(gè)適用范圍廣、成本低、效果好的含有氰霜唑和丙森鋅的殺菌組合物。
本發(fā)明還有一個(gè)目的是提供該殺菌組合物的用途。
一種殺菌組合物，它含有氰霜唑和丙森鋅，其中氰霜唑和丙森鋅的重量比為1～50∶1～80。
所述的殺菌組合物，其中氰霜唑和丙森鋅的較優(yōu)重量比為1～50∶10～80。
所述的殺菌組合物，其中有效成分占制劑的重量分?jǐn)?shù)比為11～80％。
所述的殺菌組合物，氰霜唑和丙森鋅與助劑、載體等加工成農(nóng)藥上允許的任意一種劑型。
所述的殺菌組合物，其特征在于可加工成的劑型是可濕性粉劑、水分散粒劑。
所述的殺菌組合物在防治果樹、瓜類和蔬菜等的多種低等真菌引發(fā)的病害方面的應(yīng)用。
具有增效作用的殺菌劑組合物是采取以下措施實(shí)現(xiàn)的 組合物中含有氰霜唑和丙森鋅兩種活性組分，其中氰霜唑和丙森鋅的重量比為1～50∶1～80，較優(yōu)重量比為1～50∶10～80，組合物的有效成分加入助劑和填料可加工成為可濕性粉劑、水分散粒劑。
該組合物制成可濕性粉劑時(shí)，組分含量為 氰霜唑1～50g 丙森鋅1～80g 分散劑3～20g 潤(rùn)濕劑3～10g 填料 10～70g 該殺菌組合物可濕性粉劑具體加工步驟為按上述配方將氰霜唑和丙森鋅以及分散劑、潤(rùn)濕劑和填料混合，在攪拌釜中均勻攪拌，經(jīng)氣流粉碎機(jī)后在混合均勻，即可制成本發(fā)明組合物的可濕性粉劑。
該組合物制成水分散粒劑時(shí)，組分含量為 氰霜唑 1～50g 丙森鋅 1～80g 分散劑 3～20g 潤(rùn)濕劑 3～10g 崩解劑 2～5g 填料10～70g 該殺菌組合物水分散粒劑具體加工步驟為按上述配方將氰霜唑、丙森鋅和分散劑、潤(rùn)濕劑、崩解劑以及填料混合均勻，用超微氣流粉碎機(jī)粉碎，經(jīng)捏合，然后加入流化床造粒干燥機(jī)中進(jìn)行造粒、干燥、篩分后經(jīng)取樣分析，制得本發(fā)明所述的含有氰霜唑的殺菌組合物的水分散粒劑。
所述的分散劑選自聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物硫酸鹽、烷基苯磺酸鈣鹽、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一種或多種。
所述的濕潤(rùn)劑選白十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈣、拉開粉BX.、潤(rùn)濕滲透劑F、烷基萘磺酸鹽、聚氧乙烯三苯乙烯苯基磷酸鹽、皂角粉、蠶沙、無(wú)患子粉中的一種或多種。
所述的崩解劑選自膨潤(rùn)土、尿素、硫酸銨、氯化鋁、檸檬酸、丁二酸、碳酸氫鈉中的一種或多種。
所述的填料選自高嶺土、硅藻土、膨潤(rùn)土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、輕質(zhì)碳酸鈣中的一種或多種。
本發(fā)明的有益效果是 1、本發(fā)明所用的氰霜唑是強(qiáng)內(nèi)吸性的三唑類殺菌劑，具有很強(qiáng)的治療作用并兼有一定的保護(hù)作用，丙森鋅是代森類保護(hù)性殺菌劑，必須在病害發(fā)生前或始發(fā)期噴藥。氰霜唑與丙森鋅相互混配不會(huì)產(chǎn)生抵觸，可協(xié)同增效，減少用藥量，降低成本。
2、本組合物適用范圍增加，適用于果樹、瓜類和蔬菜等的多種低等真菌引發(fā)的病害，如霜霉病、疫病等。
