專利名稱：一種含吡唑醚菌酯與氨基甲酸酯類的殺菌組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于農(nóng)藥技術(shù)領(lǐng)域，涉及一種含吡唑醚菌酯與氨基甲酸酯類的殺菌組合物 的制備與應(yīng)用。
背景技術(shù)：
卩比唑醚菌酯(pyraclostrobin)，分子式=C2tlH23N3O2，化學(xué)名稱甲基 (N)-[[[l_(4-氯苯)吡唑-3基)-氧]-0-甲氧基]-N-甲氧氨基甲酸酯。吡唑醚菌酯是巴斯夫公司最新型甲氧基丙烯酸酯類的殺菌劑。純品為白色至淺米 色無味結(jié)晶體。作用機(jī)理為線粒體呼吸抑制劑。使線粒體不能產(chǎn)生和提供細(xì)胞正常代謝所 需能量，最終導(dǎo)致細(xì)胞死亡。它能控制子囊菌綱、擔(dān)子菌綱、半知菌綱、卵菌綱等大多數(shù)病 害。對孢子萌發(fā)及葉內(nèi)菌絲體的生長有很強(qiáng)的抑制作用，具有保護(hù)和治療活性。具有滲透 性及局部內(nèi)吸活性，持效期長，耐雨水沖刷。被廣泛用于防治小麥、水稻、花生、葡萄、蔬菜、 馬鈴薯、香蕉、檸檬、咖啡、果樹、核桃、茶樹、煙草和觀賞植物、草坪及其他大田作物上的病 害。該化合物不僅毒性低，對非靶標(biāo)生物安全，而且對使用者和環(huán)境均安全友好，已被美國 EPA列為“減小風(fēng)險(xiǎn)的候選藥劑”。另外，吡唑醚菌酯能對作物產(chǎn)生積極的生理調(diào)節(jié)作用，它 能抑制乙烯的產(chǎn)生，這樣可以幫助作物有更長的時(shí)間儲備生物能量確保成熟度；能顯著提 高作物的硝化還原酶的活性，意味著可以減少土壤中氮肥的使用，從而進(jìn)一步減少對地下 水的影響；當(dāng)作物受到病毒襲擊時(shí)，它能加速抵抗蛋白的形成一與作物自身水楊酸合成物 對抗逆蛋白的合成作用相同。吡唑醚菌酯是在醚菌酯基礎(chǔ)上改進(jìn)后的高效線粒體呼吸抑制 劑，是以N-對氯苯基吡唑基替換了醚菌酯分子結(jié)構(gòu)中的鄰甲基苯基，而開發(fā)的又一甲氧基 丙烯酸酯類廣譜殺菌劑。它活性更高，是目前同類殺菌劑的3倍。而醚菌酯在實(shí)際應(yīng)用1年 后就有關(guān)于小麥白粉病抗性發(fā)生的報(bào)道，到2000年抗性孢子在德國的北部、 法國的北部和英國已有大量報(bào)道。在國內(nèi)目前對白粉病的防效已有所下降。乙霉威(diethofencarb)，分子式為C14H21NO4,化學(xué)名稱3，4_ 二乙氧基苯基氨基 甲酸異丙酯。乙霉威是內(nèi)吸性殺菌劑，抑制灰霉菌芽孢紡錘體的形成，用于防治葡萄、柑桔等抗 苯達(dá)松的菌株，兼治白粉病。霜霉威(propamocarb)，分子式為C9H21N2O2Cl,化學(xué)名稱3_( 二甲基氨基)丙基氨 基甲酸丙酯；所述的霜霉威鹽酸鹽(propamocarb hydrochloride)，化學(xué)名稱丙基_3_(二 甲基氨基)丙基氨基甲酸鹽酸鹽。霜霉威或霜霉威鹽酸鹽具有局部內(nèi)吸作用，亦可用作浸漬處理和種子保護(hù)劑。苯噻菌胺(benthiavalicarb-isopropyl)分子式C18H24FN3O3S,化學(xué)名稱 [(S)-1-[(R)-1_(6-氟苯并噻唑-2-基)乙基氨基甲?；鵠-2-甲基丙基]氨基甲酸異丙酯。苯噻菌胺是一種新型殺菌劑，屬于細(xì)胞壁合成抑制劑。對多種作物的卵菌綱病菌 都有很好的活性，以較低的劑量05 75g a. i. /hm2)能夠有效地控制馬鈴薯和番茄的晚疫病、葡萄霜霉病、瓜類霜霉病、寄生霜霉病。苯噻菌胺具有較好的毒理性和環(huán)保性，對許多 蔬菜和水果無毒害。具有很好的預(yù)防、治療、滲透活性，而且有很好的持效性和耐雨水沖刷 性。不管是吡唑醚菌酯、乙霉威、霜霉威或其鹽、苯噻菌胺還是其他高效殺菌劑，長期 單獨(dú)使用，容易使病害產(chǎn)生抗藥性，導(dǎo)致用藥量加大、防效降低、持效期縮短的問題，不利 于環(huán)境可持續(xù)發(fā)展。而若要新開發(fā)一種沒有交互抗性的新農(nóng)藥來防治病原菌，則需篩選1 萬 1. 5萬個(gè)化合物，耗資1 1. 