專利名稱：包含反應(yīng)產(chǎn)物烷基酰氨基胺、烷基氨基咪唑啉和游離胺的組合物及其用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及由烷基酰氨基胺、烷基氨基咪唑啉和游離胺組成的特定的脂肪酸反應(yīng)
產(chǎn)物作為溶劑的用途，其具有結(jié)晶抑制效果。
背景技術(shù)：
用于農(nóng)作物保護和非-農(nóng)作物領(lǐng)域應(yīng)用的農(nóng)用化學(xué)品活性成分主要地以特定的 配制物提供從而保證簡單的處理。非_農(nóng)作物領(lǐng)域包括例如，地形、房屋和花園應(yīng)用，如害 蟲控制、草坪處理、如高爾夫球場以及木材保護。 配制物的類型受培養(yǎng)的植物、耕作的地區(qū)以及使用者影響。對于各種農(nóng)藥活性成 分的大量物理化學(xué)性質(zhì)，市場上有大量的不同液體和固體類型的配制物。配制物添加劑產(chǎn) 生特定的應(yīng)用性質(zhì)，如保留、滲透、防雨和鋪展行為。根據(jù)特定的配制物，需要保證活性成分 的最低可能量能夠均勻地分布在大的面積上(為了保護消費者和環(huán)境，使應(yīng)用量減少)，但 是同時連續(xù)地保證最大的性能和效果。 與配制物的類型無關(guān)，對于使用，所有的農(nóng)藥配制物用水稀釋并噴射在目標物 (水的量為50-10001/ha)。 對于農(nóng)用化學(xué)品活性成分的配制物的一個重要類型是乳液濃縮物(EC)。 當(dāng)產(chǎn)生EC配制物時，開始是選擇合適的溶劑或溶劑混合物。其應(yīng)該是毒理學(xué)和生
態(tài)學(xué)上可接受的并具有低的可燃性。還需要找到對于該體系的合適的乳化劑，從而對于噴
射應(yīng)用的用水稀釋對于足夠長的時間保持穩(wěn)定。 農(nóng)用化學(xué)品乳液應(yīng)該保持穩(wěn)定至少24小時，但是更好地48小時，而且不乳油化或
不產(chǎn)生沉淀。 然而，與水接觸時，所用的活性成分具有結(jié)晶的趨勢并因此使得噴射難以進行。結(jié) 果是，還需要避免農(nóng)用化學(xué)品活性成分結(jié)晶。在通常用于對農(nóng)作物處理組合物施加含水配 制物的噴射設(shè)備中，存在各種過濾器和噴嘴。 當(dāng)施加基于農(nóng)藥活性成分的含水噴射混合物時，特別地在微米范圍的細篩目的噴 嘴可以變得易于被結(jié)晶出來的活性成分堵塞。 需要保證含有農(nóng)藥的活性成分組合物在與水接觸后的48小時的期間或在噴射混 合物中具有預(yù)結(jié)晶耐性。 乳液濃縮物的子類別是由油組分、較大部分的一種或多種乳化劑、至少一種農(nóng)藥 和少量的水和/或其它添加劑構(gòu)成的微乳液。關(guān)于水的存在，較高的要求是溶劑保持農(nóng)藥 在溶液中。微乳液優(yōu)選地適合于殺蟲劑。 在此的決定性因素是對于物質(zhì)的溶劑的溶解能力。如果溶劑能夠?qū)⑷芙獾奈镔|(zhì)轉(zhuǎn) 變?yōu)檎鎸嵉娜芤?，即溶解的物質(zhì)和溶劑可以以化學(xué)上不改變的形式被再生，則溶解能力被 實現(xiàn)。在本發(fā)明的范圍內(nèi)，不僅考慮對于真實溶液的影響而且還考慮對乳液的影響，這是在 農(nóng)藥或殺蟲劑組合物中經(jīng)常存在的?；钚猿煞直仨毐３衷谌芤夯蛉橐褐?，并且必須顯示不結(jié)晶、沉淀或乳油化效應(yīng)。 過去所能接受的對于現(xiàn)在是不再能接受的。對于配制物技術(shù)和所用的添加劑已經(jīng) 有了較高的要求，主要是因為對于降低漂移(drift)的呼聲變得越來越大，并且因此對于 可以使用的噴嘴有更高的要求。 