3、復(fù)配的兩種殺菌劑雙重作用機(jī)理，延緩病菌抗藥性的產(chǎn)生。
4、對(duì)已產(chǎn)生抗性的病原菌有很好的防效。
應(yīng)用實(shí)施例 制劑實(shí)施例 制劑實(shí)施例1 氰霜唑1g，丙森鋅80g，分散劑3g，潤(rùn)濕劑5g，填料余量，根據(jù)上述可濕性粉劑加工方法，制得81％氰霜唑·丙森鋅可濕性粉劑。
制劑實(shí)施例2 氰霜唑5g，丙森鋅70g，分散劑8g，潤(rùn)濕劑5g，填料余量，根據(jù)上述可濕性粉劑加工方法，制得75％氰霜唑·丙森鋅可濕性粉劑。
制劑實(shí)施例3 氰霜唑15g，丙森鋅50g分散劑10g，潤(rùn)濕劑10g，填料余量，根據(jù)上述可濕性粉劑加工方法，制得65％氰霜唑·丙森鋅可濕性粉劑。
制劑實(shí)施例4 氰霜唑15g，丙森鋅35g，分散劑10g，潤(rùn)濕劑10g，填料余量，根據(jù)上述可濕性粉劑加工方法，制得50％氰霜唑·丙森鋅可濕性粉劑。
制劑實(shí)施例5 氰霜唑30g，丙森鋅25g，分散劑10g，潤(rùn)濕劑10g，填料余量，根據(jù)上述可濕性粉劑加工方法，制得55％氰霜唑·丙森鋅可濕性粉劑。
制劑實(shí)施例6 氰霜唑40g，丙森鋅15g，分散劑10g，潤(rùn)濕劑10g，填料余量，根據(jù)上述可濕性粉劑加工方法，制得55％氰霜唑·丙森鋅可濕性粉劑。
制劑實(shí)施例7 氰霜唑50g，丙森鋅2g，分散劑10g，潤(rùn)濕劑10g，填料余量，根據(jù)上述可濕性粉劑加工方法，制得52％氰霜唑·丙森鋅可濕性粉劑。
制劑實(shí)施例8 氰霜唑1g，丙森鋅80g分散劑3g，潤(rùn)濕劑3g，崩解劑2g，填料余量，根據(jù)上述水分散粒劑加工方法，制得81％氰霜唑·丙森鋅水分散粒劑。
制劑實(shí)施例9 氰霜唑5g，丙森鋅70g，分散劑5g，潤(rùn)濕劑5g，崩解劑3g，填料余量，根據(jù)上述水分散粒劑加工方法，制得75％氰霜唑·丙森鋅水分散粒劑。
制劑實(shí)施例10 氰霜唑15g，丙森鋅50g分散劑10g，潤(rùn)濕劑8g，崩解劑2g，填料余量，根據(jù)上述水分散粒劑加工方法，制得65％氰霜唑·丙森鋅水分散粒劑。
制劑實(shí)施例11 氰霜唑15g，丙森鋅35g，分散劑10g，潤(rùn)濕劑10g，崩解劑2g，填料余量，根據(jù)上述水分散粒劑加工方法，制得50％氰霜唑·丙森鋅水分散粒劑。
制劑實(shí)施例12 氰霜唑30g，丙森鋅25g，分散劑10g，潤(rùn)濕劑10g，崩解劑2g，填料余量，根據(jù)上述水分散粒劑加工方法，制得55％氰霜唑·丙森鋅水分散粒劑。
制劑實(shí)施例13 氰霜唑40g，丙森鋅15g，分散劑10g，潤(rùn)濕劑10g，崩解劑2g，填料余量，根據(jù)上述水分散粒劑加工方法，制得55％氰霜唑·丙森鋅水分散粒劑。
制劑實(shí)施例14 氰霜唑50g，丙森鋅2g，分散劑10g，潤(rùn)濕劑8g，崩解劑2g，填料余量，根據(jù)上述水分散粒劑加工方法，制得52％氰霜唑·丙森鋅水分散粒劑。
具體實(shí)施例 氰霜唑與丙森鋅不同配比聯(lián)合毒力 1材料與方法 1.1材料與藥劑混配設(shè)計(jì) 1.1.1供試菌源供試病原菌為荔枝霜疫霉菌(P.litchic)。
1.1.2供試藥劑93.5％氰霜唑水分散粒劑、98％丙森鋅可濕性粉劑。
