專利名稱：：一種含氨基寡糖素和甲基硫菌靈的農(nóng)藥組合物及其使用方法和應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明屬于農(nóng)藥領(lǐng)域，涉及一種主要活性成分為氨基寡糖素和甲基硫菌靈的殺菌組合物及其使用方法和應(yīng)用。
背景技術(shù)：
：<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>防治多種作物病害，具有內(nèi)吸、預(yù)防和治療作用。它在植物體內(nèi)轉(zhuǎn)化為多菌靈，干擾菌的有絲分裂中紡綞體的形成，影響細胞分裂。具有向頂性傳導(dǎo)功能，對多種病害有預(yù)防和治療作用。對葉螨和病原線蟲有抑制作用。根據(jù)我國農(nóng)藥毒性分級標準，甲基硫菌靈屬低毒殺菌劑。大鼠急性經(jīng)口LD5(i為7500mg/kg(雄)和6640mg/kg(雌)。大鼠和小鼠急性經(jīng)皮LD50>10000mg/kg。在試驗條件下未見致突變、致畸和致癌現(xiàn)象。大鼠三代繁殖試驗未見異常。甲基硫菌靈對魚類毒性，鯉魚LC50為llmg/L(48h)，鱒魚LC50為8.8mg/L。對蜜蜂低毒。對鳥類毒性低。甲基硫菌靈純品為無色結(jié)晶，原粉(含量約93%)為微黃色結(jié)晶。比重1.5(20°C)，熔點172°C(分解)，蒸氣壓7.12X10_8mmHg(25°C)。幾乎不溶于水，可溶于丙酮、甲醇、乙醇、氯仿等有機溶劑。對酸、堿穩(wěn)定。甲基疏菌靈對禾谷類、蔬菜類、果樹上的多種病害有較好的防治作用。尤其是防治麥類黑穗病、赤霉病、水稻稻瘟病、紋枯病、油菜菌核病、甘薯黑斑病、甜菜褐斑病，以及棉花、蔬菜、花卉等病害。甲基硫菌靈具有良好的作物安全性和突出的環(huán)境相容性。國內(nèi)登記的制劑產(chǎn)品為50%,70%可濕性粉劑，40%、50%膠懸劑，36%懸浮劑，主要用于防治禾谷類、果樹、蔬菜等經(jīng)濟作物病害，近年來由于抗性提高，嚴重影響了甲基硫菌的防治效果和應(yīng)用。氨基寡糖素(oligosaccharins)，化學(xué)名』_1，4_寡聚-葡萄糖胺，分子式(C6Hu04N)n(n^2)，也稱為寡糖素、殼寡聚糖、低聚殼聚糖、脫乙酰幾丁質(zhì)，農(nóng)用殼寡糖，是甲基硫菌靈的理化性質(zhì)如下化學(xué)名稱1，2_二(3-甲氧羰基-2-硫脲基)苯英文名稱:Thiophanate-MethylCAS號23564-05-8結(jié)構(gòu)式分子式為C12H14N404S2，分子量為342.4甲基硫菌靈屬苯并咪唑類，又稱甲基托布津、甲托，是一種廣譜性內(nèi)吸殺菌劑，能天然幾丁質(zhì)的降解產(chǎn)物，屬微生物代謝提取的一種具有抗病作用的殺菌劑，對病菌的生長有抑制作用，氨基寡糖素可誘導(dǎo)植物的抗病性，對多種真菌、細菌和病毒產(chǎn)生免疫和殺滅作用，對小麥花葉病、棉花黃萎病、水稻稻瘟病、番茄晚疫病等病害有良好的防治作用；同時，氨基寡糖素對多種植物的病原菌具有一定程度的直接抑制作用；另外，氨基寡糖素本身含有豐富的C，N，可被微生物分解利用并作為植物生長的養(yǎng)分；氨基寡糖素可改變土壤微生物區(qū)系，促進有益微生物的生長而抑制一些植物病原菌；氨基寡糖素可刺激植物生長，使農(nóng)作物和水果蔬菜增產(chǎn)豐收。