專利名稱：一種含有嘧菌環(huán)胺的增效殺菌組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于農(nóng)藥技術(shù)領(lǐng)域，涉及一種含嘧菌環(huán)胺與稻瘟酰胺、稻瘟靈、異稻瘟 凈的殺菌組合物。
背景技術(shù)：
稻瘟病又稱稻熱病，是世界性的重要稻病，在我國(guó)它同紋枯病、白葉枯病被 列為水稻三大病害。水稻稻瘟病是一種通過氣流傳播的流行病。在我國(guó)凡有水稻栽 培的地方都有發(fā)生，尤以日照少，霧露持續(xù)期長(zhǎng)的山區(qū)和氣候較溫和的沿江、以及水 稻生育期處于雨季的地區(qū)發(fā)生嚴(yán)重。該病對(duì)水稻生產(chǎn)威脅極大，流行年份，一般減產(chǎn) 10%-20%,重的達(dá)40-50%，局部田塊甚至絕收。其為害普遍，常造成慘重?fù)p失，甚至 顆粒無(wú)收。造成一些農(nóng)戶口糧短缺和農(nóng)村社會(huì)不穩(wěn)定。嘧菌環(huán)胺(cyprodinil)，分子式C14H15N3,化學(xué)名稱4-環(huán)丙基-6-甲
基-N-苯基嘧啶-2-胺。 結(jié)構(gòu)式嘧菌環(huán)胺屬嘧啶類殺菌劑。通過抑制蛋氨酸德生物合成，抑制水解酶的分泌。 在植物體內(nèi)被葉片迅速吸收，30%以上滲透到組織中，被保護(hù)的沉淀物被儲(chǔ)存在葉片 中，在木質(zhì)部中傳輸，也在葉片之間傳輸，在高溫下代謝相對(duì)迅速，低溫下在葉片中的 沉淀物相當(dāng)穩(wěn)定，代謝物無(wú)生物活性。稻瘟酰胺(fenoxanil)，是巴斯夫和日本農(nóng)藥公司共同開發(fā)的酰胺類殺菌劑，分 子式為C15H18Cl2N2O2,化學(xué)名稱N-(l-腈基-1，2-二甲基丙基)-2-(2，4-二氯苯氧
基)丙酰胺，結(jié)構(gòu)式為稻瘟酰胺具有很好的內(nèi)吸和殘留活性，是黑色素(melanin)生物合成抑制劑。主 要用于防治水稻稻瘟病，對(duì)作物、哺乳動(dòng)物、環(huán)境安全。稻瘟靈(isoprothiolane)分子式C12H18O4S2，化學(xué)名稱二異丙基_1，3-二硫戊環(huán)-a_基丙二酸酯。稻瘟靈是內(nèi)吸殺菌劑，對(duì)稻瘟病有特效。水稻植株吸收藥劑后累積于葉組織， 特別集中于穗軸與枝梗，從而抑制病菌侵入，阻礙病菌脂質(zhì)代謝，抑制病菌生長(zhǎng)，起到 預(yù)防與治療作用。異稻瘟凈(iprobenfos)，分子式為C13H21O3PS,化學(xué)名稱O，O- 二異丙
基-S-芐基硫趕磷酸酯。異稻瘟凈即異丙稻瘟凈，屬有機(jī)磷殺菌劑。主要干擾細(xì)胞膜透性，阻止某些親 脂幾丁質(zhì)前體通過細(xì)胞質(zhì)膜，使幾丁質(zhì)的合成受阻礙，細(xì)胞壁不能生長(zhǎng)，抑制菌體的正 常發(fā)育。不管是嘧菌環(huán)胺、稻瘟酰胺、稻瘟靈、異稻瘟凈還是其他高效殺菌劑，長(zhǎng)期單 獨(dú)使用，容易使病害產(chǎn)生抗藥性，導(dǎo)致用藥量加大、防效降低、持效期縮短的問題，不 利于環(huán)境可持續(xù)發(fā)展。而若要新開發(fā)一種沒有交互抗性的新農(nóng)藥來(lái)防治病原菌，則需篩 選1萬(wàn) 1.5萬(wàn)個(gè)化合物，耗資1 1.5億美元，開發(fā)周期為6 10年。而不同作用機(jī) 理的有效成分進(jìn)行復(fù)配，是延緩病害產(chǎn)生抗藥性常用的方法，并根據(jù)實(shí)際生產(chǎn)應(yīng)用中的 效果，來(lái)判斷此復(fù)配是增效作用還是拮抗作用。復(fù)配作用較明顯的配方，可以明顯提高 防效，大大降低農(nóng)藥的用藥量，還可擴(kuò)大殺菌譜，提高殺菌效率。嘧菌環(huán)胺與稻瘟酰胺、稻瘟靈、異稻瘟凈作用機(jī)理不同，相互復(fù)配在一定范圍 內(nèi)有很好的增效作用。且有關(guān)嘧菌環(huán)胺與稻瘟酰胺、稻瘟靈、異稻瘟凈的復(fù)配，目前在 國(guó)內(nèi)外尚未見相關(guān)報(bào)道。