使用化學(xué)品或生物農(nóng)作物保護組合物(也稱為如下的農(nóng)藥)或農(nóng)藥混合物。這些 例如是除草劑、殺真菌劑、殺蟲劑、生長調(diào)節(jié)劑、滅螺劑、殺菌劑、殺病毒劑(viridicides)、 微營養(yǎng)劑和基于天然的物質(zhì)的生物農(nóng)作物保護組合物，或生長或處理的和/或加工的微生 物。這些物質(zhì)可以單獨使用或任意地組合使用。農(nóng)藥活性成分及其使用領(lǐng)域列于〃 The Pesticide Manual" ， 14th edition,
2006， The British Crop Protection Council中；生物活性成分列于，例如〃 TheMa皿al
of Biocontrol Agents" ，2001，The British Crop Protection Council中。DE-3910921公開了N-烯丙基內(nèi)酰胺的用途，以及EP-A1-0453899公開了烷基羧酸
二甲基酰胺對于三唑和吡咯類衍生物作為結(jié)晶抑制劑的用途。 US-2008/0255127描述了烷氧基化的烷基單乙醇酰胺和磷酸鹽對于上述提及的活 性成分的用途。 所述專利和專利申請包括基于N-甲基吡咯烷酮(NMP)的配制物。同時，NMP已經(jīng) 在多個南部歐洲國家禁用，因為其用于農(nóng)用化學(xué)品配制物的毒性(具有毒性作用的產(chǎn)品對 于胎兒有危害，通過皮膚吸收)，并且在另外的其它國家，其毒性也在討論中并且較大地被 避免。結(jié)果是，市場消失了一種對于許多農(nóng)藥活性成分非常好的溶劑。而且，所述文獻僅使 用單胺作為原料，而不是多亞乙基多胺，多亞乙基多胺對于咪唑啉的形成將是必需的。
W0 2007/028382公開了三唑配制物，其由植物油的酯、水溶性極性共溶劑和水不 混溶的共溶劑構(gòu)成。各種非常不同的表面活性的物質(zhì)的組合基于組分本身之間，以及與農(nóng) 藥活性成分之間的相互作用使得配制非常復(fù)雜，并且妨礙和損害配制物本身的穩(wěn)定性。

發(fā)明內(nèi)容
目前，對于配制物技術(shù)有較高的要求。特別地，對于與水接觸時具有結(jié)晶趨勢并顯 著地阻礙噴射的活性成分，這些要求通常不能被滿足。 因此，盡管對于三唑配制物給予了極大的關(guān)注(其中，特別是戊唑醇和粉唑醇具 有結(jié)晶的趨勢)，仍然需要毒性和生態(tài)可接受的溶劑。而且，這些溶劑應(yīng)該具有低的可燃性 并顯示結(jié)晶-抑制效果。這種行為并不僅限于三唑(即，殺真菌劑)，而且通常應(yīng)用于具有 結(jié)晶趨勢的農(nóng)藥，還有例如基于擬除蟲菊酯或除草劑的殺蟲劑。 而且，由于在大多數(shù)情形中對于乳液濃縮物配制物(EC)，需要大部分的乳化劑能 夠制備以噴射混合物形式的配制物，因此理想的是作為EC的主要組分的油和/或溶劑具有 乳化性能從而可以制備具有最小可能量的添加劑的配制物。歸因于對于配制物的相容性的 原因，通常理想的是使用盡可能少的組分。
技術(shù)方案 出人意料地，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)脂肪酸和多亞乙基多胺的特定的反應(yīng)產(chǎn)物以及由其制備的 包含烷基酰氨基胺、烷基氨基咪唑啉和游離胺的組合物對于各種農(nóng)用化學(xué)品活性成分具有 優(yōu)選的溶解能力，從而特別地在與水接觸時，而且在配制物長于兩年的長期儲存期間(取決于市場需要)不會結(jié)晶。該溶解能力取決于起始物質(zhì)的摩爾比、起始物質(zhì)和反應(yīng)時間以 及反應(yīng)溫度。 所述目的通過根據(jù)本發(fā)明的組合物實現(xiàn)，其包含a)具有包含l-29個碳原子的直 鏈，任選枝化的烴基的一元羧酸，其可能地包含重鍵和/或取代基，與b)脂肪胺、咪唑啉、多 胺、季銨化合物，但特別地是四亞乙基五胺和/或N-烷基四亞乙基五胺和/或N， N- 二烷基 四亞乙基五胺和/或五亞乙基六胺或更高的多胺和/或其衍生物的反應(yīng)產(chǎn)物。所得的反應(yīng) 產(chǎn)物具有在組合物中的烷基酰氨基胺、烷基氨基咪唑啉和游離胺的混合物。
