專利名稱：含胍類或硝基乙烯的[反]-β-法尼烯類似物及其制備方法與應(yīng)用的制作方法
含胍類或硝基乙烯的[反]-β -法尼烯類似物及其制備方法與應(yīng)用技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明屬于有機化合物合成領(lǐng)域，具體涉及含胍類或硝基乙烯的[反]-β-法尼 烯類似物及其制備方法和在蚜蟲防治中的應(yīng)用。
背景技術(shù)：
蚜蟲種類多、繁殖快、數(shù)量大，且傳播多種病毒，是一類危害嚴(yán)重的農(nóng)業(yè)害蟲。因 此，國內(nèi)外學(xué)者對于蚜蟲防治都做了大量的研究，化學(xué)防治作用快，但容易產(chǎn)生抗性及環(huán)境 污染；生物防治雖然安全，但作用慢，很難在蚜蟲爆發(fā)時候迅速減少蟲口密度。隨著人們對 環(huán)境保護、生態(tài)保護和食品安全意識的增加，使蚜蟲防治進入了一個新時期。因此，開發(fā)高 效低毒、環(huán)境友好的蚜蟲控制劑迫在眉睫。
巧妙利用蚜蟲體內(nèi)的信息物質(zhì)如蚜蟲報警信息素或性信息素進行蚜蟲行為調(diào)控 研究，具有安全、環(huán)境友好等優(yōu)點而逐漸受到關(guān)注。蚜蟲報警信息素是蚜蟲受到外界干擾時 從腹管分泌出來的易揮發(fā)液體，二十世紀(jì)七十年代，研究者發(fā)現(xiàn)大多數(shù)蚜蟲報警信息素的 主要成分是[反]-β-法尼烯((E)-β-famesene，簡稱EBF)。EBF能對同種個體產(chǎn)生報警 作用，使其迅速逃離現(xiàn)場，從而停止對作物的侵害，當(dāng)以IOOng/頭的EBF作用于蚜蟲時，可 以將其殺死，EBF所具有的多重生物活性使其成為害蟲防治的有效工具之一，但EBF結(jié)構(gòu)中 存在多個雙鍵，使其易氧化穩(wěn)定性差，EBF的不穩(wěn)定性限制了它在農(nóng)業(yè)上的實際應(yīng)用，因此， 以EBF為先導(dǎo)進行結(jié)構(gòu)優(yōu)化發(fā)現(xiàn)有實用價值的EBF類似物顯得十分必要。
已有研究表明，EBF結(jié)構(gòu)經(jīng)修飾和改造后，穩(wěn)定性提高，且仍有報警活性(Browers et al, J. Insect. Physiol,1977,23 :267-701 ；Dawson G. W. et al, J. Chem. Eco. ,1982, 8(11) :1377-1387 ；Briggs et al，Pestic. ki. 1986，17 :441-448 ；李正明等，化學(xué)學(xué)報， 1987,45(11) :1124-1128 ；張鐘寧等，昆蟲學(xué)報，1988，31 G) :435-438 ；黃錦霞等，應(yīng)用化 學(xué)，1995，12(3) :82-84)。近年來，通過將各種含氮雜環(huán)取代EBF末端易氧化的共軛雙 鍵，也獲得了一批穩(wěn)定性好，且具有良好生物活性的E- β -法尼烯類似物，并在蚜蟲防治 中顯示出潛在的應(yīng)用前景(楊新玲等，高等學(xué)?；瘜W(xué)學(xué)報，2004,25(9) :1657-1661 ；有 機化學(xué)，2008, ) :617-621 ；中國發(fā)明專利:CN200310113701. 8，CN200410098491. 4， CN200710121334. 4)。發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供含胍類或硝基乙烯的[反]法尼烯類似物。
本發(fā)明的目的是提供含胍類或硝基乙烯的[反]-法尼烯類似物的制備方法。
本發(fā)明的目的是提供含胍類或硝基乙烯的[反]-法尼烯類似物在蚜蟲防治方 面的應(yīng)用。
含胍類或硝基乙烯的[反]-法尼烯類似物，其特征在于，所述化合物通式為
權(quán)利要求
