專利名稱：一種可用于農(nóng)藥水乳劑制備的農(nóng)藥助劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及農(nóng)藥水乳劑助劑制備領(lǐng)域，尤其是涉及以無患子皂素和無患子皂素衍 生物為原料的農(nóng)藥水乳劑助劑。
背景技術(shù)：
由于產(chǎn)品中有機溶劑對人體和環(huán)境存在嚴重危害，目前占農(nóng)藥產(chǎn)品中近60 %的乳 油制劑面臨著淘汰或升級換代。水乳劑是替代乳油的最佳農(nóng)藥劑型，該劑型以水替代有機 溶劑作為農(nóng)藥的主要分散介質(zhì)，大大提高了產(chǎn)品的安全性和環(huán)境相容性，已成為我國重點 支持發(fā)展的農(nóng)藥劑型之一。然而，我國水乳劑專用助劑的發(fā)展較為緩慢，現(xiàn)有助劑產(chǎn)品性能 也無法滿足農(nóng)藥水乳劑生產(chǎn)要求，目前國內(nèi)許多水乳劑產(chǎn)品所用的助劑多為進口品種。同 時，我國農(nóng)藥助劑仍以石化類表面活性劑(指以石油化工產(chǎn)品作為原材料或中間體生產(chǎn)的 表面活性劑)為主，而石化類表面活性劑對環(huán)境和人體均存在較大的危害。因此，盡管以石 油為原料的表面活性劑仍是現(xiàn)今農(nóng)藥助劑的主體，但顯而易見，為適應(yīng)水乳劑的發(fā)展要求 和解決石化類表面活性存在的不足，綠色、環(huán)保、高效和資源可持續(xù)的新型農(nóng)藥助劑的開發(fā) 已迫在眉睫。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是針對目前我國農(nóng)藥水乳劑助劑存在的問題，利用無患子皂素及其 芐基化衍生物所具有的優(yōu)點，開發(fā)一種綠色、環(huán)保、資源可持續(xù)的農(nóng)藥水乳劑助劑產(chǎn)品。無 患子皂素(也稱無患子皂苷)是從植物無患子(Sapindusmu korossi)果皮中含有的一類三 萜糖苷類天然非離子型表面活性劑，親水性較強，具有良好的乳化、分散、濕潤、起泡、穩(wěn)泡 等作用，可作為農(nóng)藥的乳化劑、分散穩(wěn)定性、懸浮穩(wěn)定性和潤濕劑應(yīng)用于農(nóng)藥產(chǎn)品的開發(fā)， 適用于農(nóng)藥水乳劑、懸浮劑、可濕性粉劑、水分散粒劑等劑型。以無患子皂素(圖1)為原材 料制備的芐基化衍生物(圖2中的II)可有效改善天然無患子皂素存在的親油差等不足， 大大擴大了其應(yīng)用范圍和產(chǎn)品性能。無患子皂素及其芐基化衍生物經(jīng)合理組合而成的復(fù)合 表面活性劑具有良好、可控的親水親油性，可提高農(nóng)藥水乳劑的穩(wěn)定性，應(yīng)用前景廣闊。本 發(fā)明是通過以下技術(shù)方案得以實現(xiàn)的一種農(nóng)藥水乳劑助劑，其特征在于，該助劑是由無患子皂素、無患子皂素芐基化衍 生物以及溶劑配制而成，三者在產(chǎn)品中的質(zhì)量百分含量無患子皂素5 70%無患子皂素衍生物 5 70%溶劑25 90%該農(nóng)藥水乳劑助劑所述的溶劑為甲醇、乙醇和水中的任意一種。該農(nóng)藥水乳劑助劑用途是作為乳化劑用來制備農(nóng)藥水乳劑。在一個具體方式中，所述的無患子皂素的結(jié)構(gòu)式為

在另一個具體方式中，所述的無患子皂素衍生物的結(jié)構(gòu)式為 其中隊為H、單糖或多糖。優(yōu)選的，為H。


