專利名稱：：一種含有噻呋酰胺與己唑醇的殺菌組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明屬于農(nóng)藥組合物領(lǐng)域，具體地說是以噻呋酰胺和己唑醇為有效成分的殺菌組合物，主要用于水稻的紋枯病的防治及蔬菜和果樹上白粉病、褐斑病、銹病、黑星病、炭疽病等病害應(yīng)用。
背景技術(shù)：
：噻呋酰胺，也稱噻氟酰胺，英文通用名Trifluzamide，屬于噻唑酰胺類殺菌劑，具有強內(nèi)吸傳導性和長持效性。噻呋酰胺是琥珀酸酯脫氫酶抑制劑，由于含氟，其在生化過程中競爭力很強，一旦與底物或酶結(jié)合就不易恢復。噻呋酰胺對擔子菌綱真菌引起的病害如紋枯病、立枯病等有特效，對絲核菌屬、柄銹菌屬、黑粉菌屬、腥黑粉菌屬、伏革菌屬、核腔菌屬等致病真菌也均有很好的防效。己唑醇，英文通用名Hexaconazole，屬唑類殺菌劑，甾醇脫甲基化抑制劑，對真菌引起的病害有保護和治療作用。破壞和阻止病菌的細胞膜重要組成成分麥角甾醇的生物合成，導致細胞膜不能形成，使病菌死亡。具有內(nèi)吸、保護和治療活性、殺菌譜廣。能有效地防治子囊菌、擔子菌和半知菌所引起的病害，尤其是對擔子菌綱和子囊菌綱引起的病害如白粉病、銹病、黑星病、褐斑病、炭疽病等有優(yōu)異的保護和鏟除作用。水稻紋枯病是水稻產(chǎn)區(qū)的重要病害，全國各稻區(qū)都有發(fā)生，病害由下向上擴展，嚴重時可到劍葉，甚至穗部發(fā)病，大片倒伏。發(fā)病較重的田塊，秕谷率增加，千粒重降低，一般減產(chǎn)5%10%，嚴重可達50%70%。隨著矮稈多穗型品種的推廣，栽插密度和施肥水平的提高，已成為水稻高產(chǎn)穩(wěn)產(chǎn)的一個突出問題。水稻紋枯病多年來主要依賴井岡霉素進行防治，但近年來效果有所下降。由于新農(nóng)藥開發(fā)周期長、費用高，而利用現(xiàn)有農(nóng)藥進行復配，可以延緩病菌抗藥性的產(chǎn)生，提高實際防效，擴大殺菌譜及降低用藥成本，是病害綜合防治的重要手段。以噻呋酰胺和己唑醇為有效成分的殺菌組合物，用于水稻紋枯病和果樹、蔬菜等植物病害的防治應(yīng)用尚無報道。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于通過噻呋酰胺和己唑醇進行合理混配，獲得殺菌組合物，用于防治農(nóng)業(yè)上的病害，尤其是用于水稻紋枯病的防治，降低病原菌抗藥性，減少農(nóng)民用藥成本。本發(fā)明為一種由噻呋酰胺與己唑醇復配而成的殺菌組合物，通過室內(nèi)配方篩選毒力測定試驗、混劑的田間藥效試驗，明確二者的合理配方，即噻呋酰胺與己唑醇的質(zhì)量比例在i:5050:1，優(yōu)選比例在2:55:2，有效成分在制劑中的質(zhì)量百分比含量在1%60%，優(yōu)選為15%60%，其余為農(nóng)藥中允許使用和可以接受的輔助成分。在較佳配方下，對水稻紋枯病防治達到較好的效果。本發(fā)明組合物可由已知的方法制備成適合農(nóng)業(yè)使用的任意一種劑型，比較好的劑型為懸浮劑、水乳劑、可濕性粉劑、水分散粒劑。本發(fā)明的組合物中使用的助劑包括溶劑、分散劑、穩(wěn)定劑、防凍劑、增稠劑等及其它有益于有效成分在制劑中穩(wěn)定和藥效發(fā)揮的已知物質(zhì)，都是農(nóng)藥制劑中常用或允許使用的各種成分，并無特別限定，具體成分和用量根據(jù)配方要求通過試驗確定。