專利名稱：防治水稻種傳真菌和細(xì)菌病害的戊唑醇和噻菌銅混配藥劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及防治植物種傳細(xì)菌和真菌病害的殺菌劑，特別涉及防治水稻種傳真菌和細(xì)菌病害的戊唑醇和噻菌銅混配藥劑。
背景技術(shù)：
水稻是世界上最重要的兩大糧食作物之一，其栽培面積和總產(chǎn)量僅次于小麥。水稻也是我國最重要的糧食作物，水稻的總面積、總產(chǎn)量及單位面積產(chǎn)量均居我國糧食作物首位。在水稻生產(chǎn)過程中，水稻病害是制約水稻產(chǎn)量和質(zhì)量的主要因素，造成巨大的經(jīng)濟(jì)損失，尤其是水稻稻瘟病、水稻紋枯病、水稻白葉枯病三大病害，以及水稻惡苗病、水稻細(xì)菌性條斑病等病害的發(fā)生，成為水稻生產(chǎn)中最重要的病害。這些病害多以種子傳帶跨地區(qū)遠(yuǎn)距離傳播，一旦在一個(gè)地區(qū)形成危害，極難徹底根除。目前，我國主要采取化學(xué)防治，輔以抗病品種、農(nóng)業(yè)防治及物理防治等方法防治水稻病害；當(dāng)病害大面積發(fā)生時(shí)，即使高效的化學(xué)防治也難以挽回巨大的經(jīng)濟(jì)損失。因此，國際上高度重視以預(yù)防作物病害為主，即從種子階段實(shí)施帶菌消毒和預(yù)防保健，設(shè)計(jì)經(jīng)濟(jì)有效的防控措施；水稻種傳病原真菌和細(xì)菌所致病害是綜合管理中最重要的一步。對(duì)水稻種子進(jìn)行消毒處理可以有效地防治主要的種傳病害。通常情況下，種傳病原菌寄藏于種表或種內(nèi)，種子未經(jīng)藥劑消毒處理，帶菌種子便會(huì)在其幼苗甚至成株期發(fā)病， 在適宜的條件下也能夠造成病害的再流行；同時(shí)，種子和萌發(fā)階段的根系、秧苗會(huì)被土壤中的病原菌等侵染和危害。因此，在播種前對(duì)種子進(jìn)行消毒處理是必要的，可以有效地殺死種子表面和內(nèi)部的寄藏的種傳病原菌，同時(shí)可以種子為施藥載體，預(yù)防土壤中病菌的侵染和危害；種子消毒和保健處理可以實(shí)現(xiàn)農(nóng)藝和工藝、植保和栽培的結(jié)合；實(shí)現(xiàn)精準(zhǔn)施藥、減少農(nóng)藥使用和對(duì)地上部環(huán)境的影響，是加速農(nóng)藥無公害進(jìn)程的有效途徑；有利于苗全苗壯，保護(hù)和挽回水稻的產(chǎn)量，提高水稻的品質(zhì)和安全性。目前，市場(chǎng)上防治水稻真菌病害的藥劑很多，例如三唑類藥劑、咪唑類藥劑、甲氧基丙烯酸酯類藥劑等；相對(duì)而言，防治水稻細(xì)菌病害的藥劑很少，主要是春雷霉素等抗生素以及葉枯寧、噻菌銅等含銅的藥劑。戊唑醇是三唑類殺菌劑，能夠抑制留醇脫甲基從而能夠有效地防治水稻稻瘟病、 水稻紋枯病以及水稻惡苗病等真菌病害。戊唑醇的化學(xué)名稱是(RS)-I-對(duì)氯苯基-4，4-二甲基-3-(1Η-1，2，4_三唑-1-基甲基)戊-3-醇。噻菌銅是由噻唑和銅組成，噻唑基團(tuán)可以在植物導(dǎo)管內(nèi)殺死細(xì)菌，銅離子通過離子交換而導(dǎo)致真菌或細(xì)菌的細(xì)胞膜上的蛋白質(zhì)凝固或者進(jìn)入細(xì)胞與酶結(jié)合，從而殺死真菌或細(xì)菌。噻菌銅的化學(xué)名稱是2-氨基-5-巰基-1，3，4-噻二唑銅。