專利名稱：含有噻苯隆和1,2,4-三嗪酮的脫葉劑的制作方法
含有噻苯隆和1，2，4-三嗪酮的脫葉劑本發(fā)明涉及脫葉劑一特別是含有噻苯隆(thidiazuron)的混合物——以及其用于棉花作物的用途的領(lǐng)域。噻苯隆作為脫葉劑已經(jīng)已知一段時(shí)間，特別是用于棉花作物中(參見例如“The ePesticide Manual ”，第 4. 0 版，2006-07，或 “The Pesticide Manual ”，第 14 版，British Crop Protection Council, Hampshire 2006)。噻苯隆在混合物中的使用也已有記載，參見例如DE 2646712A。然而，由于對(duì)現(xiàn)代脫葉劑的經(jīng)濟(jì)和生態(tài)要求不斷提高，例如在效果、施用率、殘留物、毒性和有利的制造方法方面，因此存在——例如通過結(jié)合已知活性成分——開發(fā)與已知化合物相比，至少在一些方面，具有優(yōu)勢(shì)的新脫葉劑的持久任務(wù)。令人驚訝地，已發(fā)現(xiàn)噻苯隆和已經(jīng)商業(yè)應(yīng)用的噻苯隆與敵草隆(diuron)的混合物與選自除草劑1，2，4-三嗪酮的化合物混合，具有協(xié)同效應(yīng)。此外，令人驚訝地發(fā)現(xiàn)，選自除草劑1，2，4-三嗪酮的化合物與含有噻苯隆的制劑結(jié)合，相當(dāng)大程度上抑制了植物的再生長(zhǎng)，所述植物優(yōu)選有用植物，特別優(yōu)選棉花。因此，本發(fā)明提供了一種混合物，其包含(A)噻苯隆，和(B) 一種或多種選自除草劑1，2，4_三嗪酮的化合物。上述混合物也可包含噻苯隆與敵草隆的混合物作為組分(A)。本發(fā)明的混合物特別適合用作棉花作物的脫葉劑，由于例如其具有速效性和/或增強(qiáng)的活性或更低的施用率。為本發(fā)明目的，術(shù)語“脫葉劑”與“落葉劑”和“干燥劑”同義，并且還包括噻苯隆和
含有噻苯隆的混合物所具有的已知生長(zhǎng)調(diào)節(jié)效果。用于組分(A)的活性成分(a. i.)噻苯隆和敵草隆是已知的并且市售可得噻苯隆和敵草隆均購自Bayer Crop Science。噻苯隆和敵草隆的混合物市售可得，例如，以名稱 Dropp Ultra (Bayer Crop Science)。這種混合物記載于例如US 4，613，!354A中。這些活性成分的制備、混合和處理(handling)的詳細(xì)說明描述于例如“The Pesticide Manual”，第14版中(參見上文)，并且它們列在下述編目號(hào)(entry number)之下噻苯隆814，敵草隆四1。優(yōu)選的組分(A)為噻苯隆。可用于組分(B)的化合物屬于除草劑1，2，4_三嗪酮的化學(xué)類別。該組化合物及其除草劑活性是已知的，并描述于例如“The Pesticide Manual”(參見上文)。選自該組的重要活性成分(a. i.)為嗪草酮(metribuzin)和苯嗪草酮(metamitron) 0它們市售可得嗪草酮和苯嗪草酮均購自Bayer Crop Science0這些活性成分及其制備、混合和處理信息一起描述于例如“ThePesticide Manual”(參見上文)，其中它們列在下述編目號(hào)之下嗪草酮573和苯嗪草酮M0。優(yōu)選作為組分(B)的是嗪草酮和苯嗪草酮，特別優(yōu)選嗪草酮。這些活性成分的結(jié)合物可以本身常用的方式使用，例如通過噴霧施用由活性成分的單個(gè)制劑桶混(tank mix)而制成的噴霧液或者由活性成分的混合制劑用水稀釋而制成的噴霧液。適合施用的方法特別是那些用于施用單個(gè)活性成分的常用方法以及可聯(lián)合施用的方法。原則上，施用也可以通過相繼施用單個(gè)活性成分(組分)來進(jìn)行，其中可能的間隔可以通過簡(jiǎn)單的常規(guī)初步試驗(yàn)來確定。