專利名稱：螺甲螨酯水分散粒劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種農(nóng)藥殺蟲殺螨劑，特別是一種含螺甲螨酯的水分散粒劑。
背景技術(shù)：
螺甲螨酯(Spiromesifen)，商品名Oberon，是由拜耳公司研制并開發(fā)的第二代季酮酸酯類殺蟲殺螨劑。從2003年開始，在多個(gè)國(guó)家登記或上市，2006年在巴西、墨西哥登記用于防治蔬菜、棉花、果樹的害蟲和害螨。螺甲螨酯在國(guó)內(nèi)可以用于棉花、蔬菜和觀賞植物防治粉虱和葉螨。螺甲螨酯的作用機(jī)理是影響粉虱和螨蟲的發(fā)育，干擾其脂質(zhì)體的生物合成，尤其對(duì)幼蟲階段有較好的活性，同時(shí)還可以產(chǎn)生卵巢管閉合作用，降低螨蟲和粉虱成蟲的繁殖能力，大大減少產(chǎn)卵數(shù)量。螺甲螨酯能有效的防治對(duì)吡丙醚產(chǎn)生抗性的粉虱，與滅蟲威復(fù)配能有效的防治具有抗性的粉虱。與任何常用的殺蟲劑、殺螨劑無交互抗性。通過室內(nèi)和田間試驗(yàn)證明螺甲螨酯對(duì)有益生物是安全的，并且適合害蟲綜合防治，殘效優(yōu)異，植物相容性好，對(duì)環(huán)境安全。螺甲螨酯的CA登錄號(hào)為[283594-90-1]，分子式=C23H3tlO4，相對(duì)分子量370，化學(xué)名禾爾為 3-mesityl-2-oxo-l-oxaspiro [4. 4]non_3_en_4_yl_3，3—dimethylbutyrate。純品為無色粉末，熔點(diǎn)98°C，蒸氣壓為7 X KfpaOOt)。水中溶解度0. 13mg/ml。分配系數(shù)(正辛醇/水)4. 55 (pH2-7. 5，20°C ) ；土壤降解時(shí)間為5d，無土壤流動(dòng)性問題。毒性大鼠急性經(jīng)口 LD50 > 2500mg/kg (雌、雄)，大鼠急性經(jīng)皮LD50 > 2000mg/ kg(雌、雄)；大鼠急性吸入LC50 > 4873mg/m3 ；對(duì)兔皮膚(4h)無刺激；對(duì)兔眼(24h)無刺激；狗慢毒(12 月)NOAEL 50mg/L ；無三致；鳥急毒 LD50 > 2000mg/kg，蚯蟲引 LC50 > IOOOmg/ kg (干土壤)；蜜蜂經(jīng)口 LD5tl > 790 μ g/只，蜜蜂接觸LD5tl > 200 μ g/只；對(duì)七星瓢蟲無毒； 對(duì)食肉螨蟲有輕微傷害。螺甲螨酯被開發(fā)為雙重防治劑，即殺白蠅，又殺葉螨，應(yīng)用前景廣闊?，F(xiàn)在制劑產(chǎn)品主要為M0g/L懸浮劑。雖然懸浮劑也是經(jīng)濟(jì)環(huán)保的水性化制劑，但是懸浮劑主要存在物理穩(wěn)定性問題，懸浮液中原藥微粒的分散度較大，使懸浮微粒具有較高的表面自由能而處于不穩(wěn)定狀態(tài)，導(dǎo)致原藥容易聚集、結(jié)塊而有沉淀生成。另外懸浮劑還有原藥化學(xué)穩(wěn)定性差的問題。螺甲螨酯是季酮酸內(nèi)酯，酯類產(chǎn)品長(zhǎng)期懸浮在水溶液中，尤其是夏天或者天氣炎熱的地區(qū)，在制劑產(chǎn)品的2年有效期內(nèi)，溶液中原藥易于變質(zhì)分解。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是提供一種穩(wěn)定性好、利用率高、環(huán)保型、且便于使用的螺甲螨酯水分散粒劑。為了解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明提供一種螺甲螨酯水分散粒劑，包括螺甲螨酯10 83%，潤(rùn)濕劑1 5%，分散劑3 10%，