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提出一種能防止病害抗藥性的產(chǎn)生或延緩抗性速度，使用成本 低、防效好的殺菌組合物。發(fā)明人通過大量室內(nèi)生測(cè)和田間藥效試驗(yàn)，意外的發(fā)現(xiàn)嘧菌環(huán)胺與稻瘟酰胺、 稻瘟靈、異稻瘟凈在一定范圍內(nèi)混配使用，對(duì)水稻稻瘟病有很好的增效作用。且嘧菌環(huán) 胺與稻瘟酰胺、稻瘟靈、異稻瘟凈的復(fù)配在國(guó)內(nèi)外尚未見公開。本發(fā)明是通過以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)一種含嘧菌環(huán)胺的殺菌組合物，其中嘧菌環(huán)胺與稻瘟酰胺、稻瘟靈、異稻瘟凈 重量比為50 1 1 50。所述的含嘧菌環(huán)胺的殺菌組合物，其中嘧菌環(huán)胺與稻瘟酰胺、稻瘟靈、異稻瘟 凈的重量比為20 1 1 20。。所述的含嘧菌環(huán)胺的殺菌組合物，其中嘧菌環(huán)胺與稻瘟酰胺、稻瘟靈、異稻瘟 凈的重量比為10 1 1 10。所述的含嘧菌環(huán)胺的殺菌組合物，其中嘧菌環(huán)胺與稻瘟酰胺的重量比為 10 1 1 3。所述的含嘧菌環(huán)胺的殺菌組合物，其中嘧菌環(huán)胺與稻瘟靈的重量比為5 1 1 5。所述的含嘧菌環(huán)胺的殺菌組合物，其中嘧菌環(huán)胺與異稻瘟凈的重量比為5 1 1 10。
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所述的含嘧菌環(huán)胺聯(lián)的殺菌組合物，其中有效活性成分含量占總重量的1 90%,優(yōu)選為10 80%。所述的含嘧菌環(huán)胺的殺菌組合物按照本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知的方法，加入相應(yīng) 助劑及填料，制成農(nóng)業(yè)上允許的任意劑型，較優(yōu)選如水分散粒劑、懸浮劑、懸乳劑、 水乳劑、微乳劑。下述的活性成分A為嘧菌環(huán)胺，活性成分B為瘟酰胺、稻瘟靈、異稻瘟凈中之一種。組合物制成水分散粒劑時(shí)包括如下組分含量活性成分Al 80%、活性成分 Bl 80%、分散劑3 12%、濕潤(rùn)劑1 8%、崩解劑1 10%、粘結(jié)劑1 8%、填 料10 90%。將活性成分A原藥、活性成分B原藥、分散劑、潤(rùn)濕劑、崩解劑、填料等一起 經(jīng)氣流粉碎得到需要的粒徑，再加入粘結(jié)劑等其它助劑，得到制粒用料。將料品定量送 進(jìn)流化床制粒干燥機(jī)內(nèi)經(jīng)過制粒及干燥后，制得本發(fā)明所述的水分散粒劑產(chǎn)品。組合物制成懸浮劑時(shí)包括如下組分含量活性成分A 1 50 %、活性成分B 1 50%,分散劑2 10%、濕潤(rùn)劑2 10%、消泡劑0.1 1%、增稠劑0.1 2%、抗凍 劑0.1 8%、去離子水加至100%。將上述配方料中分散劑、濕潤(rùn)劑、消泡劑、增稠劑、抗凍劑經(jīng)過高速剪切混合 均勻，加入活性成分A原藥、活性成分B原藥，在球磨機(jī)中球磨2 3小時(shí)，使微粒粒 徑全部在5μιη以下，制得本發(fā)明所述的懸浮劑產(chǎn)品。 組合物制成懸乳劑時(shí)包括如下組分含量活性成分A 1 50 %、活性成分B 1 50%,乳化劑2 12%，分散劑2 10%、消泡劑0.1 2%、增稠劑0.1 2%、抗凍 齊[J 0.1 8%、穩(wěn)定劑0.05 3%、水加至100%。將上述配方料中分散劑、消泡劑、增稠劑、抗凍劑、穩(wěn)定劑經(jīng)過高速剪切混合 均勻，加入活性成分A原藥，在球磨機(jī)中球磨2 3小時(shí)，使微粒粒徑全部在5μιη以 下，制得嘧菌環(huán)胺懸浮劑，然后將活性成分B原藥、乳化劑及各種助劑用高速攪拌器直 接乳化到懸浮劑中，制得本發(fā)明所述的懸乳劑產(chǎn)品。組合物制成水乳劑時(shí)包含如下組分含量活性成分A 1 50 %、活性成分B 1 50%,溶劑1 30%、乳化劑1 15%、共乳化劑0 8%、抗凍劑0 10%、增稠劑 0.1 2%、消泡劑0.01 2%、去離子水補(bǔ)足余量。