專利名稱：草甘膦和2，4-滴鹽的高強(qiáng)度除草組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本申請要求2009年4月22日提交的美國臨時申請61/171,592的權(quán)益。本發(fā)明涉及高強(qiáng)度液體組合物，其含有N-(膦?；谆?甘氨酸(草甘膦(glyphosate))的鹽和 (2，4-二氯苯氧基)乙酸(2，4-滴(2,4-D))的鹽。
背景技術(shù)：
草甘膦和2，4_滴是已知的有效除草劑。目前市售多種制劑，它們中的很多種為可原樣使用或在使用前進(jìn)行稀釋的水性溶液劑。通常，草甘膦和2，4_滴都以鹽的形式提供， 所述鹽在水中表現(xiàn)出足夠高的溶解度，從而提供高強(qiáng)度除草制劑。草甘膦異丙胺(IPA)鹽和2，4-滴IPA鹽的預(yù)混制劑(Pre-mix formulation)是工業(yè)已知的并且通常用在降解應(yīng)用中(burn-down application)。然而，如果草甘膦(gae/L)與2，4_滴(gae/L)的比例在所期望的比例1 2.3至2.3 1之間，則商購制劑中的總活性成分荷載(克酸當(dāng)量/升 [gae/L]草甘膦IPA+gae/L2，4-滴IPA)限于小于320gae/L。由于多種經(jīng)濟(jì)和環(huán)境方面的原因，期望的是更高強(qiáng)度制劑。例如，期望的是提供高強(qiáng)度制劑，從而降低運輸和處理成本并且減少必須處置的包裝材料的量。所述高強(qiáng)度制劑在存儲和運輸過程中應(yīng)當(dāng)是穩(wěn)定的并保持效力。此外，所述高強(qiáng)度制劑應(yīng)當(dāng)在至少50°C高的溫度為穩(wěn)定的均質(zhì)液體并且在至少 0 0C低的溫度不應(yīng)表現(xiàn)出任何沉淀。

發(fā)明內(nèi)容
現(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，草甘膦一些胺鹽和2，4-滴的一些胺鹽的混合物允許制備高強(qiáng)度液體組合物，如果所述高強(qiáng)度液體組合物的PH被調(diào)整至6. 0至8. 0，則其含有高至或大于 450gae/L的總活性成分荷載(total active ingredient loading)。本發(fā)明提供均質(zhì)、穩(wěn)定、高強(qiáng)度的水性除草濃縮物組合物，其包含(a)水，(b)草甘膦胺鹽，和(C) 2，4-滴胺鹽，其中(i)所述草甘膦胺鹽和所述2，4-滴胺鹽獨立地為烷基伯胺鹽、烷基仲胺鹽、 烷基叔胺鹽或烷基季胺鹽，或烷醇伯胺鹽、烷醇仲胺鹽、烷醇叔胺鹽或烷醇季胺鹽，或烷基烷醇伯胺鹽、烷基烷醇仲胺鹽、烷基烷醇叔胺鹽或烷基烷醇季胺鹽，其中所述烷基或烷醇基團(tuán)為飽和的并各自含有C1-C3個碳原子，條件是所述組合物中的不多于一種胺鹽可為伯胺鹽，( )所述組合物含有至少350gae/L的所述草甘膦胺鹽和所述2，4_滴胺鹽的總活性成分荷載，(iii)草甘膦胺鹽與2，4_滴胺鹽的重量比為1 2.3至2.3 1，和(iv)pH為6.0 至8. 0。此外，可將一種或多種共溶劑和/或增效表面活性劑任選結(jié)合到所述高強(qiáng)度組合物中，同時仍維持所述高荷載。在另一種形式中，本發(fā)明提供用所述除草組合物處理植物的方法。通常將所述組合物作為芽后除草劑施用。盡管可按高濃縮溶液形式施用所述組合物，但優(yōu)選的是在施用至所述植物前用水對所述組合物進(jìn)行稀釋。盡管所述組合物可用在降解情況下，但特別適于應(yīng)用至對草甘膦和2，4-滴都具抗性和都耐受的作物上?？傮w上，本發(fā)明涉及均質(zhì)、穩(wěn)定、高強(qiáng)度的水性除草濃縮物組合物，其含有草甘膦的胺鹽和2，4-滴胺鹽的混合物。