專利名稱：：Edds和鈣離子作為殺軟體動物活性增強劑的應用的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及害蟲防治化合物，并且更具體地，涉及通過提高殺軟體動物化合物的功效來有效控制軟體動物害蟲的組合物，所述提高殺軟體動物化合物的功效通過改善所述化合物的適口性、消化、吸收和殘效中的一種或多種來進行。
背景技術：
：陸生有肺腹足類動物如蛞蝓和蝸牛是影響商業(yè)性農(nóng)業(yè)生產(chǎn)和園藝生產(chǎn)以及家庭花園的重要植物害蟲。這些生物是雜食性的并且在它們的日常覓食過程中消耗大量的植物材料。因此，在其生長周期的所有階段期間，它們會嚴重破壞菜園并且甚至會破壞植物作物。因為它們的破壞潛力，必需使用控制措施來確保給栽種植物提供足夠的保護。水生軟體動物，包括淡水蝸牛、福壽螺(GoldenAppleSnail)(Pomaceacanaliculata)、Bulinsusp.,泡螺屬(Bulinus)、雙贓螺屬(Biomphalaria)禾口Oncomeania，以及寄生蠕蟲的載體(例如，血吸蟲屬(Schistosoma))，也是害蟲。水生軟體動物由許多合成和植物性化合物控制。在本文將陸生有肺腹足類動物和水生軟體動物統(tǒng)稱為“軟體動物”。將廣泛多樣的方法用于防治軟體動物害蟲?？赡茏畛Ｓ玫姆绞绞鞘褂帽环Q為殺軟體動物劑的有毒化合物。殺軟體動物劑涵蓋不同類的化學化合物，包括精制食鹽(tablesalt)(NaCl)，砷酸鈣，硫酸銅和聚乙醛。取決于它們的作用模式，殺軟體動物劑分成兩類主要的類別(1)接觸性毒物，或(2)攝取的毒物。作為接觸性毒物，所述殺軟體動物劑必須通過外部施用或作為軟體動物越過地面上的餌料的結果與軟體動物的外部發(fā)生物理接觸。毒物由軟體動物的蛋白質(zhì)性黏液膜拾取并且在軟體動物體內(nèi)累積直到其達到致死比例。接觸型殺軟體動物劑的一個主要的缺陷是如果所述軟體動物沒有被所述化學品物理性接觸的話它們是沒有效果的。在施用接觸性殺軟體動物劑后，如果蛞蝓或蝸牛隱藏或遷移到一定區(qū)域，它們不會受到影響。作用為接觸性和攝取性毒物二者的少數(shù)化合物之一是聚乙醛。通常將這種化合物用作長期作用的餌料，吸引軟體動物并且在它們攝取所述化合物后殺死它們。盡管它們具有高效性和商業(yè)普及性，聚乙醛對高等哺乳動物具有毒性，并且是美國和歐洲家畜中毒的主要因素。重金屬，包括鋅、鋁、銅和鐵都對于軟體動物具有毒性并且已知當以鹽或螯合物的形式用作接觸性毒物時，是有效的殺軟體動物劑(Henderson，等.1990)。然而，它們中只有少數(shù)取得商業(yè)成功，這也許是因為許多這樣的化合物對于軟體動物是不適口的，并且不能以足夠有效的量被攝取。Henderson等⑴K專利申請2207866A,1988)發(fā)現(xiàn)鋁與戊二酮化合物的特定絡合物以及鐵與亞硝基化合物的特定絡合物作為攝取性和接觸性毒物二者起作用。美國專利號5，437，870(Puritch等)公開了包含載體(例如餌料)、簡單鐵化合物和第二成分的可攝取性軟體動物毒物。