然而，優(yōu)選聯(lián)合施用。如果合適，活性成分也可與其它的作物保護(hù)劑結(jié)合使用。雖然具有相同的效果，但結(jié)合物中單個(gè)活性成分的施用率與所述單個(gè)活性成分單獨(dú)使用時(shí)的施用率相比大幅減少。重量比和施用率的最佳選擇例如取決于生長(zhǎng)階段、取決于環(huán)境因素和氣候條件、或者取決于額外施用的活性作物保護(hù)劑的類型，并且如果合適，可以由本領(lǐng)域技術(shù)人員以簡(jiǎn)單的常規(guī)試驗(yàn)快速確定。組分(A)的施用率通常在1至500g活性成分(=a. i. )/公頃的范圍內(nèi)。對(duì)于噻苯隆，其優(yōu)選在10至500g a. i. /公頃，特別優(yōu)選10至300g a. i. /公頃， 極特別優(yōu)選20至200g a. i. /公頃，尤其優(yōu)選20至150g a. i. /公頃的范圍內(nèi)。對(duì)于噻苯隆/敵草隆混合物(重量比通常為2 1)，施用率通常在10至500g a. i. /公頃，優(yōu)選15至300g a. i. /公頃，特別優(yōu)選20至200g a. i. /公頃，尤其優(yōu)選30至 200g a. i. /公頃，特別是30至150g a. i. /公頃的范圍內(nèi)。組分(B)的施用率取決于活性成分可以在寬范圍內(nèi)變化，且其通常在0. 1至5000g a. i./公頃范圍內(nèi)。組分⑶的優(yōu)選施用率為，例如(嗪草酮和/或苯嗪草酮)1至IOOOg a. i. /公頃，特別優(yōu)選5至500g a. i. /公頃。組分(A) (B)的重量比可以在寬范圍內(nèi)變化，通常在1 100至100 1之間。(A) (B)的大致比率優(yōu)選為1 0. 1-10，特別優(yōu)選為1 0.5-2。本發(fā)明還提供脫葉劑，S卩，用于實(shí)現(xiàn)葉子脫離的組合物，所述脫葉劑包含活性成分 (A)和⑶與常規(guī)配制助劑(C)的結(jié)合物。根據(jù)主要的生物和/或化學(xué)-物理參數(shù)，本發(fā)明的結(jié)合物及其單個(gè)活性成分可以多種方式配制。可能的適宜劑型的實(shí)例有可濕性粉劑(WP)、水溶性粉劑(SP)、水溶劑 (water-soluble concentrate)、乳油(EC)、乳劑(EW)(如水包油和油包水乳劑)、可噴霧溶液劑、膠懸劑(SC)、油基或水基分散劑，例如油中的分散劑(含油膠懸劑，0D)，可與油混溶的溶液劑、膠囊懸浮劑(CS)、粉末劑(DP)，微顆粒、噴霧顆粒、涂覆顆粒和吸附顆粒形式的顆粒劑(GR)，水分散性顆粒劑(WG)、水溶性顆粒(SG)、ULV(超低容量)制劑、微膠囊劑和 WSB (水溶性袋劑)。各個(gè)劑型類型是原則上已知的，并且描述于例如jirmacker-KUchler， “Chemische Technologie" [Chemical Technology],卷 7, C. Hauser Verlag Munich,第 4 版 1986, Wade van Valkenburg, "Pesticide Formulations，，，Marcel Dekker, N. Y. , 1973 ； K. Martens, “Spray Drying，，Handbook,第 3 版 1979, G. Goodwin Ltd. London 中。