如果使用具有多于三個胺基的胺，例如二亞乙基三胺，則烷基氨基咪唑啉僅是穩(wěn) 定的。所述反應(yīng)產(chǎn)物已知于EP-1283239 Al。然而，作為對于瀝青化合物的粘合促進劑的用 途是受限的，并不建議用于農(nóng)用化學(xué)品配制物。而且，與此同時，用于所述反應(yīng)的二亞乙基 三胺殘留物已經(jīng)為歸類為毒性的、對于環(huán)境有害的以及腐蝕性的并且因此不能以高濃度用 于特別的農(nóng)用化學(xué)品用途，特別是作為溶劑。而且，基于二亞乙基三胺的反應(yīng)產(chǎn)物的溶劑有 效性比根據(jù)本發(fā)明的具有顯著更高的胺值的反應(yīng)產(chǎn)物的更差。
根據(jù)本發(fā)明的組合物的制備 通常，以摩爾比0.6 : 1至1.45 : l混合脂肪酸或脂肪酸酯和胺，并在攪拌下惰
性氣體氣氛中加熱至反應(yīng)溫度約140-20(TC，所得的濃縮物(水或醇)被連續(xù)地蒸餾掉。在
反應(yīng)趨于結(jié)束時，可以施加低于大氣壓的壓力以除去過量的胺和濃縮物殘留物。 本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的是為了制備下式(1)和(2)的化合物，反應(yīng)有利地在盡可
能低的溫度約140-18(TC下進行。如果反應(yīng)溫度增加，例如至21(TC，延長反應(yīng)時間以及如
果合適地話，延長真空過程，主要獲得式(3)的化合物。 已經(jīng)發(fā)現(xiàn)在式(1)和(2)的開鏈化合物和式(3)的環(huán)狀化合物之間存在動態(tài)平 衡。這已經(jīng)通過"C-NMR量子光譜分析證實。該分布取決于轉(zhuǎn)化率，所用組分的摩爾比和溫 度。而且，取決于摩爾比，游離胺存在高達28摩爾％。游離胺通過萃取測定。
0
(2)
(3)
(1)
0 在式(1)至(3)中
6
R禾P/或R'，各自獨立地，是相同的或不同的基團，選自氫或具有l(wèi)-18個碳原子 的烷基，所述烷基可以是線性的或枝化的，其任選地進一步被取代，R'優(yōu)選地是氫或甲基，
m是2-10，和 n是1-29，優(yōu)選地2-28，特別優(yōu)選地3-26，其中形成的碳基團可以是飽和的或不飽 和的，包括單_、二 _或三不飽和的，并且可以進一步被另外的官能團取代。
還可以存在式(1)或(2)或(3)的不同物質(zhì)的混合物。 在胺值< 380mg KOH/g時，式(1)和(2)代表的產(chǎn)物與式(3)代表的產(chǎn)物的摩爾 比為約20 : 70，剩余僅由游離胺構(gòu)成。 結(jié)果是，反應(yīng)產(chǎn)物，即不加入水和另外的助劑，用于農(nóng)用化學(xué)品組合物，根據(jù)本發(fā) 明的組合物具有> 270mg KOH/g的胺值。 根據(jù)本發(fā)明的組合物具有烷基酰氨基胺和烷基氨基咪唑啉之間的重量比為 0. 125 : 1至0. 35 : 1。 在根據(jù)本發(fā)明的組合物中，烷基酰氨基胺、烷基氨基咪唑啉和游離多亞乙基多胺 的混合物具有游離胺的含量為大于0. 