所述第二成分可以是乙二胺四乙酸(EDTA)，EDTA的鹽，羥基乙三胺二乙酸(hydroxyethlenetriaminediaceticacid),(HEDTA)或HEDTA的鹽。澳大利亞專利申請?zhí)?7420/98還公開了胃-作用殺軟體動物劑，其包含金屬氨羧絡合劑(即，EDTA鐵)和載體。美國專利號6，352，706公開了活性促進添加劑，乙二胺二琥珀酸(EDDQ及其衍生物與可食載體組合的組合物和應用。上述提及的美國專利號6，352，706公開了金屬，尤其是鐵殺軟體動物餌料可以通過增強金屬在軟體動物中吸收的功效的添加劑EDDS而得以改善。對于攝取的毒物，蛞蝓必須以足夠大的量食用和吸收毒物以達到致死閾值。與接觸性毒物相比，這些餌料更難以配制和使用，因為所述化合物對于蛞蝓并不總是適口的。為了取得效果，這些化合物必須以足以導致毒性效應的量配制在容易被軟體動物食用的餌料中。如果餌料毒性過強，軟體動物將會在吸收足夠致死的毒素之前停止進食。另一方面，如果餌料不夠毒性，則軟體動物將僅僅食用并排泄餌料，而不會受到影響(Henderson和Parker,1986)。因此，提供增強胃-作用殺軟體動物劑的適口性、攝取、消化和殘效的殺軟體動物餌料組合物將是合乎需要的。WO99/39576描述了一種軟體動物胃毒物組合物，其包含簡單金屬化合物，增強所述金屬的活性和吸收的添加劑，和軟體動物可食用的載體物質(zhì)。在由軟體動物攝取后，所述組合物對于防治軟體動物是有效的。根據(jù)WO99/39576，可以充當根據(jù)本發(fā)明所述的活性增強添加劑的乙二胺二琥珀酸的有效鹽包括該化合物的堿金屬鹽、堿土鹽、銨鹽和取代的銨鹽，及其混合物。優(yōu)選的鹽包括鈉鹽、鉀鹽和銨鹽。在WO99/39576中描述了PH-調(diào)節(jié)添加劑的應用，包括碳酸鈣、碳酸鉀、氫氧化鉀、抗壞血酸、酒石酸和檸檬酸。根據(jù)WO99/39576制備的蛞蝓丸非常有效，但是一直存在對于新的和/或改進的組合物的需要。根據(jù)第一個方面，本發(fā)明提供殺軟體動物組合物，所述組合物包含包含鈣離子和乙二胺二琥珀酸結構部分的殺軟體動物活性促進添加劑；和軟體動物可食用的載體物質(zhì)。意欲所述組合物在由所述軟體動物攝取后，對于防治軟體動物是有效的。認為使用限定的殺軟體動物活性促進添加劑導致組合物達到良好的攝取水平，并且增強對殺軟體動物劑的消化。認為其應用可導致殺軟體動物劑的延長的持續(xù)時間。在本文中，所謂“防治”我們意為其可以驅(qū)除、阻止、損害、抑制，或優(yōu)選地殺死軟體動物。在被所述軟體動物攝取后，所述組合物適當?shù)赜行Х乐?，?yōu)選地殺死軟體動物。所述組合物可以單獨使用或與其它成分或組合物，例如殺軟體動物劑一起使用，從而增強其它組合物的適口性以及所述軟體動物攝取所述組合物的可能性。所述餌料可以包含金屬化合物，其可以是簡單金屬化合物，所述金屬化合物優(yōu)選地選自由鐵、銅、鋅、鋁，和它們的混合物組成的組。