本發(fā)明的組合物也可以與其它具有除草、殺蟲或殺菌性能的化合物混合使用，也可以與殺線蟲劑、防護劑、生長調(diào)節(jié)劑、植物營養(yǎng)素或土壤調(diào)節(jié)劑混合使用。本發(fā)明的殺菌組合物可用于蔬菜和果樹等多種植物的白粉病、褐斑病、銹病、黑星病、炭疽病等均有良好的防治效果，尤其對水稻的紋枯病有很好的防效。本發(fā)明有如下顯著效果和優(yōu)點，一是噻呋酰胺和己唑醇混配后，提高了殺菌效果，減低了使用劑量；二是噻呋酰胺和己唑醇混配后，擴大殺菌譜，藥劑特性得到了優(yōu)勢互補，一種藥劑可以防治多種作物病害，方便農(nóng)民用藥；三是噻呋酰胺和己唑醇混配后，延緩了病原菌的抗藥性，對病害的抗性及綜合治理具有重要意義。申請人:對噻呋酰胺和己唑醇進行了配方篩選研究，具體試驗情況及結(jié)果如下試驗藥劑采用96%噻呋酰胺原藥和95%己唑醇原藥，由發(fā)明申請人配制成所需制劑。根據(jù)設(shè)定的配比濃度，配制成所需濃度藥液備用。試驗采用盆栽法。選擇兩葉一心、長勢一致的盆栽稻苗，噴霧處理后自然晾干，24h左右進行接種，在已噴過藥的每盆稻苗基部中央夾接一塊紋枯病菌絲塊，菌塊不要與盆土及水層接觸。接種后的試材移至保濕箱中培養(yǎng)，溫度26t:，濕度8090%，每天觀察稻苗生長狀況，5天后空白對照充分發(fā)病時調(diào)查防治效果。調(diào)查方法和分級標準如下<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>以病情指數(shù)計算各個處理防治效果，用"DPS數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)"3.11專業(yè)版進行數(shù)據(jù)分析統(tǒng)計，求出回歸直線、EC5。、相關(guān)系數(shù)。依孫云沛(Y-PS皿)法將測定的各處理的ECs。換算成實際毒性指數(shù)(ATI);根據(jù)混劑的配比，獲得理論毒性指數(shù)(TTI)，按下列公式計算混劑的共毒系數(shù)(CTC)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>實測(混用)毒力指數(shù)(JI7)=標準藥劑EC50xlOO供試藥劑(混用)EC^理論混用毒力指數(shù)(TTI)=A的毒力指數(shù)XA在混用中的含j+B的毒力指數(shù)XB在混用中的含量(％)共毒系數(shù)(crc):實測混用的；加旨？闊x則理論混用的毒力指數(shù)(7T/)若共毒系數(shù)大于120，表明有增效作用；若明顯低于IOO，表明為拮抗作用；100120之間，表明為相加作用。表噻呋酰胺與己唑醇及不同配比對水稻紋枯病毒力測定結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>從表中可以看出，噻呋酰胺與己唑醇混配，在質(zhì)量比為2:55:2的范圍內(nèi)，對水稻紋枯病均表現(xiàn)為增效作用。噻呋酰胺與己唑醇混配具有合理性和可行性。配方實施例本發(fā)明組合物可由已知的方法制備成適合農(nóng)業(yè)使用的任意一種劑型，包括懸浮齊U、水乳齊U、可濕性粉齊U、水分散粒劑；使用的助劑包括分散齊U、潤濕齊IJ、乳化齊IJ、防凍齊IJ、增稠劑等及其它有益于有效成分在制劑中穩(wěn)定和藥效發(fā)揮的已知物質(zhì)，都是農(nóng)藥制劑中常用或允許使用的各種成分，并無特別限定；本發(fā)明組合物包含的載體可以使固定或液體，可使用任何通常在配制殺蟲、殺菌組合物中所用的任何載體均能使用。