將上述配方料混合，將有效活性成分、溶劑、乳化劑、共乳化劑加在一起，使 溶解成均勻油相；將水、抗凍劑、增稠劑、消泡劑混合在一起，成均一水相。在高速攪 拌下，將水相加入油相，制得本發(fā)明所述的水乳劑產(chǎn)品。組合物制成微乳劑時(shí)包含如下組分含量活性成分Al 50%、活性成分Bl 50%,溶劑1 30%、乳化劑3 20%、共乳化劑0 12%、抗凍劑0 10%、增稠劑 0.1 2%、消泡劑0.01 2%、穩(wěn)定劑0 4%，去離子水補(bǔ)足余量。將活性成分A原藥與活性成分B原藥溶解在裝有溶劑和助溶劑的均化器中； 將乳化劑、穩(wěn)定劑以及抗凍劑、水加入到裝有上述溶液的均化器中后予以強(qiáng)烈混合并勻 化，最后得到外觀清澈透明的本發(fā)明所述的微乳劑產(chǎn)品。所述的助劑有分散劑、濕潤(rùn)劑、崩解劑、粘結(jié)劑、乳化劑、共乳化劑、消泡齊U、抗凍劑、增稠劑、溶劑。所述的分散劑選自烷基萘磺酸鹽、雙(烷基)萘磺酸鹽甲醛縮合物、萘磺酸甲醛 縮合物、芳基酚聚氧乙烯丁二酸酯磺酸鹽、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸鹽、聚羧酸鹽、木 質(zhì)素磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛縮合物硫酸鹽、烷基苯磺酸鈣鹽、萘磺酸甲醛縮合 物鈉鹽、烷基酚聚氧乙烯嘧、脂肪胺聚氧乙烯嘧、脂肪酸聚氧乙烯酯、酯聚氧乙烯嘧中 的一種或多種。所述的濕潤(rùn)劑選自十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、拉開粉BX、潤(rùn)濕滲 透劑F、皂角粉、蠶沙、無(wú)患子粉中的一種或多種。所述的粘結(jié)劑選自硅藻土、淀粉、PVA、羧甲基(乙基)纖維素中的一種或多 種。所述的抗凍劑選自乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇中的一種或多種。 所述的消泡劑選自硅酮類、C8^ltl脂肪醇類、Cltl 2Q飽和脂肪酸類(如癸酸) 及酰胺、硅油、硅酮類化合物中的一種或多種。所述的增稠劑選自黃原酸膠、聚乙烯醇、聚乙二醇中的一種或多種。所述的崩解劑選自膨潤(rùn)土、尿素、硫酸銨、氯化鋁、葡萄糖中的一種或多 種。所述的乳化劑選自烷基苯磺酸鈣鹽、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸銨鹽、烷基聯(lián)苯醚 二磺酸鎂鹽、三乙醇胺鹽、苯乙基酚聚氧丙烯醚、506#、苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基 醚、烷基酚甲醛樹脂聚氧乙基醚、NP-10磷酸酯、OP-IO磷酸酯、蓖麻油聚氧乙烯醚、 司盤80、吐溫80中的一種或幾種；所述的共乳化劑為丁醇、異丁醇、十二烷醇-1、十四烷醇-1、十八烷醇-1中的 一種或幾種；所述的溶劑選自甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、丙酮、乙醚、環(huán)己酮、植物油、 二甲基甲酰胺、乙腈、聚乙二醇、吡咯烷酮、溶劑N-長(zhǎng)鏈烷基吡咯烷酮中的一種或幾 種；所述的穩(wěn)定劑選自有機(jī)酸、有機(jī)堿、酯類、醇類、抗氧劑、表面活性物的一 種。所述的填料選自高嶺土、硅藻土、膨潤(rùn)土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、輕質(zhì) 碳酸鈣中的一種或多種。本發(fā)明的組合物主要用于防治水稻稻瘟病。本發(fā)明的有益效果(1)本發(fā)明組合物有效活性成分嘧菌環(huán)胺與稻瘟酰胺、稻瘟靈、異稻瘟凈屬于兩 種不同作用機(jī)理的殺菌劑，兩者相互混配不會(huì)產(chǎn)生抵觸；(2)本發(fā)明組合物在給定的范圍內(nèi)有表現(xiàn)出很好的增效作用，防效明顯高于單 齊U，用藥量??；(3)本發(fā)明不使用有機(jī)溶劑，不易產(chǎn)生藥害，便于運(yùn)輸及儲(chǔ)藏；(4)本發(fā)明組合物對(duì)水稻稻瘟病有特效。
