專利名稱：一種含有丙環(huán)唑的殺菌組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于農(nóng)藥技術(shù)領(lǐng)域，涉及一種含有丙環(huán)唑與苯銹啶或百菌清的殺菌組合物 在作物病害上的應(yīng)用。
背景技術(shù)：
丙環(huán)唑(propiconazol)是唑類殺菌劑。分子式為C15H17O2N3C12，化學(xué)名稱 1-[2_ (2,4- 二氯苯基)-4-丙基-1,3- 二氧戊環(huán)-α -甲基]-1-氫-1，2，4-三唑。丙環(huán)唑是一種具有保護(hù)和治療作用的內(nèi)吸性三唑類殺菌劑，可被根、莖、葉部吸 收，并能很快的在植株體內(nèi)向上傳導(dǎo)。是留醇脫氧甲基化抑制劑。對子中菌綱、擔(dān)子菌綱和 半知菌類的病菌所致病害有效，對卵菌無效。苯銹啶(Fenpropidin)屬苯并咪唑類，分子式為C19H31N，化學(xué)名稱 RS) 1-(3-(4-特丁基苯基)-2-甲基丙基)哌啶。苯銹啶本品屬哌啶類內(nèi)吸性殺菌劑。是留醇分解抑制劑，對白粉菌科特別有效，尤 其是禾白粉菌、黑麥孢和柄銹菌，禾谷類作物噴施用量750g/ha。如以500 700g(a. i.)/ ha可防治大麥白粉病、銹病，具有治療作用，持效期約28d。百菌清(chlorothalonil)屬有機(jī)氯類殺菌劑，分子式為C8C14N2，化學(xué)名稱四氯 間苯二腈(2，4，5，6-四氯-1，3-苯二甲腈)。百菌清能與真菌細(xì)胞中的3-磷酸甘油醛脫氫酶中的半胱氨酸的蛋白質(zhì)結(jié)合，破 壞細(xì)胞的新陳代謝而喪失生命力。其主要作用是預(yù)防真菌侵染，沒有內(nèi)吸傳導(dǎo)作用，但在植 物表面有良好的粘著性，不易受雨水沖刷，有較長的藥效期。不管是丙環(huán)唑、苯銹啶還是其他高效殺菌劑，長期單獨使用，容易使病害產(chǎn)生抗藥 性，導(dǎo)致用藥量加大、防效降低、持效期縮短的問題，不利于環(huán)境可持續(xù)發(fā)展。不同作用機(jī)理 的有效成分進(jìn)行復(fù)配，是延緩病害產(chǎn)生抗藥性常用的方法，并根據(jù)實際生產(chǎn)應(yīng)用中的效果， 來判斷此復(fù)配是增效作用還是拮抗作用。復(fù)配作用較明顯的配方，可以明顯提高防效，大大 降低農(nóng)藥的用藥量，還可擴(kuò)大殺菌譜，提高殺菌效率。丙環(huán)唑與苯銹啶作用機(jī)理點不同，相 互復(fù)配在一定范圍內(nèi)有很好的增效作用。且有關(guān)丙環(huán)唑與苯銹啶的復(fù)配，目前在國內(nèi)外尚 未見相關(guān)報道。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提出一種具有協(xié)同增效作用、使用成本低、防效好的含有丙環(huán)唑 的殺菌組合物。本發(fā)明是通過以下技術(shù)方案實現(xiàn)一種含有丙環(huán)唑的殺菌組合物，其特征在于殺菌組合物有效活性成分(A)丙環(huán)唑 與⑶苯銹啶或百菌清的重量比為1 80至40 1。所述的含丙環(huán)唑的殺菌組合物，其特征在于其中(A)丙環(huán)唑與(B)苯銹啶或百菌 清的重量比為1 20至5 1。