水稻種子通常攜帶包括真菌和細(xì)菌在內(nèi)的多種病害的病原菌，單一藥劑處理水稻種子在生產(chǎn)中不能實(shí)現(xiàn)對(duì)種子傳帶的真菌、細(xì)菌的徹底消毒和保健處理，從而使一些對(duì)使用的藥劑不敏感的病原菌存活下來，隨著種子的調(diào)運(yùn)、播種、秧苗生長而傳播，造成田間病害發(fā)生和危害。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種植物種傳病害病原菌的殺菌劑或防治植物種傳病害的藥劑。本發(fā)明所提供的植物種傳病害病原菌的殺菌劑或防治植物種傳病害的藥劑，其活性成分由(RS)-I-對(duì)氯苯基-4，4-二甲基-3-(1Η-1，2，4-三唑-1-基甲基)戊_3_醇和 2-氨基-5-巰基-1，3，4-噻二唑銅組成，所述(RS)-1-對(duì)氯苯基-4，4- 二甲基-3- (1H-1， 2，4_三唑-1-基甲基)戊-3-醇和2-氨基-5-巰基-1，3，4-噻二唑銅的質(zhì)量比是 (1-9) (9-1)。所述植物種傳病害具體可為水稻種傳病害。所述水稻種傳病害具體可為水稻白葉枯病、水稻細(xì)菌性條斑病、水稻惡苗病和水稻稻瘟病中的至少一種。當(dāng)所述(RS)-I-對(duì)氯苯基-4，4-二甲基-3-(1Η-1，2，4-三唑-1-基甲基)戊_3_醇和2-氨基-5-巰基-1，3，4-噻二唑銅質(zhì)量比是9 1時(shí)，所述植物種傳病害具體可為水稻白葉枯病、水稻細(xì)菌性條斑病、水稻惡苗病和水稻稻瘟病。當(dāng)所述植物種傳病害為水稻稻瘟病時(shí)；所述(RS)-I-對(duì)氯苯基-4，4_ 二甲基-3-(1Η-1，2，4-三唑-1-基甲基)戊-3-醇和2-氨基-5-巰基-1，3，4-噻二唑銅的質(zhì)量比為下述a)-g)中的任一種a、9 1 ；
b、(3--9)(7--1)
C、(7--9)(3--1)
d、(5--9)(5--1)
e、(3--7)(7--3)
f>(5--7)(5--3)
g、(1--9)(9--1)。所述水稻稻瘟病具體可由水稻稻瘟病菌(Magnaporthe oryzae)引起；所述水稻惡苗病具體可由藤倉赤霉菌(Gibberella fujikuroi)引起；所述水稻白葉枯病具體可由稻生黃單胞菌白葉枯致病變種(Xanthomonas oryzae pv. oryzae)引起；所述水稻細(xì)菌性條斑病具體可由稻生黃單胞菌條斑致病變種(Xanthomonas oryzae pv. Oryzacola) 引起；所述植物種傳病害病原菌具體可為下述病原菌中的至少一種水稻稻瘟病菌 (Magnaporthe oryzae)、藤倉赤霉菌(Gibberella fujikuroi)、稻生黃單胞菌白葉枯致病變種(Xanthomonas oryzae pv. oryzae)、稻生黃單胞菌條斑致病變種(Xanthomonas oryzae pv.Oryzacola)。上述藥劑或殺菌劑的制備方法，包括將(RS)-I-對(duì)氯苯基-4，4-二甲基-3-(1H-1， 2,4-三唑-1-基甲基)戊-3-醇和2-氨基-5-巰基-1，3，4-噻二唑銅按照所述質(zhì)量比混合的步驟。上述植物種傳病害病原菌的殺菌劑或防治植物種傳病害的藥劑，除活性成分外， 還可按需要添加不同的填料和助劑，加工成任何可接受的劑型。例如可以是懸浮劑、水乳劑、可濕性粉劑、乳油、(水分散)粒劑等。