表面活性劑可以是潤濕劑、分散劑或乳化劑，它們可以是離子型或非離子型。潤濕劑為天然產(chǎn)物潤濕劑和陽離子型潤濕劑，如茶皂素、蠶沙、月桂醇基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、拉開粉等中的一種或多種；分散劑為工業(yè)副產(chǎn)物和陰離子型分散劑，例如亞硫酸紙漿廢液、木質(zhì)素及其衍生物磺酸鹽，萘和烷基萘甲醛縮合物磺酸鹽、烷基磺酸鹽中的一種或多種；乳化劑主要包括非離子型乳化劑如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚、聚氧乙烯脂肪胺、乙氧基化蓖麻油和陰離子型乳化劑等。增稠劑有天然的和合成的，如水溶性高分子化合物和水溶性樹脂阿拉伯膠、黃原膠、甲基纖維素、羧甲基纖維素等；防凍劑要求防凍性能好，揮發(fā)性低且對有效成分溶解度小，常用的有乙二醇、丙二醇、甘油等；消泡劑包括有機硅酮類、C8H。脂肪醇、Q。^。飽和脂肪族羧酸及其酯類、酯_醚型化合物等，常用有機硅酮和酯_醚型消泡劑。合適的固體載體包括天然粘土、硅酸鹽、硅酸鎂、硅酸鋁鎂、硅酸鋁、碳酸鈣、硫酸鈣、硫酸銨，合成的水合氧化硅和合成的硅酸鈣或硅酸鋁。特別適合用于粉劑的固體載體包括天然形成的巖石粉末，例如凹凸棒土、膨潤土、蒙脫石、硅藻土；合成的磨碎礦物質(zhì)和微分散的硅酸或氧化鋁。合適的液體載體包括水和有機溶劑。水可以用作溶劑或稀釋劑，有機溶劑也能用作輔助助溶劑或穩(wěn)定添加劑，合適的有機溶劑包括芳烴，例如甲苯、二甲苯、苯烷基萘和氯代芳烴、氯代脂族烴、脂族烴。特別適用的是極性溶劑，例如醇類的異丙醇、丁醇、乙二醇、環(huán)己醇，酮類如丙酮、甲乙酮、環(huán)己酮、二甲基甲酰胺、二甲基亞砜和N-甲基吡咯烷酮。不同的液體混合物經(jīng)常是適用的。為了更好地理解發(fā)明實質(zhì)，下面用實例來詳細說明發(fā)明的技術(shù)內(nèi)容，但是本發(fā)明的防治用途并不局限于此。下列實施例中的百分比是制劑中的質(zhì)量百分比。實施例1:15%噻呋酰胺己唑醇懸浮劑噻呋酰胺10%己唑醇5%乳化劑(020IBT-20)4%助懸劑(白碳黑)2.5%分散劑(NN0D-425)3%乙二醇5%消泡劑wjx-i0.5%增稠劑(黃原膠)0.3%去離子水補充至100%按配方要求，以水為介質(zhì)，將原藥、分散劑、助懸劑和防凍劑等加入到配料釜中混合均勻，經(jīng)球磨機或剪切機初粉碎后，在砂磨釜中研細，制成懸浮劑，經(jīng)檢驗合格后，進行計量分裝即成品。使用該混劑3040克/畝兌水均勻噴霧防治水稻紋枯病，藥后14天防治效果達到87.8%90.1%。實施例2:30%噻呋酰胺己唑醇懸浮劑噻呋酰胺15%己唑醇15%乳化劑(020IBT-20)5%助懸劑(白碳黑)4%分散劑(NN0D-425)4%乙二醇3%消泡劑wjx-i0.5%增稠劑(黃原膠)0.2%去離子水補充至100%按配方要求，以水為介質(zhì)，將原藥、分散劑、助懸劑和防凍劑等加入到配料釜中混合均勻，經(jīng)球磨機或剪切機初粉碎后，在砂磨釜中研細，制成懸浮劑，經(jīng)檢驗合格后，進行計量分裝即成品。使用該混劑2030克/畝兌水均勻噴霧防治水稻紋枯病，藥后14天防治效果達到88.7%92.3%。