所述的含丙環(huán)唑的殺菌組合物，其特征在于其中(A)丙環(huán)唑與(B)苯銹啶的重量 比為1 20至5 1。所述的含丙環(huán)唑的殺菌組合物，其特征在于其中(A)丙環(huán)唑與(B)百菌清的重量 比為1 20至1 1。本發(fā)明組合物中活性組分的含量取決于單獨使用時的施用量，也取決于一種化合 物與另一種化合物的混配比例以及增效作用程度，同時也與目標(biāo)真菌有關(guān)。通常組合物中 活性的重量百分含量為總重量的1 90%，較佳的為10% 80%。根據(jù)不同的制劑類型， 活性組分含量范圍有所不同。通常，液體制劑含有按重量計1 70%活性物質(zhì)，較佳地為 5 50% ；固體制劑含有按重量計5 85%的活性物質(zhì)，較佳地為10 80%。本發(fā)明的殺菌組合物，可以按需要加入相應(yīng)助劑及賦形劑，加工成任何農(nóng)藥上可 接受的劑型，其中優(yōu)較選劑型為可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑、懸乳劑、水乳劑、微乳劑、 種子處理劑。組合物制成水分散粒劑時包括如下組分含量活性成分A1 80%、活性成分 B1 80%、分散劑3 12%、濕潤劑1 8%、崩解劑1 10%、粘結(jié)劑1 8%、填料10 90%。將活性成分A原藥、活性成分B原藥、分散劑、潤濕劑、崩解劑、填料等一起經(jīng)氣流 粉碎得到需要的粒徑，再加入粘結(jié)劑等其它助劑，得到制粒用料。將料品定量送進(jìn)流化床制 粒干燥機(jī)內(nèi)經(jīng)過制粒及干燥后，制得本發(fā)明所述的水分散粒劑產(chǎn)品。組合物制成懸浮劑時包括如下組分含量活性成分A 1 50%、活性成分B 1 50%、分散劑2 10%、濕潤劑2 10%、消泡劑0. 1 1%、增稠劑0. 1 2%、抗凍劑 0. 1 8%、去離子水加至100%。將上述配方料中分散劑、濕潤劑、消泡劑、增稠劑、抗凍劑經(jīng)過高速剪切混合均勻， 加入活性成分A原藥、活性成分B原藥，在球磨機(jī)中球磨2 3小時，使微粒粒徑全部在5 u m 以下，制得本發(fā)明所述的懸浮劑產(chǎn)品。組合物制成懸乳劑時包括如下組分含量丙環(huán)唑1 50%、活性成分B 1 50%、 乳化劑2 12%，分散劑2 10%、消泡劑0. 1 2%、增稠劑0. 1 2%、抗凍劑0. 1 8%、穩(wěn)定劑0. 05 3%、水加至100%。將上述配方料中分散劑、消泡劑、增稠劑、抗凍劑、穩(wěn)定劑經(jīng)過高速剪切混合均勻， 加入百菌清原藥，在球磨機(jī)中球磨2 3小時，使微粒粒徑全部在5 y m以下，制得百菌清懸 浮劑，然后將活性成分B原藥、乳化劑及各種助劑用高速攪拌器直接乳化到懸浮劑中，制得 本發(fā)明所述的懸乳劑產(chǎn)品。組合物制成水乳劑時包含如下組分含量活性成分A 1 50%、活性成分B 1 50%、溶劑1 30%、乳化劑1 15%、共乳化劑0 8%、抗凍劑0 10%、增稠劑0. 1 2%、消泡劑0.01 2%、去離子水補足余量。將上述配方料混合，將有效活性成分、溶劑、乳化劑、共乳化劑加在一起，使溶解成 均勻油相；將水、抗凍劑、增稠劑、消泡劑混合在一起，成均一水相。在高速攪拌下，將水相加 入油相，制得本發(fā)明所述的水乳劑產(chǎn)品。組合物制成微乳劑時包含如下組分含量活性成分A1 50%、活性成分B1 50 %、溶劑1 30 %、乳化劑3 20 %、共乳化劑0 12 %、抗凍劑0 10 %、增稠劑0. 1 2%、消泡劑0. 01 2%、穩(wěn)定劑0 4%，去離子水補足余量。將活性成分A原藥與活性成分B原藥溶解在裝有溶劑和助溶劑的均化器中；將乳 化劑、穩(wěn)定劑以及抗凍劑、水加入到裝有上述溶液的均化器中后予以強烈混合并勻化，最后 得到外觀清澈透明的本發(fā)明所述的微乳劑產(chǎn)品。所述的助劑及賦形劑選自分散劑、潤濕劑、溶劑、乳化劑、抗凍劑、消泡劑、增稠 劑、去離子水之一種或多種。所述的分散劑選自聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛縮合物硫酸 鹽、烷基苯磺酸鈣鹽、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽、烷基酚聚氧乙烯嘧、脂肪胺聚氧乙烯嘧、脂肪 酸聚氧乙烯酯、酯聚氧乙烯嘧中的一種或多種。