所需的配制助劑，例如惰性材料、表面活性劑、溶劑和其它添加劑，也是已知的， 并且描述于例如Watkins，“Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers，，， 第 2 片反，Darland Books，Caldwel1 N.J. , H.v. Olphen,“Introduction to Clay Colloid Chemistry”；第 2 版，J. Wiley & Sons，N. Y. ；C. Marsden，“Solvents Guide，，；第 2 版，Interscience, N. Y. 1963 ；McCutcheon' s "Detergents and Emulsifiers Annual，，，MC Publ. Corp. , Ridgewood N. J. ；Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc. , N. Y. 1964 ； Schonfeldt,
“Grenzflachenaktive Athylenoxidaddukte" [Surface-active ethylene oxide adducts], ffiss. Verlagsgesell. , Stuttgart 1976 ；ffinnacker-Kiichler, "Chemische Technologie，，,卷 7, C. Hauser Verlag Munich,% 4 版 1986?；谶@些劑型，也可以制備與其它作物保護(hù)劑的——例如即混物或桶混物形式的——結(jié)合物，所述其它作物保護(hù)劑例如殺昆蟲劑、殺螨劑、除草劑、殺菌劑、安全劑、其它生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑和/或肥料。此外，根據(jù)預(yù)期應(yīng)用，也可以有利地單獨(dú)添加其它的配制助劑(C)和/或其它添加劑，例如，佐劑如 Actirob B，購自Novance?？蓾裥苑蹌┦沁@樣的制劑，其可均勻分散在水中，并且其除活性成分外，還含有離子和/或非離子表面活性劑(潤(rùn)濕劑、分散劑)，例如聚乙氧基化烷基酚、聚乙氧基化脂肪醇、聚乙氧基化脂肪胺、脂肪醇聚乙二醇醚硫酸鹽、烷磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽、木素磺酸鈉、 2，2 ’ - 二萘基甲烷-6，6 ’ - 二磺酸鈉、二丁基萘磺酸鈉、或油?；谆；撬徕c，稀釋劑或惰性物質(zhì)除外。為制備可濕性粉劑，將活性成分精細(xì)地研磨，例如用常用裝置如錘磨機(jī)、鼓風(fēng)磨機(jī)(blower mill)和空氣噴射磨機(jī)，并且同時(shí)或隨后與配制助劑混合。乳油通過將活性成分溶解于有機(jī)溶劑或有機(jī)溶劑混合物中并加入一種或多種離子型和/或非離子型表面活性劑(乳化劑)而制備，所述溶劑例如丁醇、環(huán)己酮、二甲基甲酰胺、二甲苯或高沸點(diǎn)的芳族化合物或烴?？梢允褂玫娜榛瘎┑膶?shí)例有烷芳基磺酸的鈣鹽，如十二烷基苯磺酸鈣；或非離子乳化劑，如脂肪酸聚乙二醇酯、烷芳基聚乙二醇醚、脂肪醇聚乙二醇醚；環(huán)氧丙烷/環(huán)氧乙烷縮合物；烷基聚醚；脫水山梨糖醇酯，如脫水山梨糖醇脂肪酸酯或聚氧乙烯脫水山梨糖醇酯如聚氧乙烯脫水山梨糖醇脂肪酸酯。粉劑是將活性成分與細(xì)碎的固體物質(zhì)研磨而制得的，所述細(xì)碎的固體物質(zhì)例如滑石、天然粘土(如高嶺土、膨潤(rùn)土和葉蠟石)或硅藻土。膠懸劑可以是水基或油基的。其可例如在添加或不添加上文已提及的表面活性劑(如上文在其它劑型類型的情況下已提及的)的情況下通過使用市售可得的砂磨機(jī)進(jìn)行濕法研磨而制備。乳劑，例如水包油乳劑(EW)，可例如使用水性有機(jī)溶劑和如果合適上文已提及的表面活性劑(如上文在其它劑型類型的情況下已提及的)通過攪拌器、膠體磨和/或靜態(tài)混合器來制備。顆粒劑可通過將活性成分噴霧至吸附性顆粒狀惰性材料上或者通過借助粘附劑 (如聚乙烯醇、聚丙烯酸鈉或礦物油)將活性成分濃縮劑施用于載體(如砂子、高嶺石)或者顆粒狀惰性材料的表面而制備。所述活性成分也可以制備肥料顆粒的常規(guī)方式制粒，如需要與肥料混合。水分散性顆粒劑通常通過常規(guī)方法制備，如通過噴霧干燥、流化床制粒、盤式制粒、用高速混合器進(jìn)行混合、以及在不添加固體惰性材料的情況下擠壓制粒。通常，本發(fā)明的混合物含有0. 1至99重量％、特別是0. 1至95重量％的組分(A) 和/或⑶的活性成分。
