專利名稱：一種α-氨基膦酸酯衍生物及其制備與應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種α -氨基膦酸酯衍生物及其制備方法，以及作為除草劑的應(yīng)用。
背景技術(shù)：
α-氨基膦酸酯作為天然氨基酸的類似物，在生物化學、農(nóng)藥化學和藥物化學等 各方面有著廣泛的用途，如可用作阻聚劑酶、抗生素和藥理介質(zhì)、除草劑、半抗原催化抗體。 α-氨基膦酸酯具有光譜的活性，如抗癌活性，抗病毒活性，殺菌活性，KARI酶抑制活性等， 為研發(fā)新藥提供了新的結(jié)構(gòu)和思路。同時也是合成膦?；牡囊环N重要底物，因此其合成 方法備受關(guān)注。早期主要采用兩步合成法，即在有機溶劑中醛與胺反應(yīng)脫水生成亞胺；亞胺 提純后再與亞膦酸酯發(fā)生親核加成反應(yīng)合成α-氨基膦酸酯。由于亞胺不穩(wěn)定，反應(yīng)中有 機溶劑的存在，致使亞胺更難以提純，一般采用“一鍋法”(Kabachnik反應(yīng))合成α -氨基 膦酸酯，但該方法存在反應(yīng)時間長、產(chǎn)率低的缺點。為了提高產(chǎn)率、縮短反應(yīng)時間，科學家在 這方面做了大量研究工作，并且取得了很好的成果。近年來已經(jīng)發(fā)展了微波輔助合成，超聲 波輔助合成，離子液體催化合成等方法，同時還有運用路易斯酸催化合成，如SnCl4、SnCl2, ZnCl2 BF3 · Et2O0
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明目的是提供一種α-氨基膦酸酯衍生物及其制備方法與作為除草劑的應(yīng) 用，該方法反應(yīng)時間短，所得產(chǎn)物純度高，分離純化簡單，具有較好的應(yīng)用前景。本發(fā)明采用的技術(shù)方案是一種如式(I)所示的α -氨基膦酸酯衍生物，
權(quán)利要求
1.一種如式(I)所示的α-氨基膦酸酯衍生物，
2.如權(quán)利要求1所述的α-氨基膦酸酯衍生物，其特征在于所述的R1為對甲基、氫、對 溴基、鄰溴基或鄰氯基。
3.—種如權(quán)利要求1所述的α-氨基膦酸酯衍生物的制備方法，其特征在于所述的方 法按照以下步驟進行(1)將式(II)所示的取代苯甲醛與式(III)所示的環(huán)丙胺，室溫下 反應(yīng)完全，薄層色譜跟蹤反應(yīng)，旋蒸除去殘留物，制得式(IV)所示的亞胺；( 將式(IV)所 示的亞胺與式(V)所示的亞磷酸甲酯，回流反應(yīng)，薄層色譜跟蹤反應(yīng)，反應(yīng)完全后，反應(yīng)液 以體積比2 4 1的石油醚和乙酸乙酯混合溶液為洗脫劑進行柱層析，分離制備式(I) 所示的α-氨基膦酸酯衍生物；
4.如權(quán)利要求3所述的α-氨基膦酸酯衍生物制備方法，其特征在于所述式(II)所示 的取代苯甲醛與式(III)所示的環(huán)丙胺的投料物質(zhì)的量之比為1 1 3。
5.如權(quán)利要求3所述的α-氨基膦酸酯衍生物制備方法，其特征在于所述的式(IV)所 示的亞胺與式(V)所示的亞磷酸甲酯投料物質(zhì)的量之比為1 1 3。
6.如權(quán)利要求3所述的α-氨基膦酸酯衍生物制備方法，其特征在于所述的R2為對甲 基、氫、對溴基、鄰溴基或鄰氯基。
7.如權(quán)利要求3所述的α-氨基膦酸酯衍生物制備方法，其特征在于所述的步驟(1) 或步驟( 所述的薄層色譜以石油醚和乙酸乙酯為展開劑，以紫外顯色，原料點消失即為 反應(yīng)完全。
8.—種如權(quán)利要求1所述的α-氨基膦酸酯衍生物作為除草劑的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種如式(I)所示的α-氨基膦酸酯衍生物及其制備與應(yīng)用，所述制備方法為(1)將式(II)所示的取代苯甲醛與式(III)所示的環(huán)丙胺，室溫下反應(yīng)完全，薄層色譜跟蹤反應(yīng)，旋蒸除去殘留物，制得式(IV)所示的亞胺；(2)將式(IV)所示的亞胺與式(V)所示的亞磷酸甲酯，回流反應(yīng)，薄層色譜跟蹤反應(yīng)，反應(yīng)完全后，反應(yīng)液以體積比2～4∶1的石油醚和乙酸乙酯混合溶液為洗脫劑進行柱層析，分離制備式(I)所示的α-氨基膦酸酯衍生物；本發(fā)明α-氨基膦酸酯衍生物對雙子葉類的雜草作用較為敏感的一種新化合物，有部分該化合物對水稻KARI酶抑制及在100ppm條件下對油菜培根生長抑制具有較好的效果。
文檔編號A01N57/06GK102093419SQ20101061634
公開日2011年6月15日 申請日期2010年12月30日 優(yōu)先權(quán)日2010年12月30日
發(fā)明者劉會君, 劉幸海, 曹耀艷, 翁建全, 譚成俠 申請人:浙江工業(yè)大學