3
崩解劑1 3%，粘結(jié)劑0 5%，和稀釋劑(載體)2 80% ；潤(rùn)濕劑為是十二烷基硫酸鈉、烷基萘磺酸鈉、二辛基磺基琥珀酸鈉、月桂醇硫酸鈉、4，8- 二丁基萘磺酸鈉、N-十二烷基肌氨酸鈉或聚醚改性有機(jī)硅；分散劑為烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物硫酸鈉、萘磺酸縮合物鈉鹽、苯酚磺酸縮合物鈉鹽、高分子接枝磺酸鹽、松香接枝高分子羧酸磺酸鹽、β -萘磺酸甲醛高縮聚物、木質(zhì)素磺酸鈉、環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷嵌段聚醚(又名環(huán)氧丙烷環(huán)氧乙烷嵌段聚醚)、馬來酸丙烯酸共聚物鈉鹽和丙烯酸均聚物鈉鹽中的至少一種；崩解劑為碳酸鹽和檸檬酸組成的混合物、聚乙烯吡咯烷酮或者硫酸胺；粘結(jié)劑為羧甲基纖維素鈉、阿拉伯膠、聚乙烯醇、黃原膠、變形聚丙烯酸鈉、聚乙二醇4000和聚乙二醇6000中的至少一種；稀釋劑(載體)為膨潤(rùn)土、白土、硅藻土、高嶺土、苯甲酸鈉、輕質(zhì)碳酸鈣和白炭黑中的至少一種。在本發(fā)明中，螺甲螨酯均指質(zhì)量濃度為98%的螺甲螨酯。本發(fā)明的螺甲螨酯水分散粒劑，其有效成分為螺甲螨酯，其克服了現(xiàn)有螺甲螨酯懸浮劑所存在的物理穩(wěn)定性差、化學(xué)穩(wěn)定性不佳等缺陷。本發(fā)明的水分散粒劑是在可濕性粉劑和懸浮劑的基礎(chǔ)上發(fā)展起來的，該劑型克服了懸浮劑和可濕性粉劑的缺點(diǎn)，兼?zhèn)淞谁h(huán)保和使用成本低的優(yōu)點(diǎn)，在加工和使用過程中，降低了對(duì)環(huán)境的污染而且降低了農(nóng)民使用成本，是目前農(nóng)藥制劑新劑型發(fā)展的一大趨勢(shì)。本發(fā)明的螺甲螨酯水分散粒劑，除了具有使用方便、價(jià)格低廉、藥效快、對(duì)使用者和環(huán)境安全外，還具有以下特點(diǎn)(1)顆粒的崩解速度快；(2)均勻的分散性；(3)分散后沒有大顆粒，不堵噴頭；(4)很好的懸浮穩(wěn)定性；(5)流動(dòng)性好；(6)沒有粉塵；(7)貯存穩(wěn)定性高；(8)很少的泡沫；(9)藥液具有很好的潤(rùn)濕性，滲透性和展著性；(10)包裝合適，無需田頭計(jì)量；(11)可使用紙質(zhì)包裝，避免包裝回收和二次污染。本發(fā)明在助劑的選擇上進(jìn)行了大量的對(duì)比實(shí)驗(yàn)，發(fā)現(xiàn)同時(shí)選用月桂醇硫酸鈉作為潤(rùn)濕劑、選用木質(zhì)素磺酸鈉和環(huán)氧丙烷環(huán)氧乙烷嵌段聚醚的混合物作為分散劑、選用聚乙烯吡咯烷酮作為崩解劑、選用膨潤(rùn)土和輕質(zhì)碳酸鈣的混合物作為稀釋劑(載體)、選用羧甲基纖維素鈉作為粘結(jié)劑，本發(fā)明的螺甲螨酯水分散粒劑在保存期和防治效果方面能發(fā)揮最大的作用。本發(fā)明的螺甲螨酯水分散粒劑中由于加入了不同成分的助劑，使得本發(fā)明具有活性組份含量高，環(huán)境污染小，崩解速度快，分散性能好及熱貯性能穩(wěn)定等優(yōu)點(diǎn)，在使用中具有殺蟲、殺螨效果高，安全性好等特點(diǎn)。綜上所述，本發(fā)明的螺甲螨酯水分散粒劑是一種無水存放、運(yùn)輸，分散性能更好的螺甲螨酯新劑型。本發(fā)明的螺甲螨酯水分散粒劑的實(shí)際使用方法和用量等同于現(xiàn)有的螺甲螨酯懸浮劑，由于本發(fā)明的防治效果優(yōu)于相同有效濃度的螺甲螨酯懸浮劑，因此用量也可為螺甲螨酯懸浮劑推薦用量的0. 9倍左右。