可濕性粉劑中的活性成分濃度為例如大約10至90重量％，補(bǔ)足至100%的剩余部分由常規(guī)的配制組分構(gòu)成。在乳油的情況下，活性成分濃度可總計(jì)約為1至90重量％。粉末形式的制劑含有，例如，1至80重量％的活性成分，在大多數(shù)情況下含有5至60重量％ 的活性成分?？蓢婌F溶液劑含有，例如，0. 05至80重量％，大多數(shù)情況下2至50重量％的活性成分。水分散性顆粒劑中的活性成分含量部分取決于該活性化合物是液體還是固體形式，并取決于使用了何種制粒助劑、填料等。水分散性顆粒劑中的活性成分含量總計(jì)為例如 1至95重量％，大多數(shù)情況下為10至80重量％。此外，如果合適，上述活性成分制劑包含粘合劑、潤(rùn)濕劑、分散劑、乳化劑、滲透劑、 防腐劑、防凍劑、溶劑、填料、載體，著色劑、防沫劑、蒸發(fā)抑制劑、及PH和粘度調(diào)節(jié)劑，這些試劑各自均為常規(guī)的。還可以與混合制劑或桶混物形式的本發(fā)明活性成分結(jié)合使用的組分有例如，已知的活性成分，如描述于 Weed Research 26,441-445(1986)或“The Pesticide Manual"(見上文)以及其中引用的文獻(xiàn)的活性成分。使用時(shí)，如果合適，可將市售可得形式的制劑以常規(guī)方式稀釋，例如在可濕性粉劑、乳油、分散劑和水分散性顆粒劑的情況下用水進(jìn)行稀釋；然后施用于植物。這包括棉花栽培中常規(guī)的特定施用變體，例如通過飛機(jī)的施用。粉末、土施顆粒或撒施顆粒、及噴霧溶液形式的制劑，在使用前一般不再用其它惰性物質(zhì)進(jìn)行任何稀釋。本發(fā)明還提供本發(fā)明的組合物或混合物用作脫葉劑的用途，即，用于使植物葉子脫離的用途，優(yōu)選用于合適的有用植物作物中，例如棉花、向日葵或馬鈴薯。特別優(yōu)選用作棉花作物中脫葉劑的用途。本發(fā)明還提供使植物脫葉的方法，所述植物優(yōu)選有用植物，特別優(yōu)選棉花植物；其中將植物用本發(fā)明的混合物或本發(fā)明的組合物進(jìn)行處理。本發(fā)明還提供本發(fā)明的組合物或混合物用于抑制植物再生長(zhǎng)的用途，優(yōu)選在適宜的有用植物作物——例如棉花、向日葵或馬鈴薯——中。特別優(yōu)選用于抑制棉花作物再生長(zhǎng)的用途。本發(fā)明還提供一種抑制植物再生長(zhǎng)的方法，所述植物優(yōu)選有用植物，特別優(yōu)選棉花植物；其中將植物用本發(fā)明的混合物或本發(fā)明的組合物進(jìn)行處理。所述混合物或組合物和所述方法當(dāng)然也可以用于處理基因修飾(轉(zhuǎn)基因)的植物，優(yōu)選有用植物，特別優(yōu)選棉花；其中所述植物含有例如一種或多種外源基因以獲得針對(duì)殺蟲劑和/或除草劑的抗性。本發(fā)明通過實(shí)施例得以更詳細(xì)地示例說明，但并不受限于此。 實(shí)施例1.制備噴霧液首先折算成(charge) 3001/ha的水施用率。然后將組分除草劑和佐劑按表中所示的施用率以表中所示的方式攪拌加入，形成均勻的噴霧液。在這里，活性成分以來自 Bayer CropScience AG 的膠懸劑(噻苯隆為 Escalate liquid SC500，嗪草酮為 kncor SC 80，噻苯隆+敵草隆為 Dropp Ultra SC180)的形式使用。所用佐劑為 Actirob B (Novance)。