01重量％，優(yōu)選大于1重量％，特別優(yōu)選大于3重 在本發(fā)明中用于與胺制備反應(yīng)產(chǎn)物的脂肪酸是單獨的或以混合物的形式，所述脂 肪酸例如是乙酸、丙酸、丁酸、己酸、辛酸、癸酸、樹脂酸、2_乙基己酸、月桂酸、肉豆蔻酸、肉 豆蔻烯酸、棕櫚酸、棕櫚油酸、異硬脂酸、硬脂酸、羥基硬脂酸(蓖麻油酸)、二羥基硬脂酸、 油酸、亞油酸、洋芫荽子酸、反油酸、花生酸(arachic acid)、鱈油酸、山崳酸、芥酸、鰷魚酸、 木蠟酸和蠟酸、蜂花酸、以及在天然油脂的加壓裂化期間制備的工業(yè)級混合物，如油酸、亞 油酸、亞油烯酸、特別地油菜籽脂肪酸、大豆油脂肪酸、葵花油脂肪酸、椰子脂肪酸和/或塔 羅油脂肪酸(術(shù)語塔羅油與此同義)。原則上，具有相似鏈分布的所有脂肪酸均是合適的。
優(yōu)選使用相對長鏈的脂肪酸，具有8個或更多的碳原子，如特別地在天然油脂中 的酸。 優(yōu)選使用部分氫化的C8/18_椰子脂肪酸和/或棕櫚脂肪酸，油菜籽脂肪酸，葵花油 脂肪酸，大豆油脂肪酸和塔羅油脂肪酸，特別地是工業(yè)級的C8/18_椰子脂肪酸，而且如果合
適，選擇順/反式異構(gòu)體，如反油酸中富集(:16/18-脂肪酸餾分是有利的。原則上，優(yōu)選直鏈
的，任選地枝化的具有1-29個碳原子的烴基的一元羧酸，其任選地包含重鍵和/或取代基。
在本發(fā)明中用于與脂肪酸制備反應(yīng)產(chǎn)物的胺是四亞乙基五胺和/或N-烷基四亞 乙基五胺和/或N， N-二烷基四亞乙基五胺，取代的或未取代的五亞乙基六胺或更高的多胺
和/或其衍生物。烷基由枝化或未枝化的Q至(:18-烷基確定，優(yōu)選未枝化的烷基，特別地
是甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基或十二烷基，例如在起始胺中。 出人意料地，對于根據(jù)本發(fā)明的組合物，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)有時不需要傳統(tǒng)的乳化劑(例 如，烷基磺酸酯、聚氧乙烯_脂肪酸酯、聚氧乙烯_山梨糖三油酸酯或脂肪酸單甘油二酯) 以獲得可乳化的穩(wěn)定的配制物。制備的乳液至少在48小時內(nèi)是穩(wěn)定的，且不會有油沉淀， 乳油化或其它類型的沉淀發(fā)生。因此，假設(shè)根據(jù)本發(fā)明的組合物與聚醚共聚物和/或烷氧 基化的硅氧烷和/或其它潤濕劑的組合足以可自乳化。除了特定的硅氧烷，還可以使用其 它的潤濕劑，如三硅氧烷(例如，來自Evonik Goldschmidt GmbH的服EAK-THRU S 240 或BREAK-THRU S 278)或烷氧基化的聚醚。
7
本發(fā)明的另一主題是包含另外的助劑和/或潤濕劑的組合物。 特別地，本發(fā)明的另一主題是除了聚硅氧烷，如BREAK-THRU 0E441，使用三硅
氧烷和/或烷氧基化的聚醚作為潤濕劑的組合物。 本發(fā)明的另一主題是根據(jù)本發(fā)明的組合物的用途，其用于農(nóng)作物保護和非-農(nóng)作物應(yīng)用中的農(nóng)藥配制物中，以及用于農(nóng)藥配制物本身。農(nóng)藥配制物優(yōu)選地在農(nóng)用化學(xué)品配制物中包含30-70重量％的根據(jù)本發(fā)明的組合物。 本發(fā)明的另一主題同樣地是根據(jù)本發(fā)明的組合物在基于微乳液或乳液濃縮物的農(nóng)藥配制物中的用途。 根據(jù)本發(fā)明的組合物的溶解能力應(yīng)該是使得在溶液中可以保持1-40重量％的一種或多種農(nóng)藥，優(yōu)選5_27重量％。在此，在本發(fā)明中的組合物的添加劑，還可以混合另外的礦物_油_基共溶劑。優(yōu)選地基于Solvesso②I50 (Exxon)或Hydroso1②A 200ND (DHCSolvent Chemie GmbH)，并具有大于2重量％的萘含量。使用低于5重量％的油酸甘油酯(或二油酸酯)同樣也是有利的。這些包括例如來自Evonik Goldschmidt GmbH的產(chǎn)品