1.2單劑的毒力測(cè)定 采用菌絲生長(zhǎng)速率測(cè)定法。將供試藥劑氰霜唑和丙森鋅分別配制成高濃度的母液，分別稀釋5個(gè)不同濃度的溶液，加入到定量PDA培養(yǎng)基中。每濃度處理均設(shè)4次重復(fù)。將預(yù)先培養(yǎng)的荔枝霜疫霉菌菌塊(d＝4mm)置于含藥PDA平板中央，恒溫(24℃)黑暗培養(yǎng)，9d后測(cè)量菌落直徑。與空白對(duì)照比較，計(jì)算各處理對(duì)菌絲生長(zhǎng)的抑菌效果，利用DPS數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)對(duì)試驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行差異顯著性分析并計(jì)算供試藥劑對(duì)荔枝霜疫霉菌的毒力測(cè)定結(jié)果。
2.1增效作用的鑒定 以Gisi等(1985年)的方法進(jìn)行了增效測(cè)定。Gisi等用各單劑的EC50值及藥劑的混合比按下式計(jì)算混劑的理論EC50值(th)，再將此理論值與實(shí)測(cè)的EC50值相比(R值＝EC50理論值/EC50實(shí)測(cè)值)，如結(jié)果大于1.5時(shí)，則可認(rèn)為具增效作用。
EC50(th)＝(a+b)/a/EC(A)，+b/EC(B)
EC(A)，(A劑的EC50，實(shí)測(cè)值) EC(B)，(B劑的EC50，實(shí)測(cè)值) 2.1.1試按照氰霜唑與丙森鋅混配總有效成分含量設(shè)為60％氰霜唑∶丙森鋅按原藥質(zhì)量比設(shè)1∶3、1∶4、1∶5、1∶6、1∶7，即15％+45％、12％+48％、10％+50％、8.57％+51.43％、7.5％+52.5％等5個(gè)比例進(jìn)行混配。5個(gè)氰霜唑·丙森鋅混配組合，于預(yù)先加入3mL稀鹽酸的滅菌三角瓶中充分振蕩使其溶解，加入適量無(wú)菌水制成500μg/mL母液各50mL備用。將氰霜唑·丙森鋅各混配組合設(shè)5個(gè)濃度梯度，并以相同濃度的稀鹽酸作空白對(duì)照，各處理重復(fù)4次。按照1.2試驗(yàn)方法進(jìn)行，并分級(jí)調(diào)查各處理發(fā)病情況，計(jì)算病情指數(shù)和防治效果。采用DPS 2000數(shù)據(jù)處理軟件計(jì)算毒力回歸方程式、EC50等值。數(shù)據(jù)見表1。
表1不同配比的氰霜唑·丙森鋅混劑對(duì)荔枝霜疫霉菌抑制毒力及增效作用
2結(jié)果與分析 氰霜唑與丙森鋅混配的各混劑增效系數(shù)均大于1，但氰霜唑∶丙森鋅的1∶5混配組合SR值最高為1.77，大于1.5，表現(xiàn)為協(xié)同增效作用，其余的4個(gè)混配組合SR值均小于1.5而大于1，表現(xiàn)為相加作用。
3田間試驗(yàn)測(cè)黃瓜霜霉病和番茄晚疫病 3.1試驗(yàn)方法 3.1.1施藥方法 試驗(yàn)共施藥三次，對(duì)照區(qū)噴等量清水。配藥時(shí)，先用少量水將藥劑充分溶解后，再加入適量水進(jìn)行全株噴霧處理，均勻噴霧。用WF-16型背負(fù)式手動(dòng)噴霧器噴藥，噴頭為單個(gè)扇形霧噴頭，出水孔徑1mm，工作壓力為0.2-0.4Mpa，噴霧量為0.36-0.48L/min。小區(qū)噴液量按675升/公頃施用，以藥液濕潤(rùn)葉片且枝條上藥液不下滴為度。
3.1.2調(diào)查方法 黃瓜霜霉病每小區(qū)隨機(jī)取四點(diǎn)，每點(diǎn)調(diào)查2株的全部葉片，每片葉按病斑占葉面積的百分率分級(jí)，記錄總?cè)~數(shù)、各級(jí)病葉數(shù)，計(jì)算葉片發(fā)病率、病情指數(shù)，與對(duì)照病指比較，計(jì)算相對(duì)防效。
