專利名稱：含戊二醛和敵克斯(2，6-二甲基-1，3-二噁烷-4-基乙酸酯)的協同抗微生物組合物的制作方法
含戊二醛和敵克斯(2,6- 二甲基-1,3- 二噁烷-4-基乙酸酯)的協同抗微生物組合物本發(fā)明涉及殺生物劑的組合，該組合具有比單獨的抗微生物化合物更高的活性。使用至少兩種抗微生物化合物的組合能拓寬潛在的市場，減少使用濃度和成本， 并減少廢物。在一些情況下，由于市售的抗微生物化合物對某些種類的微生物的活性很差， 或者較慢的抗微生物作用，或者在某些條件如高溫和高PH下不穩(wěn)定，所以即使采用高使用濃度，所述市售的抗微生物化合物也無法提供有效的微生物控制。有時人們使用不同抗微生物化合物的組合在具體最終應用環(huán)境中提供微生物的總體控制，或者以較低使用率提供相同水平的微生物控制。例如，US 3，469，002揭示了 6-乙酰氧基_2，4_ 二甲基-間-二噁烷和多聚甲醛的組合，但是該參考文獻沒有暗示本發(fā)明要求保護的任何組合。而且，目前需要其它的抗微生物化合物的組合，該組合具有增強的活性，從而能有效控制微生物。本發(fā)明所解決的問題是提供這些其它的抗微生物化合物的組合。

發(fā)明內容
本發(fā)明涉及一種協同抗微生物組合物，其包含(a)戊二醛；和(b)2，6-二甲基-I，3-二噁烷-4-基乙酸酯(DXN);其中戊二醛與2，6-二甲基-I，3-二噁烷-4-基乙酸酯的重量比為9 1-1 15。發(fā)明詳述在本文中，除非上下文明確有不同的說明，以下術語具有所限定的含義。根據所用的劑量，體系條·件，以及所需微生物控制水平，術語"抗微生物化合物"表示能夠抑制微生物生長或繁殖和/或殺滅微生物的化合物；抗微生物化合物包括殺細菌劑、細菌抑制劑 (bacteristats)、殺真菌劑、真菌抑制劑、殺藻劑和藻抑制劑。術語“微生物”包括例如真菌 (例如酵母菌和霉菌)、細菌和藻類。在本說明書中使用以下縮寫ppm =百萬分之一重量份(重量/重量)，mL=毫升。除非另外說明，溫度的單位是攝氏度(°C)，百分數以重量計 (重量％ )。本發(fā)明組合物中抗微生物化合物的百分含量是基于組合物中活性成分的總重量計，即是基于抗微生物化合物本身，而排除了任何可能存在的溶劑、載體、分散劑、穩(wěn)定劑或其它材料的量。2，6_ 二甲基-1，3-二噁烷-4-基乙酸酯(DXN)與早期參考文獻中報導的名為6-乙酰氧基-2，4- 二甲基-間-二噁烷所指的化合物是相同的化合物。在本發(fā)明的一些實施方式中，戊二醛與2，6- 二甲基-1，3- 二噁烷-4-基乙酸酯的重量比為9 1-1 12;或者9 1-1 10;或者9 1-1 9 ;或者3 1-1 12 ;或者 3:1-1: 10;或者 3 1-1 9;或者 I : 1-1 10 ;或者 I : 1-1 9 ;或者 I : 2-1 10; 或者I : 2-1 9。在本發(fā)明的一些實施方式中，使用該組合物來防止微生物在較高溫度和高硫化物含量的介質中生長，例如在至少50°C和2ppm硫化物含量的介質中的生長，該條件是油氣井中通常存在的條件。在本發(fā)明的一些實施方式中，較高溫度和高硫化物含量的介質是溫度至少為60°C、硫化物含量至少為4ppm的介質。在一些實施方式中，溫度為至少65°C ;或者至少70°C ;或者至少75°C ;或者至少80°C。在一些實施方式中，介質含至少 5ppm硫化物,或者至少6ppm硫化物,或者至少7ppm硫化物,或者至少8ppm硫化物,或者至少9ppm硫化物,或者至少IOppm硫化物。在本發(fā)明的一些實施方式中,厭氧介質是高溫且高硫化物含量的環(huán)境。在本發(fā)明的一些實施方式中，抗微生物組合物要加入其中的介質含硫酸鹽還原細菌。在本發(fā)明的一些實施方式中，高溫且高硫化物含量的環(huán)境含硫酸鹽還原細菌。在本發(fā)明的一些實施方式中，抗微生物組合物要加入其中的介質是水性介質，即包含至少60%水、或者至少80%水的介質。在本發(fā)明的一些實施方式中，水性介質是高溫且高硫化物含量的介質。在本發(fā)明的一些實施方式中，本發(fā)明的抗微生物組合可用于油氣田注水,產出流體，壓裂液和其它功能流體，油氣井，油氣操作、分離、儲存和傳輸系統(tǒng)，油氣管道，油氣容器和燃料中。