更具體地，本發(fā)明提供高強(qiáng)度除草濃縮物組合物，其包含(a)水，(b)草甘膦胺鹽，和(C) 2，4-滴胺鹽，其中(i)所述草甘膦胺鹽和所述2，4_滴胺鹽獨立地為烷基伯胺鹽、烷基仲胺鹽、 烷基叔胺鹽或烷基季胺鹽，或烷醇伯胺鹽、烷醇仲胺鹽、烷醇叔胺鹽或烷醇季胺鹽，或烷基烷醇伯胺鹽、烷基烷醇仲胺鹽、烷基烷醇叔胺鹽或烷基烷醇季胺鹽，條件是所述組合物中的不多于一種胺鹽可為伯胺鹽，其中所述烷基或烷醇基團(tuán)為飽和的并各自含有C1-C3個碳原子，( )所述組合物含有至少350gae/L的所述草甘膦胺鹽和所述2，4_滴胺鹽的總活性成分荷載，(iii)草甘膦胺鹽與2，4_滴胺鹽的重量比為1 2.3至2.3 1，和(iv)pH為6. 0 至 8.0。本發(fā)明的草甘膦的胺鹽和2，4_滴的胺鹽可為烷基伯胺鹽、烷基仲胺鹽、烷基叔胺鹽或烷基季胺鹽，或烷醇伯胺鹽、烷醇仲胺鹽、烷醇叔胺鹽或烷醇季胺鹽，或烷基烷醇伯胺鹽、烷基烷醇仲胺鹽、烷基烷醇叔胺鹽或烷基烷醇季胺鹽，條件是所述組合物中的不多于一種胺鹽為伯胺鹽。所述胺的烷基為飽和的并各自含有C1-C3個碳原子。優(yōu)選胺鹽的實例包括二甲基胺鹽、三甲基胺鹽、異丙胺鹽、二甲基乙醇胺鹽、二乙基乙醇胺鹽、二乙醇胺鹽、膽堿鹽或四甲基銨鹽。盡管通常優(yōu)選的是草甘膦的胺鹽和2，4_滴的鹽為相同的，但它們可為不同的，特別是當(dāng)胺鹽中的一種為伯胺鹽時。所述除草組合物包括草甘膦胺鹽和2，4_滴胺鹽，它們的量足以提供高強(qiáng)度組合物。在優(yōu)選的實施方案中，以總草甘膦胺鹽和2，4-滴胺鹽計，所述高強(qiáng)度除草組合物包括大于350gae/L的總活性成分荷載；更優(yōu)選地，以總草甘膦胺鹽和2，4_滴胺鹽計，所述高強(qiáng)度除草組合物包括大于450gae/L的總活性成分荷載；最優(yōu)選地，以總草甘膦胺鹽和2，4_滴胺鹽計，所述高強(qiáng)度除草組合物包括大于470gae/L的總活性成分荷載。在本發(fā)明的組合物中，以ae計，所述草甘膦胺鹽與2，4_滴胺鹽的重量比為 1 2. 3至2. 3 1，更優(yōu)選為1 1.5至1.5 1，已經(jīng)最優(yōu)選為1 1。在優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明包括在高溫存儲穩(wěn)定的高強(qiáng)度除草組合物。S卩，所述組合物形成在存儲條件下不表現(xiàn)出混濁的均質(zhì)穩(wěn)定溶液。更優(yōu)選地，本發(fā)明的所述組合物在大于或等于50°C的溫度為穩(wěn)定的；最優(yōu)選地，在等于或大于60°C的溫度為穩(wěn)定的。此外，所述除草組合物在低溫也不表現(xiàn)出任意組分的分離或沉淀(或結(jié)晶)。例如，所述高強(qiáng)度組合物在低于0°c的溫度，更優(yōu)選在低于-10°c的溫度，以及最優(yōu)選在低于-20°c的溫度保持為溶液。為了維持所述穩(wěn)定性，應(yīng)當(dāng)將本發(fā)明所述組合物的pH調(diào)整至6. 0至8. 0。優(yōu)選的 pH為6. 5至7. 5。可通過以下方法便利地控制本發(fā)明組合物的pH 通過用適當(dāng)胺的水溶液中和草甘膦和2，4-滴酸制備高強(qiáng)度水性除草濃縮物組合物，并使用稍微過量的胺將pH調(diào)整至所需范圍。所述高強(qiáng)度除草組合物可任選包括一種或多種共溶劑和/或增效量的表面活性劑或表面活性劑混合物。在所述實施方案中，對所述共溶劑和/或表面活性劑進(jìn)行選擇，從而在溶液中與高濃縮組合物相容。本領(lǐng)域技術(shù)人員會理解的是，本申請中使用的術(shù)語“相容的”在其含義內(nèi)包括所得溶液在所述組合物(最初觀察其為混濁的并且通常在特定的溫度確定)中不表現(xiàn)出相分離或沉淀。制劑領(lǐng)域常規(guī)使用的并且也可任選用在本發(fā)明組合物中的共溶劑為與水完全混溶(特別是在電解質(zhì)存在下)的溶劑。