具體實(shí)施例方式以下實(shí)施例中的螺甲螨酯原藥均為質(zhì)量濃度為98%的螺甲螨酯。以下份均為重量份。實(shí)施例1、80 %螺甲螨酯水分散粒劑稱取98%螺甲螨酯原藥82份，作為潤(rùn)濕劑的月桂醇硫酸鈉2份，作為分散劑的木質(zhì)素磺酸鈉5份和環(huán)氧丙烷環(huán)氧乙烷嵌段聚醚2份，作為崩解劑的聚乙烯吡咯烷酮2份，作為稀釋劑的白炭黑4份。將其按常規(guī)方法混合，攪拌均勻后經(jīng)氣流粉碎機(jī)粉碎得到母粉， 將母粉與3份作為粘結(jié)劑的聚乙烯醇混合均勻，然后造粒，烘干，過60目的篩，得到約96% (即96%能過60目的篩)的80%螺甲螨酯水分散粒劑。經(jīng)檢驗(yàn)有效成分含量80. 2%，水分2. 1%，篩分(通過75μπι篩)98.4%，懸浮率 90%，持久起泡性(Imin) 10mL，潤(rùn)濕性彡lmin，加速熱貯穩(wěn)定性合格。在實(shí)施中用于防治大棚蔬菜中的粉虱、柑橘蘋果等的紅蜘蛛危害等，用藥量為800倍，防治效果為80% -96%。實(shí)施例2、50 %螺甲螨酯水分散粒劑稱取98%螺甲螨酯原藥51. 5份，作為潤(rùn)濕劑的月桂醇硫酸鈉2份，作為分散劑的木質(zhì)素磺酸鈉3份和環(huán)氧丙烷環(huán)氧乙烷嵌段聚醚2份，作為崩解劑的聚乙烯吡咯烷酮2份， 作為稀釋劑的膨潤(rùn)土 10份和輕質(zhì)碳酸鈣25. 5份；將其按常規(guī)方法混合，攪拌均勻后經(jīng)氣流粉碎機(jī)粉碎得到母粉，將母粉與4份作為粘結(jié)劑的羧甲基纖維素鈉混合均勻，然后造粒，烘干，過60目的篩，得到約96 %的50 %螺甲螨酯水分散粒劑。經(jīng)檢驗(yàn)有效成分含量50. 2 %，水分2. 1 %，篩分(通過75 μ m篩)98. 4%，懸浮率 92%，持久起泡性(lmin) 10mL，潤(rùn)濕性彡lmin，加速熱貯穩(wěn)定性合格。在實(shí)施中用于防治大棚蔬菜中的粉虱、柑橘蘋果等的紅蜘蛛危害等，用藥量為800倍，防治效果為90% -98%。實(shí)施例3、M %螺甲螨酯水分散粒劑稱取98%螺甲螨酯原藥24. 5份，作為潤(rùn)濕劑的月桂醇硫酸鈉2份，作為分散劑的木質(zhì)素磺酸鈉2份和環(huán)氧丙烷環(huán)氧乙烷嵌段聚醚3份，作為崩解劑的聚乙烯吡咯烷酮2份， 作為稀釋劑的膨潤(rùn)土 10份和輕質(zhì)碳酸鈣51. 5份；將其按常規(guī)方法混合，攪拌均勻后經(jīng)氣流粉碎機(jī)粉碎得到母粉，將母粉與5份作為粘結(jié)劑的羧甲基纖維素鈉混合均勻，然后造粒，烘干，過60目的篩，得到約96%的螺甲螨酯水分散粒劑。經(jīng)檢驗(yàn)有效成分含量1%，水分2.3%，篩分(通過75μπι篩)98.4%，懸浮率 90%，持久起泡性(lmin) llmL，潤(rùn)濕性彡lmin，加速熱貯穩(wěn)定性合格。在實(shí)施中用于防治大棚蔬菜中的粉虱、柑橘蘋果等的紅蜘蛛危害等，用藥量為800倍，防治效果為90% -98%。實(shí)施例4、20%螺甲螨酯水分散粒劑
稱取98%螺甲螨酯原藥20. 6份，作為潤(rùn)濕劑的月桂醇硫酸鈉2份，作為分散劑的木質(zhì)素磺酸鈉2份和環(huán)氧丙烷環(huán)氧乙烷嵌段聚醚3份，作為崩解劑的聚乙烯吡咯烷酮2份， 作為稀釋劑的膨潤(rùn)土 10份和輕質(zhì)碳酸鈣55. 4份；將其按常規(guī)方法混合，攪拌均勻后經(jīng)氣流粉碎機(jī)粉碎得到母粉，將母粉與5份作為粘結(jié)劑的羧甲基纖維素鈉混合均勻，然后造粒，烘干，過60目的篩，得到約96%的20%螺甲螨酯水分散粒劑。經(jīng)檢驗(yàn)有效成分含量20. 