5億美元，開發(fā)周期為6 10年。而不同作用機(jī)理的有 效成分進(jìn)行復(fù)配，是延緩病害產(chǎn)生抗藥性常用的方法，并根據(jù)實(shí)際生產(chǎn)應(yīng)用中的效果，來判 斷此復(fù)配是增效作用還是拮抗作用。復(fù)配作用較明顯的配方，可以明顯提高防效，大大降低 農(nóng)藥的用藥量，還可擴(kuò)大殺菌譜，提高殺菌效率。吡唑醚菌酯與乙霉威、霜霉威或其鹽、苯噻菌胺的作用機(jī)理不同，相互復(fù)配在一定 范圍內(nèi)有很好的增效作用。且有關(guān)吡唑醚菌酯與乙霉威、霜霉威或其鹽、苯噻菌胺的復(fù)配， 目前在國內(nèi)外尚未見相關(guān)報(bào)道。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提出一種能防止病害抗藥性的產(chǎn)生或延緩抗性速度，使用成本 低、防效好的殺菌組合物。本發(fā)明是通過以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)一種含吡唑醚菌酯的殺菌組合物，其中吡唑醚菌酯與乙霉威、霜霉威或其鹽或苯 噻菌胺重量比為60 1 1 60。所述的含吡唑醚菌酯的殺菌組合物，其中吡唑醚菌酯與乙霉威、霜霉威或其鹽或 苯噻菌胺的重量比優(yōu)選為10 1 1 30。所述的含吡唑醚菌酯的殺菌組合物，其中吡唑醚菌酯與乙霉威的重量比更優(yōu)選為 5 1 1 30，優(yōu)選為 1 1 1 10。所述的含吡唑醚菌酯的殺菌組合物，其中吡唑醚菌酯與霜霉威或其鹽的重量比進(jìn) 一步優(yōu)選為5 1 1 30，優(yōu)選為1 5 1 30。所述的含吡唑醚菌酯的殺菌組合物，其中吡唑醚菌酯與苯噻菌胺的重量比更優(yōu)選 為10 1 1 10，優(yōu)選為5 1 1 5。所述的含吡唑醚菌酯聯(lián)的殺菌組合物，其中有效活性成分含量占總重量的1 90%，優(yōu)選為10 80%。所述的含吡唑醚菌酯的殺菌組合物按照本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知的方法，加入相應(yīng) 助劑及填料，制成農(nóng)業(yè)上允許的任意劑型，較優(yōu)選如可濕性粉劑、水分散粒劑或懸浮劑。所述的助劑有分散劑、濕潤劑、崩解劑、粘結(jié)劑、消泡劑、抗凍劑、增稠劑。所述的分散劑選自聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛縮合物硫酸 鹽、烷基苯磺酸鈣鹽、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽、烷基酚聚氧乙烯嘧、脂肪胺聚氧乙烯嘧、脂肪 酸聚氧乙烯酯、酯聚氧乙烯嘧中的一種或多種。所述的濕潤劑選自十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、拉開粉BX、潤濕滲透劑 F、皂角粉、蠶沙、無患子粉中的一種或多種。所述的粘結(jié)劑選自硅藻土、淀粉、PVA、羧甲基(乙基)纖維素中的一種或多種。
所述的抗凍劑選自乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇中的一種或多種。所述的消泡劑選自硅油、硅酮類化合物、ClO — 20飽和脂肪酸類化合物、C8-10脂 肪醇類化合物中的一種或多種。所述的增稠劑選自黃原酸膠、聚乙烯醇、聚乙二醇中的一種或多種。所述的崩解劑選自膨潤土、尿素、硫酸銨、氯化鋁、葡萄糖中的一種或多種。所述的乳化劑選自農(nóng)乳500#(烷基苯磺酸鈣)、600#磷酸酯(苯基酚聚氧乙基 醚磷酸酯)、農(nóng)乳400#(芐基二甲基酚聚氧乙基醚)、農(nóng)乳600#(苯基酚聚氧乙基醚)、農(nóng)乳 700#(烷基酚甲醛樹脂聚氧乙基醚)、農(nóng)乳1600#(苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚)、環(huán)氧乙 烷-環(huán)氧丙烷嵌段共聚物中的一種或多種。