Antil 171 (甘油酯，椰子-、單-和雙-乙氧基化的)或Anti產(chǎn)120(PEG-120 二油酸甲基
葡萄糖酯)。 本發(fā)明的另外的實施方式或主題可以參見權(quán)利要求書，將其全部內(nèi)容包含于該說明書中。 以下的實施例旨在更詳細地描述本發(fā)明，而不是限制本發(fā)明的保護范圍，本發(fā)明的保護范圍由權(quán)利要求書及說明書確定。 根據(jù)本發(fā)明的組合物以如下的實施例描述，但本發(fā)明的范圍并不限于如下示例性實施方式。 當(dāng)給出范圍、通式或化合物類別時，旨在不僅包括其特別提及的相應(yīng)范圍、化合物的類別，而且還包括通過除去個別值(范圍)或化合物而獲得的所有部分范圍和化合物的部分類別。 當(dāng)在本說明書中引用文件時，將其全部內(nèi)容包含于本說明書中。當(dāng)在本說明書中描述可能具有不同子結(jié)構(gòu)或通式單元的化合物，例如聚合物載體材料、酸或酯數(shù)次時，它們可以以無規(guī)分布(無規(guī)共聚物)或以排列的方式(嵌段共聚物)存在于這些化合物中。涉及這些化合物中的單元數(shù)的數(shù)據(jù)被理解為平均值，是對于所有相關(guān)化合物取平均。百分數(shù)數(shù)據(jù)被理解為重量百分數(shù)，除非特別指出。 在測定轉(zhuǎn)化率進行的分析研究中，測定約270-600mg K0H/g的胺值。
胺值的測定根據(jù)ISO 4315中的指示劑方法進行。為此，使用溴酚藍(Merck)來鑒別在用O. 1N的HC1從藍至綠的滴定中的轉(zhuǎn)化點。所述方法用來測定脂肪胺中的胺值。通過用標準化的酸相對于指示劑滴定胺而測定。胺值(AN)表示相應(yīng)于lg樣品的堿性的K0H的mg數(shù)，因此，以mgK0H/g表示。
實施例 應(yīng)用測試 A)測試耐結(jié)晶性 為了測試結(jié)晶性能，在各自情形中，將約2升的包含0.5_1重量％的濃縮物的農(nóng)用化學(xué)品配制物的水溶液在具有泵的流動裝置中通過具有100篩的篩寬的細篩目篩(相應(yīng)于 150nm，例如來自Graco)循環(huán)8小時。包含細篩目的篩的溶液在室溫下靜置過夜并不改變， 循環(huán)測試持續(xù)到第二天早上以進行另外的8小時。結(jié)果是，噴射混合物經(jīng)受24小時的測試， 期間溶液循環(huán)16小時，靜置8小時。當(dāng)測試完成時，對于晶體，利用顯微鏡研究溶液和篩。
如果低于10%的篩被晶體覆蓋，則測試被認為是通過的。作為另外的測試，將晶種 加入至配制物，然后在6t:下儲存。對于該配制物，晶體生長視覺地由顯微鏡每天檢查。作 為配制物另外的穩(wěn)定性測試，進行CIPAC測試MT 36. 3。 用于測試的農(nóng)用化學(xué)品配制物具有如下組成25重量％的活性成分(戊唑醇(計 算活性物的純度為100% )) ，5重量^的BREAK-THRU②0E 441 (來自Evonik Goldschmidt 的烷氧基化的聚硅氧烷)，10重量％的Solvesso150 (Exxon)或10重量％的Hydrosol A 200 ND (DHC Solvent ChemieGmbH) ， 10重量％的BREAK- THRU DA 646 (來自Evonik Goldschmidt的聚醚共聚物)，50重量％的根據(jù)本發(fā)明的組合物。 該配制物的顯著之處在于不需要傳統(tǒng)的乳化劑(例如烷基磺酸酯、聚氧乙烯_脂 肪酸酯、聚氧乙烯_山梨糖三油酸酯或脂肪酸單甘油二酯)以獲得可乳化的和穩(wěn)定的配制 物。制備的乳液在至少48小時內(nèi)是穩(wěn)定的且沒有油沉淀、乳油化或其它類型的沉淀發(fā)生。