氨基寡糖素在農(nóng)業(yè)上應(yīng)用具有微量(PPM級)、高效、低成本、無公害等特點，對我國農(nóng)業(yè)可持續(xù)性發(fā)展具有重要意義。氨基寡糖素目前登的劑型為0.5%、1%、2%水劑。氨基寡糖素在實際使用中存在防效作用較緩慢、對已經(jīng)浸染的病害防效不夠理想等缺陷。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是找到一種防治譜廣，效果顯著，成本低，與環(huán)境相容性好的殺菌劑。本發(fā)明的另一個目的是提供該殺菌組合物的使用方法和用途。本發(fā)明目的通過以下途徑實現(xiàn)本發(fā)明的殺菌組合物，包括能產(chǎn)生協(xié)同活性的劑量的至少兩種活性成分組分，以及合適的輔料，其特征在于組分I是氨基寡糖素，組分II是甲基硫菌靈。本發(fā)明中氨基寡糖素和甲基硫菌靈的重量份數(shù)比為201-150。優(yōu)選方案為氨基寡糖素和甲基硫菌靈的重量份數(shù)比為11-125。本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，氨基寡糖素和甲基硫菌靈兩種組分混配后在預(yù)防和防治植物病害方面，由于氨基寡糖素和甲基硫菌靈具有不同作用機制，不僅表現(xiàn)出加和性作用，擴大了病害的防治范圍，而且具有一定的協(xié)同增效作用，減少了用藥量，降低了使用成本，減緩了抗性的產(chǎn)生。本發(fā)明組合物可以采用現(xiàn)有技術(shù)，根據(jù)防治對象、環(huán)境條件、防治方法、防治成本等因素，將含有氨基寡糖素和甲基硫菌靈與適當?shù)妮o料制成農(nóng)業(yè)上可用的任意劑型。優(yōu)選的劑型是懸浮劑、水分散粒劑、可濕性粉劑。合適的輔料是在制劑技術(shù)中可用的填料、表面活性劑或其它添加劑，可以是固體或液體，例如天然或再生的礦物質(zhì)、溶劑、分散劑、潤濕劑、乳化劑、PH調(diào)節(jié)劑、穩(wěn)定劑、防凍齊、賦形劑、滲透劑、黏合劑、增稠劑、肥料、無機鹽及其它有益于活性成分在制劑中穩(wěn)定和藥效發(fā)揮的已知物質(zhì)，根據(jù)需要選擇不同的輔料配制成相應(yīng)的劑型。表面活性劑可以是具有良好乳化、分散和潤濕特性的非離子、陽離子和/或陰離子表面活性劑，所述的表面活性劑也可以理解為表面活性劑混合物。本發(fā)明組合物的各種制劑的加工工藝，采用已知的方法制備，是農(nóng)藥制劑加工中常用的方法。本發(fā)明的使用方法為將所述的殺菌組合物中的組分I和組分II以任意順序或同時處理已經(jīng)產(chǎn)生病害或有產(chǎn)生病害危險的位置。本發(fā)明的組合物可以以混劑的形式提供，即組合物成品中各活性成分已經(jīng)混合。或者，組合物中各活性成分也可以以單劑的形式提供，使用前在桶或罐中直接混合，然后稀釋至所需的濃度使用，也可以將各活性成分單劑分別稀釋，單獨施用于作物的防治位置。農(nóng)用化學(xué)組合物中通常含有0.1-99%、尤其是0.1-95%的氨基寡糖素和甲基硫菌靈，99.9-1%、尤其99.9-5%的固體或液體輔料及0-25%、尤其0.1_25%的表面活性劑。雖然商品化的產(chǎn)品優(yōu)選濃縮制劑，但是最終用戶通常是將制劑稀釋后使用。