圖1為無患子皂素的結(jié)構(gòu)示意2為以無患子皂素為原料人工合成的芐基化衍生物的結(jié)構(gòu)示意圖本發(fā)明的有益效果一是開發(fā)一種可替代石化類表面活性劑的農(nóng)藥水乳劑新助劑，相比石化類表面活 性劑，該本發(fā)明助劑具有綠色、環(huán)保、資源可持續(xù)等優(yōu)點；二是通過無患子皂素及其芐基化 衍生物的復(fù)配，在作為農(nóng)藥水乳劑助劑應(yīng)用時，可促進農(nóng)藥在水相中的穩(wěn)定分散，提高農(nóng)藥 水乳劑產(chǎn)品的穩(wěn)定性，同時也可改善農(nóng)藥在植物或昆蟲表面的潤濕性、伸展性和滲透性，從 而提高農(nóng)藥對靶標的防治效果。
具體實施例方式以下結(jié)合實施例對本發(fā)明作進一步說明，但本發(fā)明并不僅限于這些實施例。實施例1 無患子皂素及其衍生物產(chǎn)品制備方法(參見圖2)包括以下幾個步驟1)無患子皂素的提取制備取無患子果皮，干燥、粉碎后用55%的乙醇水溶液回流提取，提取時間為12小時，提取液濃縮后，用乙醇沉降，過濾，濾液再濃縮至干，得到無患 子皂素提取物，該提取物中三萜糖苷類皂素含量在20%以上(結(jié)構(gòu)見圖1)；2)無患子皂素衍生物的制備取無患子三萜糖苷200. 0g和100. 0g K2C03混合，真 空干燥2小時，氮氣保護的無水條件下溶于500. OmL 二甲基甲酰胺(DMF)，加入催化劑四丁 基溴化銨0^八8)1.08，攪拌下滴加50.0!^芐溴。加熱，控溫55°C下反應(yīng)9h，停止攪拌自然 冷卻至室溫，過濾，回收溶劑，得無患子皂素芐基化衍生物(圖2中的II)。實施例2 稱取上述無患子皂素及其芐基化衍生物各40克，用20克甲醇溶解，攪拌均勻制成產(chǎn)品。實施例3 稱取上述無患子皂素50克，無患子芐基化衍生物30克，用20克乙醇溶解，攪拌均 勻制成產(chǎn)品二。實施例4 稱取上述無患子皂素25克，無患子芐基化衍生物50克，用25克水溶解，攪拌均勻 制成產(chǎn)品四。實施例5 稱取上述無患子皂素5克，無患子芐基化衍生物70克，用25克水溶解，攪拌均勻 制成產(chǎn)品四。實施例6 稱取無患子皂素70克，無患子芐基化衍生物5克，用25克乙醇溶解，攪拌均勻制 成產(chǎn)品五。實施例7 稱取上述無患子皂素60克，無患子芐基化衍生物20克，用20克甲醇溶解，攪拌均 勻制成產(chǎn)品六。實施例8 稱取上述無患子皂素35克，無患子芐基化衍生物45克，用20克甲醇溶解，攪拌均 勻制成產(chǎn)品七。應(yīng)用例1 農(nóng)藥毒死蜱配方毒死蜱原藥42. 1克(浙江新農(nóng)化工股份有限公司，原藥含量95% )，二甲苯 5克，本發(fā)明產(chǎn)品三10克，木質(zhì)素磺酸鈉3克，尿素2，黃原酸膠0. 5克，水補足到100克。制備工藝按農(nóng)藥水乳劑制備工藝制備。產(chǎn)品性能有效成分含量40%，常溫放置2年不分層、不沉淀、不浮油，冷熱貯穩(wěn)定 性符合農(nóng)藥水乳劑相關(guān)要求。應(yīng)用例2 農(nóng)藥高效氯氰菊酯配方高效氯氰菊酯原藥5. 15克(南京盼豐化工有限公司，原藥含量95 % )，二甲 苯5克，本發(fā)明產(chǎn)品二 8克，木質(zhì)素磺酸鈉5克，丙二醇2克，黃原酸膠0. 5克，水補足到100克。