具體實(shí)施例方式下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)一步的說(shuō)明，但本發(fā)明并不局限于此。以下實(shí)施例 中的百分比均為重量百分比。本發(fā)明實(shí)施例是采用室內(nèi)毒力測(cè)定和田間試驗(yàn)相結(jié)合的方法。實(shí)施應(yīng)用例一嘧菌環(huán)胺與稻瘟酰胺、稻瘟靈、異稻瘟凈復(fù)配對(duì)水稻稻瘟病室 內(nèi)毒力測(cè)定經(jīng)預(yù)試確定各藥劑有效抑制濃度范圍后，每個(gè)藥劑按有效成分含量分別設(shè)5個(gè) 劑量處理，設(shè)清水對(duì)照。參照《農(nóng)藥室內(nèi)生物測(cè)定試驗(yàn)準(zhǔn)則殺菌劑》進(jìn)行，采用菌絲生 長(zhǎng)速率法測(cè)定藥劑對(duì)水稻稻瘟病的毒力。72h后用十字交叉法測(cè)量菌落直徑，計(jì)算各處理 凈生長(zhǎng)量、菌絲生長(zhǎng)抑制率。凈生長(zhǎng)量(mm)=測(cè)量菌落直徑-5
對(duì)照組凈生長(zhǎng)量一處理組凈生長(zhǎng)量
菌絲生長(zhǎng)抑制率(％) =-XlOO
對(duì)照組凈生長(zhǎng)量將菌絲生長(zhǎng)抑制率換算成機(jī)率值(y)，藥液濃度(μ g/mL)轉(zhuǎn)換成對(duì)數(shù)值(χ)， 以最小二乘法求得毒力回歸方程(y = a+bx)，并由此計(jì)算出每種藥劑的EC5tl值。同時(shí)根 據(jù)Wadley法計(jì)算兩藥劑不同配比聯(lián)合增效比值(SR)，SR < 0.5為拮抗作用，0.5<SR《1.5 為相加作用，SR >1.5為增效作用。計(jì)算公式如下
權(quán)利要求
1.一種含嘧菌環(huán)胺的增效殺菌組合物，其特征在于殺菌組合物有效活性成分(A)嘧 菌環(huán)胺與(B)稻瘟酰胺、稻瘟靈、異稻瘟凈的重量比為50 1 1 50。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于其中(A)嘧菌環(huán)胺與(B)稻瘟 酰胺、稻瘟靈、異稻瘟凈的重量比為20 1 1 20。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的殺菌組合物，其特征在于其中嘧菌環(huán)胺與稻瘟酰胺的重 量比為10 1 1 3。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的殺菌組合物，其特征在于其中嘧菌環(huán)胺與稻瘟靈的重量 比為5 1 1 5。
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的殺菌組合物，其特征在于其中嘧菌環(huán)胺與異稻瘟凈的重 量比為5 1 1 10。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于其中有效活性成分含量占總重 量的1 90%。
7.根據(jù)權(quán)利要求4所述的殺菌組合物，其特征在于其中有效活性成分含量占總重 量的10 80%。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于殺菌組合物制成水分散粒劑、 懸浮劑、懸乳劑、水乳劑或微乳劑。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺菌組合物用于防治水稻稻瘟病。
全文摘要
本發(fā)明涉及了一種含嘧菌環(huán)胺的增效殺菌組合物，其有效活性成分含有(A)嘧菌環(huán)胺與(B)稻瘟酰胺、稻瘟靈、異稻瘟凈中的一種，其中A與B的重量比為50∶1～1∶50，有效活性成分加入助劑及賦型劑制成水分散粒劑、懸乳劑等，主要用于防治水稻稻瘟病。
文檔編號(hào)A01N39/04GK102007913SQ20101056737
公開日2011年4月13日 申請(qǐng)日期2010年11月30日 優(yōu)先權(quán)日2010年11月30日
發(fā)明者張偉, 曹巧利, 高超 申請(qǐng)人:陜西美邦農(nóng)藥有限公司