用于本文時，術語“鐵”是指鐵的三價形式和二價形式兩者。適口性和消化(或吸收)增強添加劑是Ca2EDDS。所述載體物質(zhì)是軟體動物可食用的載體物質(zhì)，并且其優(yōu)選地是軟體動物食品。在另一個實施方案中，所述殺軟體動物餌料還可以包括殺軟體動物劑或其它有協(xié)同活性(co-active)的成分，如聚乙醛、磷酸鐵、鐵螯合物如EDTA鐵或HEDTA鐵或聚膦酸鐵(ironpolyphosphonate)0在又一個實施方案中，所述組合物可以包含肥料化合物或與肥料化合物一起使用，所述肥料化合物如顆粒狀肥料。用于本文時，術語“軟體動物”指陸生和水生軟體動物兩者。發(fā)明詳述本發(fā)明提供一種組合物，其是改善的可攝取軟體動物餌料。在一個實施方案中，所述組合物包含活性促進添加劑，Ca2EDDS,認為其增加所述殺軟體動物餌料的攝取、消化和殘余作用。在又一個實施方案中，所述餌料可以包含簡單金屬化合物和/或螯合劑。還可以包含另外的制劑增強添加劑。所述化合物的實例包括PH-調(diào)節(jié)化合物，防腐劑，抗微生物劑，誘食劑和改味添加劑。所述金屬化合物可以是包括金屬如鐵、銅、鋅、鋁或它們的混合物的金屬化合物。這樣的化合物可以是還原的元素鐵，金屬蛋白(例如，鐵蛋白，銅蛋白，鋅蛋白，鋁蛋白)，金屬鹽(例如，鐵鹽、銅鹽、鋅鹽、鋁鹽和它們的混合物)，金屬碳水化合物(例如鐵碳水化合物，銅碳水化合物，鋅碳水化合物，鋁碳水化合物和它們的混合物)。所述化合物的具體實例包括乙酸鐵、氯化鐵、磷酸鐵、磷酸鐵/檸檬酸鈉混合物、磷酸鐵鈉、焦磷酸鐵、硝酸鐵、硫酸鐵銨、鐵白蛋白化物、硫酸鐵、硫化鐵、檸檬酸鐵膽堿、甘油磷酸鐵、檸檬酸鐵、檸檬酸鐵銨、富馬酸亞鐵(ironfumarate)、葡萄糖酸亞鐵(irongluconate)、乳酸亞鐵(ironlactate)、蔗糖酸鐵(ironsaccharate)、果糖酸鐵(ironfructate)、右旋糖酐鐵(irondextrate)、琥珀酸鐵、酒石酸鐵、乙酸銅、氯化銅、磷酸銅、焦磷酸銅、硝酸銅、硫酸銅銨、銅白蛋白化物、硫酸銅、葡萄糖酸銅、乳酸銅、蔗糖酸銅、果糖酸銅(copperfructate)、右旋糖酐銅(copperdextrate)、乙酸鋅、氯化鋅、磷酸鋅、焦磷酸鋅、硝酸鋅、硫酸鋅銨、鋅白蛋白化物、硫酸鋅、葡萄糖酸鋅、乳酸鋅、蔗糖酸鋅、果糖酸鋅(zincfructate)、右旋糖酐鋅(zincdextrate)、乙酸鋁、氯化鋁、磷酸鋁、焦磷酸鋁、硝酸鋁、硫酸鋁銨、鋁白蛋白化物、硫酸鋁、葡萄糖酸鋁、乳酸鋁、蔗糖酸鋁、果糖酸鋁(aluminumfructate)和右旋糖酐鋁(aluminumdextrate)。要理解，在本文使用的術語“鐵”是指該元素的二價鐵形式和三價鐵形式。如上指出，活性促進添加劑是一種改善殺軟體動物餌料的攝取、消化和殘余作用，尤其是改善直接施用于水中用于控制水生蝸牛的餌料的功效的添加劑。在一個實施方案中，所述活性促進添加劑是C&EDDS。乙二胺二琥珀酸具有下面顯示的結構權利要求1.