1%，水分2.3%，篩分(通過75μπι篩)98.4%，懸浮率 90%，持久起泡性(Imin) llmL，潤(rùn)濕性彡lmin，加速熱貯穩(wěn)定性合格。在實(shí)施中用于防治大棚蔬菜中的粉虱、柑橘蘋果等的紅蜘蛛危害等，用藥量為800倍，防治效果為90% -98%。實(shí)施例5 10%螺甲螨酯水分散粒劑稱取98%螺甲螨酯原藥10. 4份，作為潤(rùn)濕劑的月桂醇硫酸鈉2份，作為分散劑的環(huán)氧丙烷環(huán)氧乙烷嵌段聚醚6份，作為崩解劑的聚乙烯吡咯烷酮2份，作為稀釋劑的膨潤(rùn)土 10份和輕質(zhì)碳酸鈣64. 6份；將其按常規(guī)方法混合，攪拌均勻后經(jīng)氣流粉碎機(jī)粉碎得到母粉，將母粉與5份作為粘結(jié)劑的聚乙烯醇混合均勻，然后造粒，烘干，過篩得到約98 %的 10%螺甲螨酯水分散粒劑。經(jīng)檢驗(yàn)有效成分含量10. 1 %，水分2. 1 %，篩分(通過75 μ m篩)98. 6 %，懸浮率 90.5%，持久起泡性(lmin) 10mL，潤(rùn)濕性彡lmin，加速熱貯穩(wěn)定性合格。在實(shí)施中用于防治大棚蔬菜中的粉虱、柑橘蘋果等的紅蜘蛛危害等，用藥量為800倍，防治效果為75%-95%。通過以上實(shí)施例表明，本發(fā)明螺甲螨酯水分散粒劑，無論在技術(shù)指標(biāo)還是田間藥效都有很好的效果。本發(fā)明的螺甲螨酯水分散粒劑，解決了將螺甲螨酯加工成乳油及可濕性粉劑在生產(chǎn)、運(yùn)輸及使用過程對(duì)人員健康、生態(tài)環(huán)境會(huì)產(chǎn)生影響的問題；也解決了加工成水乳劑會(huì)對(duì)環(huán)境帶來有機(jī)溶劑污染的問題；更解決了加工成水乳劑或懸浮劑會(huì)造成貯運(yùn)不易、體系穩(wěn)定不長(zhǎng)久的缺點(diǎn)。本發(fā)明為固體劑型，包裝、貯存、運(yùn)輸更為方便、成本更低；具有貨架壽命長(zhǎng)的優(yōu)點(diǎn)。且由于本發(fā)明為固體劑型，沒有液體劑型的粘壁現(xiàn)象，傾倒后在包裝材料上不存在農(nóng)藥殘存現(xiàn)象，因此不存在農(nóng)藥瓶的回收問題，同時(shí)也不會(huì)因包裝材料未回收而對(duì)生態(tài)環(huán)境造成污染。為了進(jìn)一步說明本發(fā)明的特性，發(fā)明人以實(shí)施例3所得的螺甲螨酯水分散粒劑作為實(shí)驗(yàn)例，再分別設(shè)置了對(duì)比例1、對(duì)比例2和對(duì)比例3作為對(duì)比例，分別進(jìn)行了保質(zhì)期實(shí)驗(yàn)和防治效果實(shí)驗(yàn)。具體如下對(duì)比例1、以二辛基磺基琥珀酸鈉替代月桂醇硫酸鈉，以木質(zhì)素磺酸鈉5份同時(shí)替代木質(zhì)素磺酸鈉2份和環(huán)氧丙烷環(huán)氧乙烷嵌段聚醚3份，以硫酸胺替代聚乙烯吡咯烷酮，以高嶺土 61. 5份同時(shí)替代膨潤(rùn)土 10份和輕質(zhì)碳酸鈣51. 5份，以阿拉伯膠替代羧甲基纖維素鈉，其余同實(shí)施例3 ；所得的螺甲螨酯水分散粒劑作為對(duì)比例1。對(duì)比例2、以烷基萘磺酸鈉替代月桂醇硫酸鈉，以烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物硫酸鈉5份同時(shí)替代木質(zhì)素磺酸鈉2份和環(huán)氧丙烷環(huán)氧乙烷嵌段聚醚3份，以硫酸胺替代聚乙烯吡咯烷酮，以聚乙二醇4000替代羧甲基纖維素鈉，以硅藻土61. 5份同時(shí)替代膨潤(rùn)土 10 份和輕質(zhì)碳酸鈣51. 5份，其余同實(shí)施例3 ；所得的螺甲螨酯水分散粒劑作為對(duì)比例2。對(duì)比例3、M0g/L螺甲螨酯懸浮劑(SC)作為對(duì)比例3。實(shí)驗(yàn)1 保質(zhì)期的實(shí)驗(yàn)
