專利名稱：協(xié)同抗微生物組合物的制作方法
協(xié)同抗微生物組合物本發(fā)明涉及殺生物劑的組合，該組合具有比單獨的抗微生物化合物更高的活性。使用至少兩種抗微生物化合物的組合能拓寬潛在的市場，減少使用濃度和成本， 并減少廢物。在一些情況下，由于市售的抗微生物化合物對某些種類的微生物的活性很差， 或者較慢的抗微生物作用，或者在某些條件如高溫和高PH下不穩(wěn)定，所以即使采用高使用濃度，所述市售的抗微生物化合物也無法提供有效的微生物控制。有時人們使用不同抗微生物化合物的組合在具體最終應(yīng)用環(huán)境中提供微生物的總體控制，或者以較低使用率提供相同水平的微生物控制。例如，美國專利第5，385，896號揭示了磷鐺鹽和和醛的組合，但是該參考文獻(xiàn)沒有暗示本發(fā)明要求保護(hù)的任何組合。而且，目前需要其它的抗微生物化合物的組合，該組合具有增強(qiáng)的活性，從而能有效控制微生物。本發(fā)明所解決的問題是提供這些抗微生物化合物的組合。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明涉及一種協(xié)同抗微生物組合物，其包含(a)選自下組的羥甲基取代的磷化合物四(羥甲基)磷鐺鹽和三(羥甲基)膦；和(b)三(羥甲基)硝基甲烷(Tris Nitro)；其中羥甲基取代的磷化合物與三(羥甲基)硝基甲烷的重量比為8 1-1 12。
具體實施例方式在本文中，除非上下文明確有不同的說明，以下術(shù)語具有所限定的含義。根據(jù)所用的劑量，體系條件，以及所需微生物控制水平，術(shù)語"抗微生物化合物"表示能夠抑制微生物生長或繁殖和/或殺傷微生物的化合物；抗微生物化合物包括殺細(xì)菌劑、細(xì)菌抑制劑 (hcteristats)、殺真菌劑、真菌抑制劑、殺藻劑和藻抑制劑。術(shù)語“微生物”包括例如真菌 (例如酵母菌和霉菌)、細(xì)菌和藻類。在本說明書中使用以下縮寫ppm =百萬分之一重量份(重量/重量)，mL =毫升。除非另外說明，溫度的單位是攝氏度(°C )，百分?jǐn)?shù)以重量計(重量％)。本發(fā)明組合物中抗微生物化合物的百分含量是基于組合物中活性成分的總重量計，即是基于抗微生物化合物本身，而不計算任何可能存在的溶劑、載體、分散劑、穩(wěn)定劑或其它材料的量。羥甲基取代的磷化合物選自下組四(羥甲基)磷鐺鹽(例如硫酸四 (羥甲基)磷鐺(THPS)和氯化四(羥甲基)磷鐺)和三(羥甲基)膦?？梢源嬖诓恢挂环N羥甲基取代的磷化合物，在此情況中，由這些化合物的總含量計算殺生物劑比例。在本發(fā)明的一些實施方式中，羥甲基取代的磷化合物與三(羥甲基)硝基甲烷的重量比為7 1-1 12，或者8 1-1 9，或者7 1-1 9，或者7 1-1 8，或者 6:1-1: 12，或者 6 1-1 10，或者 6 1-1 9，或者 6 1-1 8;或者 5 1-1 12， 或者 5 1-1 10，或者 5 1-1 9，或者 5 1-1 8;或者 4 1-1 12，或者 4:1-1: 10，或者 4 1-1 9，或者 4 1-1 8 ；或者 3 1-1 12，或者 3 1-1 9， 或者3 1-1 10，或者3 1-1 8。在本發(fā)明的一些實施方式中，使用該組合物來防止微生物在較高溫度和高硫化物含量的介質(zhì)中生長，例如至少50°C和2ppm硫化物，該條件是油氣井和儲庫中通常存在的條件。在這些實施方式中，羥甲基取代的磷化合物與三(羥甲基)硝基甲烷的重量比為1 1.5-1 12;或者1 1.5-1 10;或者1 1. 5-1 9 ； 或者 1 1.5-1 8;或者 1 1.8-1 12;或者 1 1.8-1 10 ；或者 1 1. 8-1 9 ； 或者 1 1.8-1 8;或者 1 2-1 12;或者 1 2-1 10;或者 1 2-1 9;或者 1:2-1: 8。在本發(fā)明的一些實施方式中，較高溫度和高硫化物含量的介質(zhì)是溫度至少為60°C、硫化物含量至少為4ppm的介質(zhì)。在一些實施方式中，溫度為至少65°C ；或者至少 70°C;或者至少75°C;或者至少80°C。在一些實施方式中，介質(zhì)含至少5ppm硫化物，或者至少6ppm硫化物，或者至少7ppm硫化物，或者至少8ppm硫化物，或者至少9ppm硫化物，或者至少IOppm硫化物。在本發(fā)明的一些實施方式中，抗微生物組合物要加入其中的介質(zhì)是厭氧性的。在本發(fā)明的一些實施方式中，厭氧介質(zhì)是高溫且高硫化物含量的環(huán)境。在本發(fā)明的一些實施方式中，抗微生物組合物要加入其中的介質(zhì)含硫酸鹽還原細(xì)菌。在本發(fā)明的一些實施方式中，高溫且高硫化物含量的環(huán)境含硫酸鹽還原細(xì)菌。在本發(fā)明的一些實施方式中， 抗微生物組合物要加入其中的介質(zhì)是水性介質(zhì)，即包含至少60%水、或者至少80%水的介質(zhì)。在本發(fā)明的一些實施方式中，水性介質(zhì)是高溫且高硫化物含量介質(zhì)。在本發(fā)明的一些實施方式中，本發(fā)明的抗微生物組合可用于油氣田注射，產(chǎn)出流體，壓裂液和官能流體，油氣井，油氣操作、分離、儲存和傳輸系統(tǒng)，油氣管道，油氣容器和燃料中。