特別適于用在本發(fā)明中的共溶劑優(yōu)選為含有游離羥基的醇類和二醇類，包括甲醇、乙醇、異丙醇、戊醇、乙二醇、丙二醇、甘油、丙二醇單甲醚和二乙二醇單甲醚等。所述共溶劑可按所需濃度包括在所述除草組合物中。如果使用共溶劑，所述除草組合物以20g/L至200g/L的量，更優(yōu)選以50g/L至100g/L的量包含共溶劑。制劑領(lǐng)域常規(guī)使用的并且也可任選用在本發(fā)明組合物中的表面活性劑尤其描述 ￠:"McCutcheon' s Detergents and Emulsifiers Annual,"MC Publishing Corp., Ridgewood, New Jersey, 1998 and in "Encyclopedia of Surfactants,，，Vol. I-III, Chemical Publishing Co.，New York，1980-81中。對特別適于用在本發(fā)明中的表面活性劑進(jìn)行優(yōu)選選擇，從而包括一種或多種以下類型的化合物具有8至22個碳原子的烷基胺表面活性劑，例如Armeen DMTD和Duomeen TTM ；具有8至22個碳原子和總共1-20個烯化氧基團(tuán)的烷氧基化烷基胺表面活性劑，例如從Akzo Nobel分別以Khomeen C/12、 Ethomeen T/12、Ethoduomeen Τ/13 和 Propomeen Τ/12 購得；醚胺表面活性劑，例如來自 Air Products 的 Tomah E-14-2, Tomah E-14-5 和 iTomah PA-17 ；氧化胺表面活性劑，例如來自 Akzo Nobel 的 Aromox C/12 禾口 Aromox DMC,來自 Stepan 的 Ammonyx LO 禾口 Ammonyx CD0，和來自Air Products的Tomah A0-14-2 ；酰氨基胺表面活性劑例如來自Akzo Nobel的 Adsee C80W ；季銨表面活性劑，例如 Akzo Nobel 的 Arquad T/50、Arquad APA-E, Duoquad T/50、Ethoquad C/12 和 Ethoquad 18/12，以及Air Products 的 iTomah Q-14-2 ；兩性表面活性劑，例如來自 Cognis 的 Dehyton AB-30 from，來自 Rhodia 的 Geronol CF/AS30，和來自 Goldschmidt 的!"ego Betaine F 50 ；醇乙氧基化物，例如I^ergitolTMlSSZO ；醇乙氧基化磷酸酉旨(alcohol ethoxylate phosphate ester)例如來自 Rhodia 的 Geranol CF/AR ；燒基聚糖苷例如Akzo Nobel AG 6202或AG 6210 ；或烷基聚糖苷的陰離子酯衍生物例如Eucarol AGE表面活性劑。所述表面活性劑可按所需濃度包含在所述除草組合物中。如果使用表面活性劑， 所需濃度優(yōu)選足以使所得組合物的除草活性超過針對不含所述表面活性劑的相同除草組合物觀察到的除草活性。更優(yōu)選地，所述除草組合物以20g/L至200g/L的量；最優(yōu)選以 50g/L至120g/L的量包含所述表面活性劑。本申請所述的組合物可按足以誘導(dǎo)除草作用的量施用至植物。例如，可將根據(jù)本發(fā)明制備的組合物按水性溶液劑的形式施用至植物包括植物的葉子、莖、枝條、花和/或果實。可將所述除草組合物按足以抑制植物生長或殺死各種植物的除草有效量施用。根據(jù)本發(fā)明制備的農(nóng)用組合物作為抗多種雜草的除草組合物是非常有效的。