1.含胍類或硝基乙烯的[反]-β-法尼烯類似物，其特征在于，所述化合物通式為
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述含胍類或硝基乙烯的[反]法尼烯類似物，其特征在于，所 述基團-NH-R2中-R2為碳原子1 10的烷基、取代基烷基、環(huán)己基或苯甲基。
3.含胍類或硝基乙烯的[反]法尼烯類似物的制備方法，其特征在于，包括以下步驟將S-甲基-N-硝基鄰苯二甲?；惲螂?、堿性化合物與溶劑混合，冰浴至0°C條件下逐 滴滴入含溶劑的烷基胺溶液，反應(yīng)池，過濾，濾液減壓脫去溶劑、硅膠柱層析分離，得到中間 產(chǎn)物；將中間產(chǎn)物、香葉基胺或N-取代香葉基胺與溶劑混合，回流反應(yīng)紐，減壓脫去溶劑， 硅膠柱層析分離，得到通式1中X基團為-N-NO2的產(chǎn)物；或者，將1，1 二甲硫基-2-氰基亞胺或1，1- 二甲硫基-2-硝基乙烯、香葉基胺或N-取 代香葉基胺與溶劑混合，回流反應(yīng)紐，減壓脫去溶劑，硅膠柱層析分離，得到中間產(chǎn)物；將 中間產(chǎn)物、烷基胺、堿性化合物、溶劑混合，回流反應(yīng)3 他，減壓脫去溶劑，硅膠柱層析分 離，得到通式1中X基團為-N-CN或-CH-NO2的產(chǎn)物。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述含胍類或硝基乙烯的[反]法尼烯類似物的制備方法，其 特征在于，所述溶劑為苯、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯苯、石油醚、己烷、環(huán)己烷、二氯甲烷、氯 仿、四氯化碳、乙醚、二異丙醚、四氫呋喃、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、丙酮、丁酮、甲基異 丁酮、乙腈、丙腈、丁腈、Ν，Ν-二甲基甲酰胺、Ν，Ν-二甲基乙酰胺、N-甲基-甲酰苯胺、N-甲 基吡咯烷酮、六甲基磷酰三胺、乙酸甲酯、乙酸乙酯、二甲基亞砜、甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、 乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚中的一種或一種以上任意 組合。
5.根據(jù)權(quán)利要求3所述含胍類或硝基乙烯的[反]法尼烯類似物的制備方法，其 特征在于，所述堿性化合物為哌啶、氫氧化鈉、碳酸鉀、吡啶、三乙胺、4-二甲氨基吡啶、碳酸 鈉、甲醇鈉、氫化鈉中的一種或一種以上任意組合。
6.根據(jù)權(quán)利要求3所述含胍類或硝基乙烯的[反]法尼烯類似物的制備方法，其 特征在于，所述反應(yīng)溫度為-10°C 120°C。
7.含胍類或硝基乙烯的[反]法尼烯類似物在蚜蟲防治中的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明公開了屬于有機化合物合成領(lǐng)域的含胍類或硝基乙烯的[反]-β-法尼烯類似物，該化合物具有通式1的結(jié)構(gòu)。該化合物是通過原料S-甲基-N-硝基鄰苯二甲?；惲螂?、二甲基二硫代氰基亞胺或1，1-二甲硫基-2-硝基乙烯與不同的胺在堿性條件下反應(yīng)得到。該化合物對蚜蟲具有良好的化學(xué)殺死活性，與[反]-β-法尼烯相比，該化合物活性高且穩(wěn)定性好，可以在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中得到實際應(yīng)用。
文檔編號A01N47/44GK102030685SQ20101056480
公開日2011年4月27日 申請日期2010年11月24日 優(yōu)先權(quán)日2010年11月24日
發(fā)明者凌云, 孫亮, 孫玉鳳, 張春萍, 楊新玲, 楊紹祥, 蘆園園 申請人:中國農(nóng)業(yè)大學(xué)