該組合特別可用于加入油氣井中的水性流體或由油氣井產生的水性流體中。該組合物還可用于控制其它工業(yè)用水和含水基質或水污染基質中的微生物，所述工業(yè)用水和含水基質或水污染基質的例子包括冷卻水，空氣洗滌器，熱交換器，鍋爐水，紙漿和造紙用水，其它工業(yè)處理水，壓艙水，廢水，金屬加工流體，膠乳，漆，涂料，粘合劑，油墨，帶條接縫配混物，顏料，水基漿料，個人護理產品和居家產品，例如清潔劑，過濾體系(包括反滲透和超濾體系)，抽水馬桶(toilet bowel),織物,皮革和皮革生產體系,或與之一起使用的體系O通常，為控制微生物生長，本發(fā)明殺生物劑組合的量應為10ppm-5，OOOppm活性成分。在本發(fā)明的一些實施方式中，組合物中活性成分的含量至少為20ppm，或者至少為 50ppm,或者至少為IOOppm,或者至少為150ppm,或者至少為200ppm。在一些實施方式中， 組合物中活性成分的含量不超過2，OOOppm,或者不超過1，OOOppm,或者不超過500ppm,或者不超過400ppm,或者不超過300ppm,或者不超過250ppm,或者不超過200ppm,或者不超過 lOOppm，或者不超過50ppm。上述濃度是在含殺生物劑組合的液體組合物中的濃度。在高硫化物和高溫環(huán)境中的殺生物劑濃度通常高于在其它環(huán)境中的濃度。在本發(fā)明的一些實施方式中，油井中向下鉆進的活性成分的濃度為30-500ppm，或者50-250ppm。在本發(fā)明的一些實施方式中，用于油井頂 部處理的活性成分濃度為10-300ppm,或者30-100ppm。本發(fā)明還包括防止上述使用區(qū)域、特別是石油或天然氣生產操作中微生物生長的方法，該方法是將所述的殺生物劑組合引入所述材料中。
實施例實施例I.戊二醛(glut)和DXN抵抗硫酸鹽還原細菌(SRB)的協同效應在厭氧培養(yǎng)室(BACTR0NIII)中，脫氣的無菌鹽溶液(3. 1183克NaCl，I. 3082毫克 NaHCO3,47. 70 毫克 KCl，72. 00 毫克 CaCl2, 54. 49 毫克 MgSO4,172. 28 毫克 Na2SO4,43. 92 毫克 Na2CO3，在I升水中)被油田分離出的厭氧SRB聚生體污染，最終細菌濃度為106_107CFU/mL。 然后用不同活性濃度的戊二醛和DXN或戊二醛/DXN組合處理該被污染的水的等分樣。在將混合物于40°C培育24小時后，用完全殺死等分樣中細菌的最小測試殺生物劑濃度(MBC) 確定殺生物效力。表I總結了各殺生物劑和它們的混合物的效力，以及各種組合的協同指數*。表I.戊二醛、DXN、戊二醛/DXN組合的殺生物效力，以及協同指數
權利要求
1.ー種協同抗微生物組合物，其包含(a)戊二醛；和(13)2，6-ニ甲基-1，3-ニ噁烷-4-基こ酸酷；其中戊ニ醛與2，6_ ニ甲基-1，3_ ニ噁烷-4-基こ酸酯的重量比為 9 1-1 15。
2.如權利要求I所述的組合物，其特征在于，所述重量比為9 1-1 10。
3.ー種抑制微生物在至少60°C且硫化物含量至少4ppm的介質中生長的方法，所述方法包括向所述介質中加入(a)戊二醛；和(b)2，6-ニ甲基-1 3_ ニ噁烷-4-基こ酸酷；其中戊ニ醛與2，6_ ニ甲基-1，3_ ニ噁烷-4-基こ酸酯的重量比為9 1-1 15。
4.如權利要求3所述的方法，其特征在于，所述溫度至少為70°C，硫化物含量至少為 7ppm0
5.如權利要求4所述的方法，其特征在于，所述重量比為9 1-1 10。
6.如權利要求5所述的方法，其特征在干，所述介質是厭氧性的，并含硫酸鹽還原細菌。
全文摘要
一種包含兩種組分的協同抗微生物組合物。第一組分是戊二醛。第二組分是2，6-二甲基-1，3-二噁烷-4-基乙酸酯。
文檔編號A01N35/02GK102724871SQ201080044968
公開日2012年10月10日 申請日期2010年9月15日 優(yōu)先權日2009年9月30日
發(fā)明者尹蓓 申請人:陶氏環(huán)球技術有限公司