一種殺軟體動物組合物，其包含殺軟體動物劑；殺軟體動物活性促進添加劑，所述添加劑包含乙二胺二琥珀酸的含鈣鹽或鈣離子和乙二胺二琥珀酸結構部分；和軟體動物可食用的載體材料。2.權利要求1的組合物，其中所述活性促進添加劑具有至少0.1摩爾鈣/摩爾乙二胺二琥珀酸結構部分。3.權利要求1或2的組合物，其中所述活性促進添加劑具有至少0.5摩爾鈣/摩爾乙二胺二琥珀酸結構部分。4.前述權利要求中任一項的組合物，其中所述活性促進添加劑具有至少1摩爾堿土金屬離子/摩爾乙二胺二琥珀酸結構部分。5.權利要求4的組合物，其中所述活性促進添加劑具有至少1.5摩爾堿土金屬離子/摩爾乙二胺二琥珀酸結構部分。6.前述權利要求中任一項的組合物，其中鈣離子是所述活性促進添加劑中唯一的堿土金屬尚子。7.前述權利要求中任一項的組合物，其中所述活性促進添加劑是乙二胺二琥珀酸的含丐^rt.ο8.權利要求7的組合物，其中鈣是所述含鈣鹽中僅有的堿土金屬離子。9.前述權利要求中任一項的組合物，其中所述活性促進添加劑包含乙二胺二琥珀酸的10.權利要求1-6中任一項的組合物，其中所述活性促進化合物包含鈣化合物和乙二胺二琥珀酸結構部分的混合物。11.權利要求10的組合物，其中所述活性促進化合物是鈣化合物和乙二胺二琥珀酸的混合物。12.權利要求10或11的組合物，其中所述鈣化合物選自氫氧化鈣和碳酸鈣。13.前述權利要求中任一項的組合物，所述組合物包含金屬化合物，所述金屬化合物包括選自由鐵、銅、鋅、鋁和它們的混合物組成的組的金屬。14.權利要求1的組合物，其中所述殺軟體動物劑選自由下列各項組成的組磷酸鐵、鐵螯合物，優(yōu)選地選自EDTA鐵、EDDS鐵、聚膦酸鐵、HEDTA鐵、IDA鐵、DTPA鐵；聚乙醛、甲硫威、甲萘威、異索威、自克威、滅蟲威、殺螺胺乙醇胺鹽、殺螺嗎啉、克百威、漆樹酸、植物來源的皂苷和它們的混合物。15.前述權利要求中任一項的組合物，所述組合物還包含其它螯合劑。16.權利要求15的組合物，其中所述螯合劑選自由下列各項組成的組EDDS、EDTA、HEDTA,DTPA,IDA、HEDP和它們的衍生物，和它們的混合物。17.前述權利要求中任一項的組合物，所述組合物還包含pH調(diào)節(jié)劑。18.權利要求17的組合物，其中所述pH調(diào)節(jié)劑選自由下列各項組成的組碳酸鈣、碳酸鉀、氫氧化鉀、抗壞血酸、酒石酸和檸檬酸。19.前述權利要求中任一項的組合物，其中所述pH在約5-9的范圍內(nèi)。20.權利要求13的組合物，其中所述金屬與所述活性促進添加劑的摩爾比在約~10.02至Ij158的范圍內(nèi)。21.權利要求13的組合物，其中來自所述金屬化合物的所述金屬以在所述組合物中約200到約20，OOOppm的范圍內(nèi)的濃度存在。22.前述權利要求中任一項的組合物，其中所述活性促進添加劑以在所述組合物的約0.2-6.0重量％范圍內(nèi)的濃度存在。23.前述權利要求中任一項的組合物，其中所述載體是軟體動物食品。24.