實施例3:45%噻呋酰胺己唑醇懸浮劑噻呋酰胺30%己唑醇15%乳化劑(020IBT-20)6%助懸劑(白碳黑)5%分散劑(NN0D-425)4%乙二醇3%消泡劑WJX-10.5%增稠劑(黃原膠)0.1%去離子水補充至100%按配方要求，以水為介質(zhì)，將原藥、分散劑、助懸劑和防凍劑等加入到配料釜中混合均勻，經(jīng)球磨機或剪切機初粉碎后，在砂磨釜中研細，制成懸浮劑，經(jīng)檢驗合格后，進行計量分裝即成品。使用該混劑2030克/畝兌水均勻噴霧防治水稻紋枯病，藥后14天防治效果達到89.6%93.5%。實施例4:30%噻呋酰胺己唑醇可濕性粉劑噻呋酰胺15%己唑醇15%分散劑(NN0+木f丐)5%潤濕劑(十二烷基硫酸鈉)2%白碳黑5%輕質(zhì)碳酸鈣補充至100%按配方要求，混合后經(jīng)粗粉碎機粉碎后，進入氣流粉碎機充分粉碎混合，經(jīng)檢驗合格后，自動包裝得到所的可濕性粉劑。使用該混劑2030克/畝兌水均勻噴霧防治水稻紋枯病，藥后14天防治效果達到88.6%92.8%。實施例5:45%噻呋酰胺己唑醇可濕性粉劑噻呋酰胺30%己唑醇15%分散劑(NN0+木f丐)6%潤濕劑(十二烷基硫酸鈉)3%白碳黑5%輕質(zhì)碳酸鈣補充至100%按配方要求，混合后經(jīng)粗粉碎機粉碎后，進入氣流粉碎機充分粉碎混合，經(jīng)檢驗合格后，自動包裝得到所的可濕性粉劑。使用該混劑2030克/畝兌水均勻噴霧防治水稻紋枯病，藥后14天防治效果達到88.4%92.6%。實施例6:45%噻呋酰胺己唑醇水分散粒劑:0095]噻呋酰胺30%:0096]己唑醇15%:0097]分散劑(NN0+木鈉)6%:00犯]潤濕劑(十二烷基硫酸鈉)3%:00"]崩解劑(碳酸氫鈉)5%:oioo]高嶺土補充至100%按配方要求，把原藥、分散劑、潤濕劑、崩解劑、填料等混合均勻經(jīng)氣流粉碎成可濕性粉劑，然后加入適量水進行造粒得到水分散粒劑。使用該混劑2030克/畝兌水均勻噴霧防治水稻紋枯病，藥后14天防治效果達到89.5%92.1%。實施例7:60%噻呋酰胺己唑醇水分散粒劑:0104]噻呋酰胺30%:0105]己唑醇30%:0106]分散劑(NNO+木鈉)6%WO"潤濕劑(十二烷基硫酸鈉)4%:0108]崩解劑(碳酸氫鈉)5%:0109]高嶺土補充至100%按配方要求，把原藥、分散劑、潤濕劑、崩解劑、填料等混合均勻經(jīng)氣流粉碎成可濕性粉劑，然后加入適量水進行造粒得到水分散粒劑。使用該混劑1020克/畝兌水均勻噴霧防治水稻紋枯病，藥后14天防治效果達到90.7%92.8%。實施例8:20%噻呋酰胺己唑醇水乳劑:0113]噻呋酰胺10%:0114]己唑醇10%:0115]乳化劑(NP-10斯盤-80土溫-20)10%:0116]乙二醇3%:0117]消泡劑WJX-10.5%:0118]增稠劑(黃原膠)0.3%:0119]去離子水補充至ioox按配方要求，以水為介質(zhì)，將原藥、乳化劑、分散劑等助劑加入到配料釜中，經(jīng)高速剪切機混合均勻制成水乳劑，經(jīng)檢驗合格后，進行計量分裝即成品。使用該混劑3040克/畝兌水均勻噴霧防治水稻紋枯病，藥后14天防治效果達到86.4%90.7%。實施例9:30%噻呋酰胺己唑醇水乳劑噻呋酰胺15%己唑醇15%乳化劑(NP-10斯盤-80土溫-20)12%乙二醇2%消泡劑WJX-l0.5%增稠劑(黃原膠)0.2%去離子水補充100%按配方要求，以水為介質(zhì)，將原藥、乳化劑、分散劑等助劑加入到配料釜中，經(jīng)高速剪切機混合均勻制成水乳劑，經(jīng)檢驗合格后，進行計量分裝即成品。使用該混劑2030克/畝兌水均勻噴霧防治水稻紋枯病，藥后14天防治效果達到88.6%91.9%。