該組合特別可用于加入油氣井中的水性流體或由油氣井產(chǎn)生的水性流體中。該組合物還可用于控制其它工業(yè)用水和含水基質(zhì)或水污染基質(zhì)中的微生物，所述工業(yè)用水和含水基質(zhì)或水污染基質(zhì)的例子包括冷卻水，空氣洗滌器，熱交換器，鍋爐水，紙漿和造紙用水， 其它工業(yè)處理水，壓艙水，廢水，金屬加工流體，膠乳，漆，涂料，粘合劑，油墨，帶條接縫配混物，顏料，水基漿料，個人護(hù)理產(chǎn)品和居家產(chǎn)品，例如清潔劑，過濾體系(包括反滲透和超濾體系)，抽水馬桶(toilet bowel)，織物，皮革和皮革生產(chǎn)體系，或與之一起使用的體系。通常，為控制微生物生長，本發(fā)明殺生物劑組合的量應(yīng)為10ppm-5，OOOppm活性成分。在本發(fā)明的一些實施方式中，組合物中活性成分的含量至少為20ppm，或者至少為 50ppm，或者至少為lOOppm，或者至少為150ppm，或者至少為200ppm。在一些實施方式中， 組合物中活性成分的含量不超過2，OOOppm,或者不超過1，OOOppm,或者不超過500ppm，或者不超過400ppm，或者不超過300ppm，或者不超過250ppm，或者不超過2，OOppm,或者不超過lOOppm，或者不超過50ppm。上述濃度是在含殺生物劑組合的液體組合物中的濃度。在高硫化物和高溫環(huán)境中的殺生物劑濃度通常高于在其它環(huán)境中的。本發(fā)明還包括減少或抑制或防止上述使用范圍、特別是油或天然氣生產(chǎn)操作中微生物生長的方法，該方法是將所述的殺生物劑組合引入所述材料中。實施例實施例1. THPS和Tris Nitro抵抗硫酸鹽還原細(xì)菌(SRB)的協(xié)同效應(yīng)在厭氧培養(yǎng)室(BACTR0N厭氧培養(yǎng)室)中，脫氣的無菌鹽溶液(3. 1183克NaCl， 1. 3082 毫克 NaHCO3,47. 70 毫克 KC1，72. 00 毫克 CaCl2, 54. 49 毫克 MgSO4,172. 28 毫克 Na2SO4, 43. 92毫克Na2CO3，在1升水中)被油田分離出的厭氧聚生體污染，所述厭氧聚生體主要是 SRB，最終細(xì)菌濃度為106-107CFU/mL。然后用不同活性濃度的THPS和Tris Nitro或THPS/ Tris Nitro組合處理該被污染的水的等分樣。在將混合物于40°C培育M小時后，由殺傷等分樣中細(xì)菌的最小測試殺生物劑濃度(MBC)確定殺生物效力。表1總結(jié)了各殺生物劑和它們的混合物的效力，以及各種組合的協(xié)同指數(shù)*。
表1. THPS, Tris Nitro、THPS/Tris Nitro組合的殺生物效力，以及協(xié)同指數(shù)
權(quán)利要求
1.一種協(xié)同抗微生物組合物，其包含(a)選自下組的羥甲基取代的磷化合物四(羥甲基)磷鐺鹽和三(羥甲基)膦；和(b)三(羥甲基)硝基甲烷；其中所述羥甲基取代的磷化合物與三(羥甲基)硝基甲烷的重量比為8 1-1 12。
2.如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，所述重量比為5 1-1 10。
3.如權(quán)利要求2所述的組合物，其特征在于，所述羥甲基取代的磷化合物是硫酸四(羥甲基)磷鐺。
4.如權(quán)利要求3所述的組合物，其特征在于，所述重量比為4 1至1 9。
5.如權(quán)利要求4所述的組合物，其特征在于，所述重量比為3 1至1 8。
6.一種抑制微生物在至少60°C且硫化物含量至少4ppm的介質(zhì)中生長的方法，所述方法包括向所述介質(zhì)中加入(a)選自下組的羥甲基取代的磷化合物四(羥甲基)磷鐺鹽和三(羥甲基)膦；和(b)三(羥甲基)硝基甲烷；其中羥甲基取代的磷化合物與三(羥甲基)硝基甲烷的重量比為1 1.5-1 12。
7.如權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于，所述溫度至少為70°C，硫化物含量至少為 7ppm;其中所述重量比為1 1.8-1 10。
8.如權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于，所述羥甲基取代的磷化合物是硫酸四(羥甲基)磷鐺。
9.如權(quán)利要求8所述的方法，其特征在于，所述介質(zhì)是厭氧性的，并含硫酸鹽還原細(xì)菌。
10.如權(quán)利要求9所述的方法，其特征在于，所述重量比為1 2至1 8。
全文摘要
一種協(xié)同抗微生物組合物，其包含(a)選自下組的羥甲基取代的磷化合物四(羥甲基)磷鎓鹽和三(羥甲基)膦；和(b)三(羥甲基)硝基甲烷。
文檔編號A01N57/34GK102469779SQ201080033694
公開日2012年5月23日 申請日期2010年6月17日 優(yōu)先權(quán)日2009年7月27日
發(fā)明者尹蓓 申請人:陶氏環(huán)球技術(shù)有限公司