制備工藝按農(nóng)藥水乳劑制備工藝制備。產(chǎn)品性能有效成分含量5%，常溫放置2年不分層、不沉淀、不浮油，冷熱貯穩(wěn)定 性符合農(nóng)藥水乳劑相關(guān)要求。應(yīng)用例3 農(nóng)藥阿維菌素配方阿維菌素原藥2. 2克(浙江升華拜克股份有限公司，原藥含量97% )，二甲 苯3克，環(huán)己酮3克，本發(fā)明產(chǎn)品七8克，木質(zhì)素磺酸鈉5克，環(huán)己醇2克，黃原酸膠0. 5克， 水補足到100克。制備工藝按農(nóng)藥水乳劑制備工藝制備。產(chǎn)品性能有效成分含量2%，常溫放置2年不分層、不沉淀、不浮油，冷熱貯穩(wěn)定 性符合農(nóng)藥水乳劑相關(guān)要求。應(yīng)用例4 農(nóng)藥毒死蜱和氯氰菊酯配方毒死蜱原藥21克，氯氰菊酯5. 2克(南京盼豐化工有限公司，原藥含量 95% )，本發(fā)明產(chǎn)品一 10克，農(nóng)乳0203-B 4克，丙三醇3克，黃原酸膠0. 5克，水補足到100克。制備工藝按農(nóng)藥水乳劑制備工藝制備。產(chǎn)品性能毒死蜱含量20 %，氯氰菊酯含量5 %，常溫放置2年不分層、不沉淀、不 浮油，冷熱貯穩(wěn)定性符合農(nóng)藥水乳劑相關(guān)要求。
權(quán)利要求
一種農(nóng)藥水乳劑助劑，其特征在于，該助劑是由無患子皂素、無患子皂素芐基化衍生物以及溶劑配制而成，三者在產(chǎn)品中的質(zhì)量百分含量無患子皂素5％～70％無患子皂素衍生物 5％～70％溶劑 25％～90％。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的水乳劑助劑，其特征在于，所述的無患子皂素為如下通式I的化合物
3.根據(jù)權(quán)利要求2的水乳劑助劑，其特征在于，所述的無患子皂素衍生物為如下通式 的化合物 其中，R1為H、單糖或多糖。
4.根據(jù)權(quán)利要求3的水乳劑助劑，其特征在于，R1為H。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4之一的水乳劑助劑，其特征在于，所述的溶劑為甲醇、乙醇和水中 的任意一種。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-4之一的水乳劑助劑，其特征在于，所述的溶劑水。
7.根據(jù)權(quán)利要求4所述的水乳劑助劑，其特征在于，所述的無患子皂素衍生物通過以 下方法制備取無患子三萜糖苷200. Og和100. Og K2CCV混合，真空干燥2小時，氮氣保護的 無水條件下溶于500. OmL二甲基甲酰胺(DMF)，加入催化劑四丁基溴化銨(TBAB) 1. Og，攪拌 下滴加50. OmL芐溴；加熱，控溫55°C下反應(yīng)9h，停止攪拌自然冷卻至室溫，過濾，回收溶劑，得無患子皂素芐基化衍生物 。
全文摘要
本發(fā)明涉一種農(nóng)藥水乳劑助劑，其特征在于，該助劑是由無患子皂素、無患子皂素芐基化衍生物以及溶劑配制而成，三者在產(chǎn)品中的質(zhì)量百分含量5％～70％的無患子皂素；5％～70％的無患子皂素衍生物和25％～90％的溶劑。本發(fā)明的助劑不僅可以促進農(nóng)藥在水相中的穩(wěn)定分散，提高農(nóng)藥水乳劑產(chǎn)品的穩(wěn)定性，同時也可改善農(nóng)藥在植物或昆蟲表面的潤濕性、伸展性和滲透性，從而提高農(nóng)藥對靶標的防治效果。
文檔編號A01N25/30GK101849537SQ201010195969
公開日2010年10月6日 申請日期2010年6月8日 優(yōu)先權(quán)日2010年6月8日
發(fā)明者何月平, 張玨鋒, 王莉, 陳列忠, 陳建明 申請人:浙江省農(nóng)業(yè)科學(xué)院