1)根據(jù)
具體實施例方式
塔羅油脂肪酸(來自Arizonal Chemical B. V.)和四亞乙基五胺(來自Aldrich) 以0.8 : 1.2的摩爾比使用并在18(TC下反應(yīng)1小時，然后在21(TC下反應(yīng)3小時。
反應(yīng)產(chǎn)物的特征在于密度為約0.931g/cm、25t:，根據(jù)DIN 51757)，胺值為540mg K0H/g和粘度為170mPas(25。C，根據(jù)DIN 53015)。酸值(根據(jù)DIN EN ISO 2114分析)為 1. 4mg K0H/g。酸值(AN)是指需要中和存在于lg產(chǎn)品中的游離酸所需要的K0H的mg數(shù)。
在反應(yīng)產(chǎn)物的混合物中，對應(yīng)于式1-3的組分如下所示，由13C_NMR和萃取分析
1脂肪酸酰胺線性(1)和(2)約16重量％
2脂肪酸酰胺環(huán)狀(3)約65重量％
3游離胺(四亞乙基五胺)約19重量％ 。 利用以此方式表征的反應(yīng)產(chǎn)物來制備如上所述基于戊唑醇的50重量％的農(nóng)用化 學(xué)品配制物并經(jīng)受結(jié)晶測試。24小時后，結(jié)晶測試顯示篩過濾器未被晶體潤濕，因此被認為 通過。 配制物的生物有效性等價于已知的商購的配制物。
2)對比例: 將塔羅油脂肪酸(來自Arizonal Chemical B. V.)和四亞乙基五胺(來自 Aldrich)以1.2 : 0. 8摩爾比使用并在18(TC下反應(yīng)1小時，然后在21(TC下反應(yīng)3小時。
反應(yīng)產(chǎn)物的特征在于胺值為270mg K0H/g。存在< 3重量％的游離胺。酸值(根 據(jù)DIN EN ISO 2114分析)是2. 4mg K0H/g。使用以此方式表征的反應(yīng)產(chǎn)物來制備如上所 述基于戊唑醇的50重量％的農(nóng)用化學(xué)品配制物并經(jīng)受結(jié)晶測試。 結(jié)晶測試顯示多于10%的篩過濾器被晶體占據(jù)。同樣，在EC配制物本身中，晶體 在室溫下儲存約1個月后被檢測到，即這些反應(yīng)產(chǎn)物的溶解能力對于戊唑醇是不夠的。
在巴西的現(xiàn)場試驗結(jié)果 將在本申請結(jié)晶穩(wěn)定性部分中描述的本發(fā)明的戊唑醇配制物(其基于本發(fā)明的實施例，來自于胺值為540的反應(yīng)產(chǎn)物)在巴西的坎皮納斯、圣保羅測試對于大豆銹病的控 制，并與商購的BayerCropScience Brasil戊唑醇配制物(Folicur SC 200g ai/1)進行比 較，本申請的配制物GW 1554包含7重量％的Break-.thru 0E 441 (—種聚硅氧烷)，和本 申請的配制物GW1555包含7重量％的Break- thru S278 (三硅氧烷)和超鋪展劑。所述 比較顯示了本申請的組合物的影響。對于測試，將大豆培育植物"Codetec 214"于12月12 日種植在Agro Cosmo Experimental Farm上。在植物空間、植物數(shù)量、雜草和害蟲的化學(xué) 控制方面，整個測試區(qū)域處于足夠的農(nóng)藝實踐下。歸因于足夠和良好分布的降水量，不需要 灌溉土地。 使用隔段完全隨機的布局四組重復(fù)的土地尺寸為六排5m長的大豆，總面積為 15m2(3X5m)的試驗田。