本發(fā)明的殺菌組合物應(yīng)用于防治果樹、禾谷類、瓜果類、蔬菜類、豆類、油料作物和觀賞作物等作物病害。具體的實施方式為了更好地理解本發(fā)明，下面用實例來詳細說明發(fā)明的技術(shù)內(nèi)容，但本發(fā)明的實施方案并不局限于這些實例。實施例1按照下述配比稱取各組分原料氨基寡糖素60份甲基硫菌靈3份木質(zhì)素磺酸鈣8份辛基酚聚乙二醇醚6份阿拉伯膠0.5份高嶺土22.5份將上述組分混勻，經(jīng)過粉碎制備母粉，將母粉與適量水溶液混合均勻，然后進行擠壓造粒，干燥、分析檢驗入庫得到氨基寡糖素和甲基硫菌靈的水分散粒劑。實施例2按照下述配比稱取各組分原料氨基寡糖素0.5份甲基硫菌靈25份木質(zhì)素磺酸鈉6份壬基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚4份黃原膠3份丙三醇8份水53.5份將上述組分混勻、砂磨、分析檢驗入庫得到氨基寡糖素和甲基硫菌靈的懸浮劑。實施例3按照下述配比稱取各組分原料氨基寡糖素25份甲基硫菌靈25份十二烷基二甲基甜菜堿4份全氟烷基乙氧基醚醇6份白炭黑30份磷酸二氫鉀10份將上述組分混勻，經(jīng)過粉碎至適當細度、分析檢驗入庫得到氨基寡糖素和甲基硫菌靈的可濕性粉劑。實施例4按照下述配比稱取各組分原料氨基寡糖素60份甲基硫菌靈6份木質(zhì)素磺酸鈉7份擴散劑NNO3份氮酮2份硫酸銨8份膨潤土13份低取代羥丙基纖維素1份將上述組分混勻，經(jīng)過粉碎制備母粉，將母粉與適量水溶液混合均勻，然后進行流化床造粒，干燥、篩分、分析檢驗入庫得到氨基寡糖素和甲基疏菌靈的水分散粒劑。實施例5按照下述配比稱取各組分原料氨基寡糖素3份甲基硫菌靈75份分散劑D99份分散劑D-4254份聚乙烯吡咯烷酮1份白炭黑7份黃原膠1份將上述組分混勻，經(jīng)過粉碎制備母粉，將母粉與適量水溶液混合均勻.然后進行流化床造粒，干燥、篩分、分析檢驗入庫得到氨基寡糖素和甲基硫菌靈的水分散粒劑。實施例6按照下述配比稱取各組分原料氨基寡糖素3份甲基硫菌靈30份全氟烷基乙氧基醚醇7份十二烷基苯磺酸鈉4份聚乙烯吡咯烷酮1份凹凸棒土38份羥丙基纖維素2份尿素15份將上述組分混勻，經(jīng)過粉碎制備母粉，將母粉與適量水溶液混合均勻，然后進行流化床造粒，于燥、篩分、分析檢驗入庫得到氨基寡糖素和甲基硫菌靈的水分散粒劑。實施例7本實施例為田間藥效應(yīng)用實施例。氨基寡糖素和甲基硫菌靈系列配比防治水稻稻瘟病田間藥效試驗。1試驗處理本實驗藥劑用藥量按照表1，對照藥劑分別是市售0.5%氨基寡糖素水劑和70%甲基硫菌靈可濕性粉劑?？瞻子们逅囼?。2試驗方法試驗區(qū)在水稻的全生育期共噴藥5次。3在試驗區(qū)和空白對照區(qū)(CK)內(nèi)，隨機選取水稻500株以上，記錄每株水稻的總株數(shù)和病株數(shù)。4藥效計算方法病株率(％)=病株數(shù)目/調(diào)查總株數(shù)*100%防治效果(％)=(空白對照區(qū)病株率_處理區(qū)病株率)/空白對照區(qū)病株率*100%5實驗結(jié)果表1氨基寡糖素和甲基硫菌靈對水稻稻瘟病的田間試驗結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage7</table>由表1的試驗結(jié)果可以看出，氨基寡糖素和甲基硫菌靈單劑對水稻白粉病的防效分別為33.59%,49.47%，而本發(fā)明的氨基寡糖素和甲基硫菌靈組合物在防效上有顯著的提高，防效最高為89.35%，最低也達到了77.73%，特別是氨基寡糖素與甲基硫菌靈的重量比為11-125(實施例2、3、5、6)時，防效達到了82.38%-89.35%，因此本發(fā)明的氨基寡糖素和甲基硫菌靈組合物具有防治譜廣、效果顯著、成本低，達到了預(yù)期的目的。