比較例130%噻呋酰胺懸浮劑噻呋酰胺30%乳化劑(020IBT-20)6%助懸劑(白碳黑)4%分散劑(NNOD-425)4%乙二醇2%增稠劑(黃原膠)0.1%去離子水補充至100%按配方要求，以水為介質(zhì)，將原藥、分散劑、助懸劑和防凍劑等加入到配料釜中混合均勻，經(jīng)球磨機或剪切機初粉碎后，在砂磨釜中研細，制成懸浮劑，經(jīng)檢驗合格后，進行計量分裝即成品。使用該劑2030克/畝兌水均勻噴霧防治水稻紋枯病，藥后14天防治效果達到88.7%-、92.4%。比較例230%己唑醇懸浮劑己唑醇30%乳化劑(020IBT-20)6%助懸劑(白碳黑)5%分散劑(NNOD-425)4%乙二醇2%增稠劑(黃原膠)0.1%去離子水補充至100%按配方要求，以水為介質(zhì)，將原藥、分散劑、助懸劑和防凍劑等加入到配料釜中混合均勻，經(jīng)球磨機或剪切機初粉碎后，在砂磨釜中研細，制成懸浮劑，經(jīng)檢驗合格后，進行計量分裝即成品。使用該劑1020克/畝兌水均勻噴霧防治水稻紋枯病，藥后14天防治效果達到70.3%78.5%。由上實施例與比較例可知，噻呋酰胺與己唑醇混配，具有明顯增效作用及擴大殺菌譜作用。需要理解到的是上述實施例雖然對本發(fā)明的設(shè)計思路作了比較詳細的文字描述，但是這些文字描述，只是對本發(fā)明設(shè)計思路的簡單文字描述，而不是對本發(fā)明設(shè)計思路的限制，任何不超出本發(fā)明設(shè)計思路的組合、增加或修改，均落入本發(fā)明的保護范圍內(nèi)。權(quán)利要求一種含有噻呋酰胺與己唑醇的殺菌組合物，其特征在于含有有效成分噻呋酰胺和己唑醇，噻呋酰胺與己唑醇的質(zhì)量比例在1∶50～50∶1之間。2.根據(jù)權(quán)利要求i所述的殺菌組合物，其中有效成分在制劑中的質(zhì)量百分比含量在1%60%之間，其余為農(nóng)藥中允許使用和可以接受的輔助成分。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的殺菌組合物，其特征在于其劑型為懸浮劑、水乳劑、可濕性粉劑或水分散粒劑。4.根據(jù)權(quán)利要求1-3所述的殺菌組合物的用途，其特征在于在防治水稻紋枯病或多種蔬菜和果樹的葉斑病、白粉病、銹病及黑星病病害方面的應(yīng)用。5.根據(jù)權(quán)利要求1-3的殺菌組合物，其中噻呋酰胺與己唑醇的質(zhì)量比為1:33:l，有效成分在制劑中的質(zhì)量百分比含量在10%60%之間。全文摘要本發(fā)明涉及一種含有噻呋酰胺與己唑醇的殺菌組合物，含有有效成分噻呋酰胺和己唑醇，噻呋酰胺與己唑醇的質(zhì)量比例在1∶50～50∶1之間。具體地說是以噻呋酰胺和己唑醇為有效成分的殺菌組合物，主要用于水稻的紋枯病的防治及蔬菜和果樹上白粉病、褐斑病、銹病、黑星病、炭疽病等病害應(yīng)用。優(yōu)點一是噻呋酰胺和己唑醇混配后，提高了殺菌效果，減低了使用劑量；二是噻呋酰胺和己唑醇混配后，擴大殺菌譜，藥劑特性得到了優(yōu)勢互補，一種藥劑可以防治多種作物病害，方便農(nóng)民用藥；三是噻呋酰胺和己唑醇混配后，延緩了病原菌的抗藥性，對病害的抗性及綜合治理具有重要意義。文檔編號A01N47/02GK101790987SQ201010116749公開日2010年8月4日申請日期2010年3月2日優(yōu)先權(quán)日2010年3月2日發(fā)明者吳華龍申請人:杭州宇龍化工有限公司