使用等量于2001/ha的水來噴射土地，其中分別加入了測試產(chǎn)品和 商購標準物。配制物的比較以每公頃(ha)所用活性成分劑量的克數(shù)為100g活性成分/公 頃和50g活性成分/公頃(a. i. /ha)來進行。 化學(xué)品施加由具有C02提供的恒定壓力的背包設(shè)備進行。在噴射期間，利用具有六 個Teejet XR 11002扁平扇形噴嘴的噴桿，每個噴嘴對應(yīng)一行大豆。測試化合物的一次施加 在2月4日進行，當(dāng)時大豆處于R2(完全開花)生長階段。在噴射時，植物為60-70cm高，并 且95%的植物在底部葉片上顯示第一大豆銹斑疹，由大豆銹菌(Phakopsora pachyrhizi) 導(dǎo)致。在施加了測試化合物之后，進行大豆銹嚴重性的一些評價，其中，在施加后的21天和 35天的評價顯示于表1的結(jié)果中(表l)。在每塊土地中的評價包括兩個階段一個在現(xiàn) 場進行和另一個在實驗室進行。在現(xiàn)場時，從每塊土地，在植物雨蓬的底部1/2處收集不同 植物的葉片的中心小葉的10片葉子，以及從雨蓬的頂部1/2處收集10片。從每塊土地提 供了 20片葉子。在收集的當(dāng)天，將收集的樣品在溫度為7-『C的具有冰的聚苯乙烯盒子中 傳遞至實驗室。從現(xiàn)場至實驗室，需要約30分鐘。在實驗室，每塊土地的20個樣品置于看 片燈上(該設(shè)備提供葉片下的熒光)，離軸面對觀察者，因為疾病存在于葉子的該表面。每 片葉子上的大豆銹通過與標準對比進行評價，從而顯示被大豆銹感染的葉子面積的％。對 于20片葉子的感染評級進行加和并計算平均值，將該平均值作為每塊土地的一個值。從每 次處理的4組重復(fù)計算平均值，每次處理的4個值也被用來運行ANOVA統(tǒng)計分析，以獲得在 95%可信度的顯著性差異。每次評價時，現(xiàn)場收集和實驗室評價均在一天完成。
結(jié)果數(shù)據(jù)示于表1中。從該結(jié)果可以明顯看出當(dāng)每公頃活性成分的克數(shù)相同時， 本發(fā)明的配制物顯著地優(yōu)于商購的標準物。表l處理A. I.劑量大豆銹感染的葉片面積
g/ha(幻121天后35天后Folicur standard1002. 5c13. 5 c504. 3b18. 1 bGW15541001. 4g6. 7 f501. 99. 1 eGW15551001. 8f8.9 e502. 2d10. 5 d
對照未處理 6. 7 a 33. 6 a 1具有相同字母的數(shù)值是在P = 0. 05 (ANOVA)時在統(tǒng)計學(xué)上沒有區(qū)別的
A.I.=活性成分
權(quán)利要求
一種組合物，其包含如下物質(zhì)的反應(yīng)產(chǎn)物a)一種或多種一元羧酸，其具有直鏈的、任選地枝化的具有1-29個碳原子的烴基，所述烴基任選地具有重鍵和/或另外的取代基，和b)多亞乙基多胺，其中所述反應(yīng)在＞200℃的溫度下進行至少1.5個小時，所述組合物用作農(nóng)用化學(xué)品活性成分的溶劑。
2. 如權(quán)利要求1所述的組合物，其包含如下式(1) 、 (2)和(3)的組分<formula>formula see original document page 2</formula>其中R和/或R'，各自獨立地，是相同的或不同的基團，選自氫或具有1-18個碳原子的烷 基，所述烷基可以是線性的或枝化的，其任選地進一步被取代， m是2-10，和n是l-29，其中形成的碳基團可以是飽和的或不飽和的，包括單-、二 -或三不飽和的， 并且可以進一步被另外的官能團取代。