病情分級(jí)標(biāo)準(zhǔn)(以葉片為單位) 0級(jí)無(wú)病斑； 1級(jí)病斑病面積占整個(gè)葉面積5％以下； 3級(jí)病斑病面積占整個(gè)葉面積6％～10％； 5級(jí)病斑病面積占整個(gè)葉面積11％～25％； 7級(jí)病斑病面積占整個(gè)葉面積26％～50％； 9級(jí)病斑病面積占整個(gè)葉面積50％以上。
番茄晚疫病每小區(qū)隨機(jī)五點(diǎn)取樣，每點(diǎn)選兩株，每株分上、中、下調(diào)查10片葉，以每片葉上的病斑面積占整個(gè)葉面積的百分率來(lái)分級(jí)記錄總?cè)~數(shù)、各級(jí)病葉數(shù)，計(jì)算葉片發(fā)病率、病情指數(shù)，與對(duì)照病指比較，計(jì)算相對(duì)防效。
病情分級(jí)標(biāo)準(zhǔn)(以葉片為單位) 0級(jí)無(wú)病斑； 1級(jí)病斑病面積占整個(gè)葉面積5％以下； 3級(jí)病斑病面積占整個(gè)葉面積6％～10％； 5級(jí)病斑病面積占整個(gè)葉面積11％～20％； 7級(jí)病斑病面積占整個(gè)葉面積21％～50％； 9級(jí)病斑病面積占整個(gè)葉面積50％以上。
3.1.3調(diào)查時(shí)間和次數(shù) 試驗(yàn)共調(diào)查5次，藥前基數(shù)調(diào)查，第一次藥后7天，第二次藥后7天、第三次藥后7天及第四次藥后10天進(jìn)行調(diào)查。
3.1.4藥效計(jì)算方法 病葉率(％)＝病葉數(shù)/調(diào)查總?cè)~數(shù)×100 病情指數(shù)＝∑(各級(jí)病葉數(shù)×相對(duì)級(jí)數(shù)值)/(調(diào)查總?cè)~數(shù)×9)×100 防治效果(％)＝〔1-(空白對(duì)照區(qū)藥前病情指數(shù)×處理區(qū)藥后病情指數(shù))/(空白對(duì)照區(qū)藥后病情指數(shù)×處理區(qū)藥前病情指數(shù))〕×100 3.1.5藥害調(diào)查方法 施藥后連續(xù)7d目測(cè)藥劑對(duì)作物是否有藥害。
3.2試驗(yàn)結(jié)果及分析 3.2.1各處理防治黃瓜霜霉病的效果(見表2) 表2各處理防治黃瓜霜霉病的效果
由表2可以看出，60％氰霜唑∶丙森鋅以1∶5的混配組合能夠很好的控制黃瓜霜霉病的發(fā)生，其1次藥后7天防治黃瓜霜霉病的效果好于60％霜脲氰·丙森鋅WP，亦優(yōu)于70％丙森鋅和10％氰霜唑兩種單劑，具有很好的速效性；其4次藥后10天的最高防效可達(dá)88.96％，遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于60％霜脲氰·丙森鋅WP和50％代森聯(lián)及50％氰霜唑兩種單劑的防效，具有很好持續(xù)性。根據(jù)田間目測(cè)，在試驗(yàn)劑量范圍內(nèi)，作物生長(zhǎng)正常，各處理藥劑均未出現(xiàn)對(duì)黃瓜的藥害現(xiàn)象，說(shuō)明其對(duì)黃瓜是安全的。
3.2.1各處理防治番茄晚疫病的效果(見表3) 表3各處理防治番茄晚疫病的效果