權利要求23的組合物，其中所述軟體動物食品選自由下列各項組成的組小麥粉、小麥谷物、繡線菊、瓊脂、明膠、油渣餅、寵物食品麥、大豆、燕麥、谷物、柑橘醪、大米、水果、魚副產(chǎn)品、糖、包衣蔬菜種子、包衣谷物種子、酪蛋白、血粉、骨粉、酵母、脂肪、啤酒產(chǎn)品和它們的混合物。25.權利要求M的組合物，其中所述軟體動物食品是骨粉-小麥粉混合物，其具有的骨粉與小麥粉的比率在5050到9010范圍內(nèi)。26.權利要求13的組合物，其中所述簡單金屬化合物選自由下列各項組成的組還原的元素鐵、鐵蛋白、鐵鹽、鐵碳水化合物、銅蛋白、銅鹽、銅碳水化合物、鋅蛋白、鋅鹽、鋅碳水化合物、鋁蛋白、鋁鹽、鋁碳水化合物和它們的混合物。27.權利要求沈的組合物，其中所述簡單金屬化合物選自由下列各項組成的組乙酸鐵、氯化鐵、磷酸鐵、磷酸鐵/檸檬酸鈉混合物、磷酸鐵鈉、焦磷酸鐵、硝酸鐵、硫酸鐵銨、鐵白蛋白化物、硫酸鐵、硫化鐵、檸檬酸鐵膽堿、甘油磷酸鐵、檸檬酸鐵、檸檬酸鐵銨、富馬酸亞鐵、葡萄糖酸亞鐵、乳酸亞鐵、蔗糖酸鐵、果糖酸鐵、右旋糖酐鐵、琥珀酸鐵、酒石酸鐵、乙酸銅、氯化銅、磷酸銅、焦磷酸銅、硝酸銅、硫酸銅銨、銅白蛋白化物、硫酸銅、葡萄糖酸銅、乳酸銅、蔗糖酸銅、果糖酸銅、右旋糖酐銅、乙酸鋅、氯化鋅、磷酸鋅、焦磷酸鋅、硝酸鋅、硫酸鋅銨、鋅白蛋白化物、硫酸鋅、葡萄糖酸鋅、乳酸鋅、蔗糖酸鋅、果糖酸鋅、右旋糖酐鋅、乙酸鋁、氯化鋁、磷酸鋁、焦磷酸鋁、硝酸鋁、硫酸鋁銨、鋁白蛋白化物、硫酸鋁、葡萄糖酸鋁、乳酸鋁、蔗糖酸鋁、果糖酸鋁和右旋糖酐鋁。28.一種組合物，其包含肥料材料；和與環(huán)境相容的殺軟體動物組合物，所述殺軟體動物組合物包含殺軟體動物金屬化合物，所述金屬化合物具有選自由鐵、銅、鋅或鋁和它們的混合物組成的組的金屬，如前述權利要求中任一項所定義組成的活性促進添加劑，和軟體動物可食用的載體材料，所述殺軟體動物金屬化合物是軟體動物胃毒物，其在被軟體動物攝取后有效殺死軟體動物。29.權利要求觀的組合物，其中所述肥料是顆粒狀肥料。30.一種可攝取的殺軟體動物組合物，所述組合物包含殺軟體動物化合物，所述殺軟體動物化合物選自由下列各項組成的組乙二胺二琥珀酸鐵、乙二胺二琥珀酸亞鐵、乙二胺二琥珀酸銅、乙二胺二琥珀酸鋅、乙二胺二琥珀酸鋁，和它們的混合物，Cei2EDDS,和軟體動物可食用的載體材料。31.權利要求30的組合物，其中所述載體材料是軟體動物食品。32.權利要求30的組合物，其還包含有協(xié)同活性的殺軟體動物劑。33.權利要求32的組合物，其中所述有協(xié)同活性的殺軟體動物劑選自由下列各項組成的組磷酸鐵、EDTA鐵、HEDTA鐵、聚膦酸鐵、聚乙醛、甲硫威、甲萘威、異索威、自克威、滅蟲威、殺螺胺乙醇胺鹽、殺螺嗎啉、克百威、漆樹酸、植物來源的皂苷，和它們的混合物。34.權利要求30的組合物，其中所述金屬以所述組合物的約0.5-9.0重量％范圍內(nèi)的濃度存在于所述金屬化合物中。35.權利要求31的組合物，其還包含肥料材料。36.一種殺軟體動物組合物，其包含鈣離子和乙二胺二琥珀酸結構部分。37.