所述的填料選自高嶺土、硅藻土、膨潤土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、輕質(zhì)碳酸鈣中 的一種或多種。本發(fā)明的組合物主要用于防治白粉病、炭疽病、霜霉病、疫病、黑星病、輪紋病、斑 點(diǎn)落葉病等。本發(fā)明的有益效果(1)本發(fā)明組合物有效活性成分吡唑醚菌酯與乙霉威、霜霉 威或其鹽或苯噻菌胺屬于兩種不同作用機(jī)理的殺菌劑，兩者相互混配不會產(chǎn)生抵觸；(2) 本發(fā)明組合物在給定的范圍內(nèi)有表現(xiàn)出很好的增效作用，防效明顯高于單劑，用藥量?。?(3)本發(fā)明不使用有機(jī)溶劑，不易產(chǎn)生藥害，便于運(yùn)輸及儲藏；(4)本發(fā)明組合物對蔬菜及 果樹的霜霉病、疫病、灰霉病、白粉病、炭疽病、葉斑病、黑星病有特效。
具體實(shí)施例方式下面結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)一步的說明，但本發(fā)明并不局限于此。以下實(shí)施例中 的百分比均為重量百分比。本發(fā)明實(shí)施例是采用室內(nèi)毒力測定和田間試驗(yàn)相結(jié)合的方法。實(shí)施應(yīng)用例一批 唑醚菌酯與霜霉威或其鹽(或苯噻菌胺)復(fù)配對黃瓜霜霉病室內(nèi)毒力測定經(jīng)預(yù)試確定各藥劑有效抑制濃度范圍后，每個(gè)藥劑按有效成分含量分別設(shè)5個(gè)劑 量處理，設(shè)清水對照。參照《農(nóng)藥室內(nèi)生物測定試驗(yàn)準(zhǔn)則殺菌劑》進(jìn)行，采用菌絲生長速率法 測定藥劑對黃瓜霜霉病的毒力。7 后用十字交叉法測量菌落直徑，計(jì)算各處理凈生長量、 菌絲生長抑制率。凈生長量(mm)=測量菌落直徑-權(quán)利要求
1.一種含吡唑醚菌酯與氨基甲酸酯類的殺菌組合物，其特征在于殺菌組合物有效 活性成分(A)吡唑醚菌酯與(B)乙霉威、霜霉威或其鹽或苯噻菌胺中之一種的重量比為 60 1 1 60。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于其中㈧吡唑醚菌酯與⑶乙霉 威、霜霉威或其鹽或苯噻菌胺中之一種的重量比為10 1 1 30。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的殺菌組合物，其特征在于其中㈧吡唑醚菌酯與⑶乙霉 威的重量比為1 1 1 10。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的殺菌組合物，其特征在于其中(A)吡唑醚菌酯與(B)霜霉 威或其鹽的重量比為1 5 1 30。
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的殺菌組合物，其特征在于其中㈧吡唑醚菌酯與⑶苯噻 菌胺的重量比為5 1 1 5。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于其中有效活性成分含量占總重量 的1 90%。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的殺菌組合物，其特征在于其中有效活性成分含量占總重量 的10 80%。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺菌組合物用于防治瓜果蔬菜的霜霉病、疫病、灰霉病、白粉 病、炭疽病、葉斑病、黑星病。
全文摘要
本發(fā)明涉及了一種含吡唑醚菌酯與氨基甲酸酯類的殺菌組合物，其有效活性成分含有(A)吡唑醚菌酯與(B)乙霉威、霜霉威或其鹽或苯噻菌胺中的一種，其中A與B的重量比為60∶1～1∶60，有效活性成分加入助劑及賦型劑制成水分散粒劑、懸浮劑等，主要用于防治霜霉病、疫病、灰霉病、白粉病、炭疽病、葉斑病、黑星病等。
文檔編號A01P3/00GK102100234SQ20111007092
公開日2011年6月22日 申請日期2011年3月23日 優(yōu)先權(quán)日2011年3月23日
發(fā)明者張偉, 曹巧利, 高超 申請人:陜西湯普森生物科技有限公司