本發(fā)明組合物可原樣使用或與其它組分結(jié)合使用，所述其它組分包括配制農(nóng)用產(chǎn)品中通常使用的其它可農(nóng)用添加劑，例如消泡劑、相容性試劑、掩蔽劑、中和劑和緩沖劑、緩蝕劑、染料、 芳香劑、滲透助劑、潤濕劑、鋪展劑、漂移控制劑(drift control agent)、分散劑、增稠劑、防凍劑(freeze point depressant)、抗微生物劑(antimicrobial agent)、作物油(crop oil)、其它生物活性組分和/或農(nóng)業(yè)活性組分等。濃縮的農(nóng)用組合物通常在水中稀釋，然后通過本領(lǐng)域公知的常規(guī)手段施用。本發(fā)明的濃縮農(nóng)業(yè)組合物特別適于施用至對草甘膦和2，4_滴都產(chǎn)生抗性或都耐受的作物。此外，它們可用于與草銨膦(glufosinate)、麥草畏(dicamba)或咪唑啉酮類 (midazolinones)聯(lián)合作用于草銨膦-耐受的、麥草畏_耐受的或咪唑啉酮_耐受的作物。
具體實施例方式實施例實施例1 草甘膦胺鹽溶液的制備在環(huán)境溫度，504g草甘膦工業(yè)品(相當(dāng)于480g草甘膦酸)與1.25摩爾當(dāng)量的胺水溶液反應(yīng)，形成均質(zhì)透明溶液。然后，使用更多的胺將所述溶液的PH調(diào)整至6-7. 5范圍內(nèi)(表1)。如果需要，加入水，從而得到表1中給出的草甘膦濃度。表 權(quán)利要求
1.均質(zhì)、穩(wěn)定、高強(qiáng)度的水性除草濃縮物組合物，其含有(a)水，(b)草甘膦胺鹽，和(c)2，4-滴胺鹽，其中(i)所述草甘膦胺鹽和所述2，4-滴胺鹽獨立地為烷基伯胺鹽、烷基仲胺鹽、烷基叔胺鹽或烷基季胺鹽，或烷醇伯胺鹽、烷醇仲胺鹽、烷醇叔胺鹽或烷醇季胺鹽，或烷基烷醇伯胺鹽、烷基烷醇仲胺鹽、烷基烷醇叔胺鹽或烷基烷醇季胺鹽，其中所述烷基或烷醇基團(tuán)為飽和的并獨立含有C1-C3A碳原子，條件是所述組合物中的不多于一種胺鹽可為伯胺鹽， (ii)所述組合物含有至少350gae/L的所述草甘膦胺鹽和所述2，4_滴胺鹽的總活性成分荷載，(iii)草甘膦胺鹽與2，4_滴胺鹽的重量比為1 2. 3至2. 3 1，和(iv)pH為6.0至 8. 0。
2.權(quán)利要求1的組合物，其含有大于450克酸當(dāng)量的草甘膦胺鹽和2，4-滴胺鹽的總活性成分荷載。
3.權(quán)利要求1的組合物，其中草甘膦胺鹽與2，4-滴胺鹽的重量比為1 1。
4.權(quán)利要求1的組合物，其中所述pH為6.5至7. 5。
5.權(quán)利要求1的組合物，其中胺鹽中的一種或多種為二甲基胺鹽、三甲基胺鹽、異丙胺鹽、二甲基乙醇胺鹽、二乙基乙醇胺鹽、二乙醇胺鹽、膽堿鹽或四甲基銨鹽。
6.權(quán)利要求1的組合物，其包含20g/L至200g/L量的至少一種共溶劑。
7.權(quán)利要求1的組合物，其包含20g/L至200g/L量的至少一種增效表面活性劑。
8.防治作物中對草甘膦和2，4_滴都產(chǎn)生抗性或都耐受的不期望植被的方法，所述方法包括向所述對草甘膦和2，4-滴都產(chǎn)生抗性或都耐受的不期望的植被和所述作物施權(quán)利要求1-7中任一項的用水稀釋的組合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及允許制備高強(qiáng)度液體組合物的草甘膦的一些胺鹽和2，4-滴的一些胺鹽的混合物，如果pH被調(diào)整至6.0至8.0，則所述組合物含有高至大于450gae/L的總活性成分荷載。所述組合物特別適于應(yīng)用至對草甘膦和2，4-滴都產(chǎn)生抗性或都耐受的作物。
文檔編號A01N57/20GK102413699SQ201080017865
公開日2012年4月11日 申請日期2010年4月20日 優(yōu)先權(quán)日2009年4月22日
發(fā)明者D.奧斯, H.坦克, S.威爾遜, 劉雷, 李梅, 秦奎德 申請人:陶氏益農(nóng)公司