一種消除有害的軟體動物害蟲的方法，所述方法包括下列步驟提供殺軟體動物組合物，所述組合物包含如前述權利要求中任一項所定義的殺軟體動物劑、活性促進添加劑，和軟體動物可食用的載體材料；將所述殺軟體動物組合物應用于被軟體動物侵襲的區(qū)域；和使所述軟體動物攝取所述殺軟體動物組合物。38.一種消除有害的水生軟體動物害蟲的方法，所述方法包括下列步驟提供殺軟體動物組合物，所述殺軟體動物組合物包含殺軟體動物劑，如權利要求1-36所定義的活性促進添加劑和軟體動物可食用的載體材料；將所述殺軟體動物組合物應用于被軟體動物侵襲的水體中，或應用于在所述水體周邊的土壤；和使所述軟體動物攝取所述殺軟體動物組合物。39.一種消除有害的軟體動物害蟲的方法，所述方法包括下列步驟提供殺軟體動物組合物，所述殺軟體動物組合物包含殺軟體動物金屬化合物，如權利要求1-36所定義的活性促進添加劑，和軟體動物可食用的載體材料，所述殺軟體動物金屬化合物包含選自由鐵、銅、鋅或鋁和它們的混合物組成的組的金屬；將所述殺軟體動物組合物應用于被軟體動物侵襲的區(qū)域；和使所述軟體動物害蟲攝取所述殺軟體動物組合物。40.一種消除有害的軟體動物害蟲的方法，所述方法包括下列步驟提供殺軟體動物組合物，所述殺軟體動物組合物包含殺軟體動物金屬化合物，如權利要求1-36所定義的活性促進添加劑，和軟體動物可食用的載體材料，所述殺軟體動物金屬化合物選自由下列各項組成的組乙二胺二琥珀酸鐵、乙二胺二琥珀酸亞鐵、乙二胺二琥珀酸銅、乙二胺二琥珀酸鋅、乙二胺二琥珀酸鋁和它們的混合物；將所述殺軟體動物組合物應用于被軟體動物害蟲侵襲的區(qū)域；和使所述軟體動物攝取所述殺軟體動物組合物。41.一種防治有害軟體動物的方法，所述方法包括下列步驟將前述權利要求中任一項的殺軟體動物組合物應用于其中需要防治軟體動物的區(qū)域；和使所述軟體動物攝取所述殺軟體動物組合物。42.權利要求1-36中任一項的殺軟體動物組合物在農(nóng)業(yè)、園藝或花園環(huán)境中在延長的時期內(nèi)防治軟體動物的應用。43.包含鈣離子和乙二胺二琥珀酸結構部分的殺軟體動物活性促進添加劑作為權利要求1-36中任一項所述的殺軟體動物組合物的成分以獲得所述殺軟體動物組合物的殺軟體動物活性的延長持續(xù)時間的應用，所述殺軟體動物組合物還包含簡單殺軟體動物金屬化合物和軟體動物可食用的載體材料。44.一種制備前述權利要求中任一項的殺軟體動物組合物的方法，所述方法通過摻合其成分以形成生面團；和粉碎所述生面團以形成粉末、顆粒、塊或丸來進行。全文摘要殺軟體動物組合物，所述組合物包含殺軟體動物劑；殺軟體動物活性促進添加劑，其包含乙烯二琥珀酸的含鈣鹽或鈣離子和乙二胺二琥珀酸結構部分，所述鈣鹽或結構部分具有至少1摩爾鈣/摩爾乙二胺二琥珀酸；和軟體動物可食用的載體材料。文檔編號A01N59/26GK102291988SQ201080005502公開日2011年12月21日申請日期2010年1月26日優(yōu)先權日2009年1月26日發(fā)明者安德烈亞斯·普羅科普,尼古拉斯·約翰·狄克遜,德里克·巴塞特,戴安娜·帕克,萊茵霍德爾·阿恩特,陳田野申請人:W·諾伊多夫兩合公司,因諾斯派克有限公司