由表3可以看出，60％氰霜唑∶丙森鋅以1∶5的混配組合防治番茄晚疫病其1次藥后7天的防治效果好于60％霜脲氰·丙森鋅WP，亦優(yōu)于70％丙森鋅和10％氰霜唑兩種單劑，具有很好的速效性；其4次藥后10天的防效可達(dá)81.62％-84.21％，遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于60％霜脲氰·丙森鋅WP和50％代森聯(lián)及50％氰霜唑兩種單劑的防效，具有很好持續(xù)性；60％氰霜唑∶丙森鋅以1∶5的混配組合對(duì)番茄晚疫病具有很好的防治效果，能夠很好的控制番茄晚疫病的發(fā)生。根據(jù)田間目測(cè)，在試驗(yàn)劑量范圍內(nèi)，作物生長(zhǎng)正常，各處理藥劑均未出現(xiàn)對(duì)番茄的藥害現(xiàn)象，說(shuō)明其對(duì)番茄是安全的。
綜上所述，本發(fā)明含有氰霜唑與丙森鋅的殺菌組合物，對(duì)黃瓜霜霉病、黃瓜早疫病、番茄晚疫病及蘋果小葉病等均有較好預(yù)防及治療效果，且其對(duì)靶標(biāo)作物安全，與單劑相比，本發(fā)明殺菌組合物具有速效性好、持效期長(zhǎng)、不污染果面的優(yōu)點(diǎn)，易于運(yùn)輸及使用，對(duì)環(huán)境污染少，不易產(chǎn)生藥害，所以，本發(fā)明的研發(fā)及推廣對(duì)社會(huì)具有十分重要的意義。
權(quán)利要求
1.一種殺菌組合物，其特征在于含有氰霜唑和丙森鋅兩種活性組分，其中氰霜唑和丙森鋅的重量比為1～50∶1～80；
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于氰霜唑與丙森鋅的較優(yōu)重量比為1～50∶10～80；
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于氰霜唑和丙森鋅累積所占制劑的重量百分比為11～80％；
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于氰霜唑和丙森鋅與助劑和助溶劑復(fù)配成農(nóng)藥上允許的任意一種劑型；
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于可加工成的劑型是可濕性粉劑和水分散粒劑等劑型；
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于可用于防治果樹、瓜類和蔬菜等多種作物低等真菌引致的多種病害。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種含有氰霜唑和丙森鋅的殺菌組合物及其制備方法和應(yīng)用。該殺菌組合物其特征是含有氰霜唑、丙森鋅和其他助劑，其中氰霜唑與丙森鋅的重量比為1～50∶1～80?？蓱?yīng)用于多種作物低等真菌引致的病害的防治。該組合物安全環(huán)保、成本低、效果好。經(jīng)室內(nèi)和田間藥效試驗(yàn)證明該組合物具有明顯的增效作用。并且在國(guó)內(nèi)外未曾有關(guān)于氰霜唑和丙森鋅混配的報(bào)導(dǎo)，故提出該發(fā)明。
文檔編號(hào)A01P3/00GK101773130SQ201010002689
公開日2010年7月14日 申請(qǐng)日期2010年1月22日 優(yōu)先權(quán)日2010年1月22日
發(fā)明者趙國(guó)偉, 馮涵麗, 任玉英, 白復(fù)芹 申請(qǐng)人:青島奧迪斯生物科技有限公司