所述的濕潤劑選自十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、拉開粉BX、潤濕滲透劑 F、皂角粉、蠶沙、無患子粉中的一種或多種。所述的崩解劑選自膨潤土、尿素、硫酸銨、葡萄糖、氯化鋁中的一種或多種。所述的抗凍劑選自乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇中的一種或多種。所述的消泡劑選自硅油、硅酮類化合物、C10-20飽和脂肪酸類化合物、C8-10脂 肪醇類化合物中的一種或多種。所述的增稠劑選自黃原酸膠、聚乙烯醇、聚乙二醇中的一種或多種。所述的乳化劑選自農(nóng)乳500# (烷基苯磺酸鈣)、0P系列磷酸酯(壬基酚聚氧乙烯 醚磷酸酯)、600#磷酸酯(苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯)、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸銨鹽、烷基聯(lián) 苯醚二磺酸鎂鹽、三乙醇胺鹽、農(nóng)乳400#(芐基二甲基酚聚氧乙基醚)、農(nóng)乳600#(苯基酚 聚氧乙基醚)、農(nóng)乳700# (烷基酚甲醛樹脂聚氧乙基醚)、農(nóng)乳36# (苯乙基酚甲醛樹脂聚氧 乙基醚)、農(nóng)乳1600# (苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚)、環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷嵌段共聚物、 OP系列(壬基酚聚氧乙烯醚)、By系列(蓖麻油聚氧乙烯醚)、農(nóng)乳33#(烷基芳基聚氧丙 烯聚氧乙烯醚)、農(nóng)乳34#(烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、司盤系列(山梨醇酐單硬脂酸 酯)、吐溫系列(失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚)、AEO系列(肪醇醇聚氧乙烯醚)中的 一種或多種。所述的溶劑選自N，N-二甲基甲酰胺、三甲基環(huán)己烯酮、N-辛基吡咯烷酮、N-吡咯 烷酮、甲苯、丙醇、環(huán)己酮、丙酮、甲醇、乙醇、丁醇、乙二醇甲醚、丁醚、乙酸乙酯、植物油、乙 腈一種或多種。所述的填料選自高嶺土、硅藻土、膨潤土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、輕質(zhì)碳酸鈣中 的一種或多種。所述的含丙環(huán)唑與苯銹啶的殺菌組合物用于防治子中菌綱、擔(dān)子菌綱和半知菌類 的病菌所致病害，尤其是對擔(dān)子菌、半知菌和子囊菌引起的病害白粉病、銹病、紋枯病、稻瘟 病、落葉斑點病、黑星病有很好的防效。本發(fā)明的有益效果(1)本發(fā)明組合物有效活性成分丙環(huán)唑與苯銹啶或百菌清屬 于兩種不同作用機(jī)理的殺菌劑，兩者相互混配不會產(chǎn)生抵觸；(2)本發(fā)明組合物在一定范 圍內(nèi)有很好的增效作用，防效高于單劑，用藥量??；(3)本發(fā)明使用有機(jī)溶劑劑量少，不易 產(chǎn)生藥害，便于運輸及儲藏；(4)本發(fā)明組合物對白粉病、銹病、紋枯病、稻瘟病、落葉斑點 病、黑星病有特效。