采用加速試驗(yàn)，參考中華人民共和國(guó)化工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)HG/T 2467. 1 2467. 20-2003 來執(zhí)行測(cè)定，把上述4種產(chǎn)品分別裝入安培瓶中，密封進(jìn)行M度熱貯存2周的加速試驗(yàn)，2 周后取出，觀察制劑產(chǎn)品的外觀，分析其含量相對(duì)變化。具體結(jié)果見表1。表1穩(wěn)定性試驗(yàn)
權(quán)利要求
1.螺甲螨酯水分散粒劑，其特征是其組分及重量含量為 螺甲螨酯10 83%，潤(rùn)濕劑廣5%， 分散劑3 10。/0， 崩解劑廣3%， 粘結(jié)劑0飛％，和稀釋劑2 80% ；所述潤(rùn)濕劑為是十二烷基硫酸鈉、烷基萘磺酸鈉、二辛基磺基琥珀酸鈉、月桂醇硫酸鈉、4，8- 二丁基萘磺酸鈉、十二烷基肌氨酸鈉或聚醚改性有機(jī)硅；所述分散劑為烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物硫酸鈉、萘磺酸縮合物鈉鹽、苯酚磺酸縮合物鈉鹽、高分子接枝磺酸鹽、松香接枝高分子羧酸磺酸鹽、萘磺酸甲醛高縮聚物、木質(zhì)素磺酸鈉、環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷嵌段聚醚、馬來酸丙烯酸共聚物鈉鹽和丙烯酸均聚物鈉鹽中的至少一種；所述崩解劑為碳酸鹽和檸檬酸組成的混合物、聚乙烯吡咯烷酮或者硫酸胺； 所述粘結(jié)劑為羧甲基纖維素鈉、阿拉伯膠、聚乙烯醇、黃原膠、變形聚丙烯酸鈉、聚乙二醇4000和聚乙二醇6000中的至少一種；所述稀釋劑為膨潤(rùn)土、白土、硅藻土、高嶺土、苯甲酸鈉、輕質(zhì)碳酸鈣和白炭黑中的至少一種。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的螺甲螨酯水分散粒劑，其特征是所述潤(rùn)濕劑為月桂醇硫酸鈉，所述分散劑為木質(zhì)素磺酸鈉和環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷嵌段聚醚的混合物，所述崩解劑為聚乙烯吡咯烷酮，所述稀釋劑為膨潤(rùn)土和輕質(zhì)碳酸鈣的混合物，所述粘結(jié)劑為羧甲基纖維素鈉。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種螺甲螨酯水分散粒劑，其組分及重量含量為螺甲螨酯10~83%，潤(rùn)濕劑1~5%，分散劑3~10%，崩解劑1~3%，粘結(jié)劑0~5%和稀釋劑2~80%；潤(rùn)濕劑為月桂醇硫酸鈉等，分散劑為木質(zhì)素磺酸鈉和環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷嵌段聚醚等，崩解劑為聚乙烯吡咯烷酮等，稀釋劑為膨潤(rùn)土和輕質(zhì)碳酸鈣等，粘結(jié)劑為羧甲基纖維素鈉等。該螺甲螨酯水分散粒劑具有穩(wěn)定性好、利用率高、環(huán)保型、且便于使用等特點(diǎn)。
文檔編號(hào)A01P7/04GK102177891SQ201110068909
公開日2011年9月14日 申請(qǐng)日期2011年3月22日 優(yōu)先權(quán)日2011年3月22日
發(fā)明者朱國(guó)念, 程敬麗, 賴生洪, 趙金浩 申請(qǐng)人:浙江大學(xué)