2.生物試驗(yàn)2. 1試驗(yàn)方法所用縮寫的含義如下g a. i. /ha =以克計(jì)的活性成分/公頃Ι/ha=升 / 公頃栽培種“Carmen”的棉花種子以Icm的深度播種，在溫室箱Q0000-50000LUX光 14小時(shí)/天；夜間溫度22°C，日間溫度30°C，夜間相對(duì)大氣濕度65%，日間相對(duì)大氣濕度50% )中培育，直到它們長(zhǎng)到6-8葉期。將植物在實(shí)驗(yàn)室噴霧軌道上用噻苯隆和噻苯隆與結(jié)合組分的噴霧液進(jìn)行處理。噴霧施用的水施用率為3001/ha。處理之后，將植物移回溫室箱。施用后4天和8天，評(píng)估落葉效果(脫葉％ )0% =與未處理的植物相比沒有明顯效果；100%=所有葉子都脫落。施用后2周，檢測(cè)新生的葉子材料來評(píng)估植物的再生長(zhǎng)情況。表中的數(shù)值是以未處理的對(duì)照組的百分率表示的再生長(zhǎng)情況。2. 2 (A)噻苯隆與⑶嗪草酮的結(jié)合物-落葉效果評(píng)估得到的結(jié)果列于表1中，示出了本發(fā)明結(jié)合物在落葉效果方面具有協(xié)同效應(yīng)。表1 試驗(yàn)1-施用后4天和8天的評(píng)估
權(quán)利要求
1.一種混合物，包含(A)噻苯隆，和(B)一種或多種選自除草劑1，2，4_三嗪酮的化合物。
2.權(quán)利要求1的混合物，其包含噻苯隆和敵草隆作為組分(A)。
3.權(quán)利要求1或2的混合物，其包含嗪草酮和/或苯嗪草酮作為組分(B)，優(yōu)選嗪草酮。
4.權(quán)利要求1至3中一項(xiàng)或多項(xiàng)的混合物用于使植物脫葉的用途。
5.權(quán)利要求1至3中一項(xiàng)或多項(xiàng)的混合物用于抑制植物再生長(zhǎng)的用途。
6.權(quán)利要求4和5中一項(xiàng)或多項(xiàng)的用途，其中植物是棉花植物。
7.權(quán)利要求6的用途，其中棉花植物是轉(zhuǎn)基因棉花植物。
8.一種脫葉劑，包含(A)噻苯隆，和(B)一種或多種選自除草劑1，2，4_三嗪酮的化合物，和(C)一種或多種配制助劑。
9.權(quán)利要求8的組合物，其包含噻苯隆和/或敵草隆作為組分(A)。
10.權(quán)利要求8和9中一項(xiàng)或多項(xiàng)的組合物，其包含嗪草酮和/或苯嗪草酮作為組分 (B)，優(yōu)選嗪草酮。
11.一種使植物脫葉的方法，其中將植物用權(quán)利要求1至3中一項(xiàng)或多項(xiàng)的混合物或者權(quán)利要求8至10中一項(xiàng)或多項(xiàng)的組合物進(jìn)行處理。
12.—種抑制植物再生長(zhǎng)的方法，其中將植物用權(quán)利要求1至3中一項(xiàng)或多項(xiàng)的混合物或者權(quán)利要求8至10中一項(xiàng)或多項(xiàng)的組合物進(jìn)行處理。
13.權(quán)利要求11和12中一項(xiàng)或多項(xiàng)的方法，其中植物是棉花植物。
14.權(quán)利要求13的方法，其中棉花植物是轉(zhuǎn)基因棉花植物。
全文摘要
一種混合物，其包含(A)噻苯隆(或噻苯隆和敵草隆)和(B)一種或多種選自1，2，4-三嗪酮除草劑的化合物，優(yōu)選嗪草酮和/或苯嗪草酮；此混合物適合作為用于脫葉和/或用于抑制重新發(fā)芽的試劑，特別是在棉花栽培中。
文檔編號(hào)A01N43/707GK102421294SQ201080020313
公開日2012年4月18日 申請(qǐng)日期2010年3月30日 優(yōu)先權(quán)日2009年4月7日
發(fā)明者F·西克斯?fàn)? U·比克斯 申請(qǐng)人:拜爾農(nóng)作物科學(xué)股份公司