具體實施例方式下面結(jié)合實施例對本發(fā)明進(jìn)一步的說明，實施例中的百分比均為重量百分比，但 本發(fā)明并不局限于此。本發(fā)明實施例是采用室內(nèi)毒力測定和田間試驗相結(jié)合的方法。實施應(yīng)用例一實施配方例(1)丙環(huán)唑 百菌清實施例1 80%丙環(huán)唑 百菌清水分散粒劑丙環(huán)唑5 %、百菌清75%、烷基酚聚氧乙烯嘧3%、脂肪酸聚氧乙烯酯3 %、十二烷 基硫酸鈉4%、硫酸銨2%、膨潤土加至100%，混合制得80%丙環(huán)唑 百菌清水分散粒劑。實施例2 70%丙環(huán)唑 百菌清水分散粒劑丙環(huán)唑10 %、百菌清60 %、聚羧酸鹽3 %、木質(zhì)素磺酸鹽3 %、十二烷基硫酸鈉4 %、 碳酸氫鈉3%、膨潤土 8%、高嶺土加至100%，混合制得60%丙環(huán)唑 百菌清水分散粒劑。實施例3 55%丙環(huán)唑 百菌清水分散粒劑丙環(huán)唑5 %、百菌清50 %、烷基酚聚氧乙烯嘧4%、十二烷基苯磺酸4%、尿素15 %、 硅藻土 22%，混合制得55%丙環(huán)唑 百菌清水分散粒劑。實施例4 50%丙環(huán)唑 百菌清懸乳劑丙環(huán)唑5%、百菌清45%、烷基苯磺酸鹽8%、聚羧酸鹽4%、無患子粉5%、硅酮類 化合物0. 1%、羥乙基纖維素0. 1%、乙二醇2%、烷基苯磺酸鈣2%，去離子水加至100%，混 合制得50%丙環(huán)唑 百菌清懸乳劑。實施例5 40%丙環(huán)唑 百菌清懸乳劑丙環(huán)唑20%、百菌清20%、蓖麻油聚氧乙烯醚6%、聚羧酸鹽2%、拉開粉BX 2%, C1Q_2(1飽和脂肪酸類化合物0. 1%、聚乙二醇0. 5%、乙二醇4%、烷基酚甲醛樹脂聚氧乙基醚 3%，去離子水加至100%，混合制得40%丙環(huán)唑 百菌清懸乳劑。實施例6 30%丙環(huán)唑 百菌清懸乳劑丙環(huán)唑5 %、百菌清25 %、十二烷基苯磺酸鈉6 %、聚羧酸鹽2 %、蠶沙2 %、C10_20飽 和脂肪酸類化合物0. 1 %、聚乙二醇0. 5 %、丙三醇4 %、苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚2 %， 去離子水加至100%，混合制得30%丙環(huán)唑 百菌清懸乳劑。(2)丙環(huán)唑 苯銹啶實施例7 48%丙環(huán)唑 苯銹啶微乳劑將丙環(huán)唑8%、苯銹啶40%、甲苯15%、正己烷5%、乙酸乙酯4%、農(nóng)乳34#6%、三 乙醇胺鹽6 %、乙二醇2 %、硅油0. 4%，去離子水補足100 %，制得48 %丙環(huán)唑 苯銹啶微乳 劑。實施例8 42%丙環(huán)唑 苯銹啶微乳劑將丙環(huán)唑2 %、苯銹啶40%、隊丙酮15%、甲醇8%力_吡咯烷酮4 %、吐溫4 %、農(nóng) 乳600#3%、農(nóng)乳700#5%、丙二醇3%、硅油0. 4%，去離子水補足100%，42%丙環(huán)唑 苯銹 啶微乳劑。實施例9 30%丙環(huán)唑 苯銹啶微乳劑 將丙環(huán)唑15 %、苯銹啶15 %、乙醇10 %、正丁醇10 %、司盤系列8 %、苯乙烯聚氧乙 烯醚硫酸銨鹽7%、丙二醇3%、硅油0. 4%，去離子水補足100%，30%丙環(huán)唑 苯銹啶微乳劑。實施例10 44%丙環(huán)唑·苯銹啶水乳劑將丙環(huán)唑4%、苯銹啶40%、二甲苯14%、丙酮12 %、農(nóng)乳400#4%、600#磷酸酯 4%、丙二醇4%、聚乙烯醇1%、硅油0.4%，去離子水補足100%，制得44%丙環(huán)唑 苯銹啶 水乳劑。實施例11 35%丙環(huán)唑 苯銹啶水乳劑將丙環(huán)唑5 %、苯銹啶30 %、乙醇10 %、正辛醇6 %、農(nóng)乳33#4 %、OP系列2 %、丙二 醇4%、聚乙二醇0. 5%、硅油0.4%，去離子水補足100%，制得35%丙環(huán)唑·苯銹啶水乳 劑。實施例12 20%丙環(huán)唑 苯銹啶水乳劑將丙環(huán)唑10%、苯銹啶10%、丙酮10%、農(nóng)乳33#4%、OP系列2%、丙三醇4%、聚 乙二醇0. 5%、硅油0. 4%，去離子水補足100%，制得20%丙環(huán)唑·苯銹啶水乳劑。實施應(yīng)用例二 丙環(huán)唑與苯銹啶(或百菌清)復(fù)配對小麥白粉病菌室內(nèi)毒力測定試驗藥劑均由陜西美邦農(nóng)藥有限公司提供。經(jīng)預(yù)試確定各藥劑有效抑制濃度范圍后，每個藥劑按有效成分含量分別設(shè)5個劑 量處理，設(shè)清水對照。參照《農(nóng)藥室內(nèi)生物測定試驗準(zhǔn)則殺菌劑》進(jìn)行，采用菌絲生長速率 法測定藥劑對小麥白粉病菌的毒力。72h后用十字交叉法測量菌落直徑，計算各處理凈生長 量、菌絲生長抑制率。凈生長量(mm)=測量菌落直徑-5