3. 如權(quán)利要求1和2中至少一項所述的組合物，其特征在于所述反應(yīng)產(chǎn)物包含烷基酰 氨基胺、烷基氨基咪唑啉和游離胺。
4. 如權(quán)利要求1-3中至少一項所述的組合物，其特征在于所述組合物的溶解能力使得 溶液中保持1-40重量％的一種或多種農(nóng)藥活性物。
5. 如權(quán)利要求l-4中至少一項所述的組合物，其特征在于所述反應(yīng)物a)和b)的使用 摩爾比為0. 6 : 1至1. 45 : 1。
6. 如權(quán)利要求1-5中至少一項所述的組合物，其特征在于所述組合物具有胺值> 270mg KOH/g作為反應(yīng)產(chǎn)物。
7. 如權(quán)利要求1-6中至少一項所述的組合物，其特征在于烷基酰氨基胺和烷基氨基咪 唑啉的重量比為0. 125 : 1至0. 35 : 1。
8. 如權(quán)利要求1-7中至少一項所述的組合物，其特征在于烷基酰氨基胺、烷基氨基咪唑啉和游離多亞乙基多胺的混合物具有游離胺的含量為> 0. 01重量％。
9. 如權(quán)利要求l-8中至少一項所述的組合物，其特征在于將四亞乙基五胺和/或N-烷 基四亞乙基五胺和/或N， N-二烷基四亞乙基五胺，取代的或未取代的五亞乙基六胺或更高 的多胺和/或其衍生物用作所述多亞乙基多胺。
10. 如權(quán)利要求l-8中至少一項所述的組合物，其特征在于將如下物質(zhì)用作組分(a): 乙酸、丙酸、丁酸、己酸、辛酸、癸酸、樹脂酸、2_乙基己酸、月桂酸、肉豆蔻酸、肉豆蔻烯酸、棕 櫚酸、棕櫚油酸、異硬脂酸、硬脂酸、羥基硬脂酸(蓖麻油酸)、二羥基硬脂酸、油酸、亞油酸、 洋芫荽子酸、反油酸、花生酸、鱈油酸、山崳酸、芥酸、鰷魚酸、木蠟酸和蠟酸、蜂花酸、以及在 天然油脂的加壓裂解期間制備的工業(yè)級混合物，如油酸、亞油酸、亞油烯酸、油菜籽脂肪酸、 部分氫化的C8/18-椰子脂肪酸或棕櫚脂肪酸、大豆油脂肪酸、葵花油脂肪酸、椰子脂肪酸 和/或塔羅油脂肪酸。
11. 如權(quán)利要求i-io中至少一項所述的組合物，其特征在于將塔羅油脂肪酸用作組分(a) 和將四亞乙基五胺用作組分(b)。
12. 如權(quán)利要求1-11中至少一項所述的組合物，其還包含助劑和/或潤濕劑。
13. 如權(quán)利要求12所述的組合物，其特征在于存在三_和/或聚硅氧烷或烷氧基化的 聚醚作為潤濕劑。
14. 如權(quán)利要求l-ll中至少一項所述的組合物的制備方法，其特征在于組分(a)和(b) 的反應(yīng)在> 20(TC的溫度下進行至少1. 5小時。
15. 如權(quán)利要求1-13中至少一項所述的組合物的用途，其在農(nóng)作物保護和非-農(nóng)作物 應(yīng)用中用于農(nóng)藥配制物中。
16. 如權(quán)利要求1-13中至少一項所述的組合物的用途，其用于基于微乳液或乳液濃縮 物的農(nóng)藥配制物中。
17. 農(nóng)藥配制物，其包含如權(quán)利要求1-13中至少一項所述的組合物。
18. 如權(quán)利要求1-13中至少一項所述的組合物的用途，其用于農(nóng)藥配制物中，其中農(nóng) 藥配制物使用30-70重量％的所述組合物。
全文摘要
本發(fā)明提供一種組合物，其包含反應(yīng)產(chǎn)物烷基酰氨基胺、烷基氨基咪唑啉和游離胺，本發(fā)明還提供所述反應(yīng)產(chǎn)物的制備方法以及它們在農(nóng)用化學(xué)品配制物中作為溶劑的用途。
文檔編號A01N25/02GK101790977SQ20101010684
公開日2010年8月4日 申請日期2010年1月29日 優(yōu)先權(quán)日2009年1月30日
發(fā)明者J·布朗狄斯, S·吉斯勒-布蘭克, U·林克 申請人:贏創(chuàng)高施米特有限公司