雖然以上描述了本發(fā)明的各種實施例，應(yīng)當理解，其目的僅在于舉例說明，而沒有限制性。本領(lǐng)域的技術(shù)人員知悉，在不離開本發(fā)明的精神和范圍情況下，在形式上和細節(jié)上還可做各種的改變。因此，本發(fā)明的保護范圍不當僅局限于以上描述的任一實施例，而應(yīng)該依照權(quán)利要求及其等同來限定。權(quán)利要求一種殺菌組合物，它包括能產(chǎn)生協(xié)同活性的劑量的至少兩種活性成分組分，以及合適的輔料，其特征在于組分Ⅰ是氨基寡糖素，組分Ⅱ是甲基硫菌靈。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于氨基寡糖素和甲基硫菌靈的重量份數(shù)比為201-150。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的殺菌組合物，其特征在于氨基寡糖素和甲基硫菌靈的重量份數(shù)比為1:1-1:25。4.根據(jù)權(quán)利要求1、2或3所述的殺菌組合物，其特征在于氨基寡糖素和甲基硫菌靈與適當?shù)妮o料制成農(nóng)業(yè)上可用的任意劑型。5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的殺菌組合物，其特征在于所述劑型是懸浮劑、水分散粒劑、可濕性粉劑。6.一種防治和預(yù)防植物病害的方法，其特征在于將權(quán)利要求1所述的殺菌組合物中的組分I和組分II以任意順序或同時處理已經(jīng)產(chǎn)生病害或有產(chǎn)生病害危險的位置。7.權(quán)利要求1所述的殺菌組合物，在防治果樹、禾谷類、瓜果類、蔬菜類、豆類、油料作物和觀賞作物等作物病害上的應(yīng)用。全文摘要本發(fā)明屬于農(nóng)藥領(lǐng)域，涉及一種主要活性成分為氨基寡糖素和甲基硫菌靈的殺菌組合物及其使用方法和應(yīng)用。包括能產(chǎn)生協(xié)同活性的劑量的至少兩種活性成分組分，以及合適的輔料，其特征在于組分I是氨基寡糖素，組分II是甲基硫菌靈。本發(fā)明中氨基寡糖素和甲基硫菌靈的重量份數(shù)比為20∶1-1∶50。優(yōu)選方案為氨基寡糖素和甲基硫菌靈的重量份數(shù)比為1∶1-1∶25。本發(fā)明組合物與適當?shù)妮o料制成農(nóng)業(yè)上可用的任意劑型。優(yōu)選的劑型是懸浮劑、水分散粒劑、可濕性粉劑。本發(fā)明的使用方法為將組分I和組分II以任意順序或同時處理已經(jīng)產(chǎn)生病害或有產(chǎn)生病害危險的位置。本發(fā)明的殺菌組合物應(yīng)用于防治果樹、禾谷類、瓜果類、蔬菜類、豆類、油料作物和觀賞作物等作物病害。文檔編號A01N47/34GK101836653SQ201010186910公開日2010年9月22日申請日期2010年5月28日優(yōu)先權(quán)日2010年5月28日發(fā)明者張榮勝申請人:深圳市朗鈦生物科技有限公司