對照組凈生長量一處理組凈生長量
菌絲生長抑制率(％) =-XlOO
對照組凈生長量將菌絲生長抑制率換算成機(jī)率值(y)，藥液濃度(μ g/mL)轉(zhuǎn)換成對數(shù)值(χ)，以 最小二乘法求得毒力回歸方程(y = a+bx)，并由此計算出每種藥劑的EC5tl值。同時根據(jù) Wadley法計算兩藥劑不同配比聯(lián)合增效比值(SR)，SR < 0. 5為拮抗作用，0. 5彡SR彡1. 5 為相加作用，SR > 1. 5為增效作用。計算公式如下
EC50 (理論值)
SR=-
EC50 (觀察值)
a + b
EC50 (理論值)=-
ab
-+-
A 的 EC5O B 的 EC50其中a、b分別為丙環(huán)唑和苯銹啶(或百菌清)在組合中所占的比例A為丙環(huán)唑B為苯銹啶或百菌清試驗結(jié)果如表1、表2所示
毒力測定結(jié)果一表1丙環(huán)唑、苯銹啶及其復(fù)配對小麥白粉病菌的毒力測定結(jié)果分析表
權(quán)利要求
1.一種含丙環(huán)唑的殺菌組合物，其特征在于殺菌組合物有效活性成分(A)丙環(huán)唑與 (B)苯銹啶或百菌清的重量比為1 80至40 1。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含丙環(huán)唑的殺菌組合物，其特征在于其中(A)丙環(huán)唑與(B) 苯銹啶或百菌清的重量比為1 20至5 1。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的含丙環(huán)唑的殺菌組合物，其特征在于其中(A)丙環(huán)唑與(B) 苯銹啶的重量比為1 20至5 1。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的含丙環(huán)唑的殺菌組合物，其特征在于其中(A)丙環(huán)唑與(B) 百菌清的重量比為1 20至1 1。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含丙環(huán)唑的殺菌組合物，其特征在于其中有效活性成分含 量占總重量的1 90%。
6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的含丙環(huán)唑的殺菌組合物，其特征在于其中有效活性成分含 量占總重量的10 80%。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含有丙環(huán)唑的殺菌組合物用于防治子中菌綱、擔(dān)子菌綱和半 知菌類的病菌所致病害。
全文摘要
本發(fā)明涉及了一種具有協(xié)同增效作用的殺菌劑組合物，其有效活性成分含有丙環(huán)唑與苯銹啶，其中丙環(huán)唑與苯銹啶的重量比為1∶80至40∶1，有效活性成分加入助劑及賦型劑制成水分散粒劑、懸浮劑、微乳劑、水乳劑等，用于防治子中菌綱、擔(dān)子菌綱和半知菌類的病菌所致病害。
文檔編號A01N37/34GK101999365SQ201010573009
公開日2011年4月6日 申請日期2010年12月2日 優(yōu)先權(quán)日2010年12月2日
發(fā)明者張偉, 曹巧利, 高超 申請人:陜西美邦農(nóng)藥有限公司