本發(fā)明為解決水稻種子帶菌傳播的問題，以及生產(chǎn)中單一藥劑處理種子不能徹底消毒的問題，以防治植物病原真菌病害的戊唑醇和防治細(xì)菌病害的噻菌銅為有效成分，通過混配和配比篩選，獲得了適合于水稻種傳病原真菌和細(xì)菌消毒處理的混配制劑——戊唑醇和噻菌銅混配制劑，具有徹底殺死種子攜帶的病原真菌和細(xì)菌的功效，為生產(chǎn)中預(yù)防控制水稻種傳真菌和細(xì)菌病害的傳播蔓延和發(fā)生危害提供了新的技術(shù)支持。本發(fā)明解決了水稻實(shí)際生產(chǎn)中的用藥問題；在農(nóng)用殺菌劑領(lǐng)域應(yīng)用前景廣闊，具有減少農(nóng)藥公害和保護(hù)生態(tài)的作用。


圖1為戊唑醇與噻菌銅混配(9 1)對(duì)水稻惡苗病菌USOl菌株的毒力測(cè)定CK指未加藥劑的US01，其它五個(gè)平板為加入藥劑戊唑醇噻菌銅=(9 1)的不同處理，ppm表示μ g/ml圖2為戊唑醇與噻菌銅混配(9 1)對(duì)水稻稻瘟病菌P131菌株的毒力測(cè)定CK指未加藥劑的P131，其它六個(gè)平板為加入藥劑戊唑醇噻菌銅=(9 1)的不同處理，ppm表示μ g/ml圖3為戊唑醇與噻菌銅混配(9 1)對(duì)水稻細(xì)菌性條斑病菌B2-19菌株的毒力測(cè)
定CKl指處理之前的B2-19，CK2指未加藥劑的對(duì)照B2-19，其它五個(gè)三角瓶為加入藥劑戊唑醇噻菌銅=(9 1)的不同處理，ppm表示μ g/ml圖4為戊唑醇與噻菌銅混配(9 1)對(duì)水稻白葉枯病菌PX099A菌株的毒力測(cè)定CKl指藥劑處理之前的PX099A，CK2指未加藥劑的對(duì)照PX099A，其它五個(gè)三角瓶為加入藥劑戊唑醇噻菌銅=(9 1)的不同處理，ppm表示μ g/ml
具體實(shí)施例方式下述實(shí)施例中所使用的實(shí)驗(yàn)方法如無特殊說明，均為常規(guī)方法。下述實(shí)施例中所用的材料、試劑等，如無特殊說明，均可從商業(yè)途徑得到。實(shí)施例1、戊唑醇和噻菌銅混配殺菌的效果一、藥劑的制備該實(shí)施例中所用的戊唑醇均購自浙江上虞穎泰精細(xì)化工有限公司；該實(shí)施例中所用的噻菌銅(94% )均購自浙江龍灣化工有限公司。該實(shí)施例所用的7種藥劑O種單劑和5種混配藥劑)按照如下方法制備該實(shí)施中的藥劑戊唑醇是將戊唑醇溶于二甲基亞砜得到的液體制劑；藥劑噻菌銅是將噻菌銅溶于無菌水中超聲波超聲30秒-60秒至液體懸浮均勻得到的液體懸浮制劑?；炫渌巹┌凑杖缦路椒ɑ炫鋵⑽爝虼嫉亩谆鶃嗧咳芤汉袜缇~水溶液按照所需的戊唑醇和噻菌銅質(zhì)量比混合得到?；炫渌巹┑臐舛仁腔炫渌巹┲形爝虼己袜缇~的質(zhì)量之和除以藥劑的體積得到，單位是μ g/ml。其中，藥劑戊唑醇噻菌銅=7 3，是將戊唑醇的二甲基亞砜溶液和噻菌銅水溶液按照戊唑醇和噻菌銅73的質(zhì)量混合得到的液體懸浮制劑。 藥劑戊唑醇噻菌銅=5 5，是將戊唑醇的二甲基亞砜溶液和噻菌銅水溶液按照戊唑醇和噻菌銅5 5的質(zhì)量比混合得到的液體懸浮制劑。藥劑戊唑醇噻菌銅=1 9，是將戊唑醇的二甲基亞砜溶液和噻菌銅水溶液按照戊唑醇和噻菌銅19的質(zhì)量比混合得到的液
6體懸浮制劑。藥劑戊唑醇噻菌銅=3 7，是將戊唑醇的二甲基亞砜溶液和噻菌銅水溶液按照戊唑醇和噻菌銅3 7的質(zhì)量比混合得到的液體懸浮制劑。藥劑戊唑醇噻菌銅= 9 1，是將戊唑醇的二甲基亞砜溶液和噻菌銅水溶液按照戊唑醇和噻菌銅9 1的質(zhì)量比混合得到的液體懸浮制劑。二、藥劑的抑菌效果本實(shí)驗(yàn)測(cè)試了藥劑對(duì)如下菌株的抑菌效果水稻稻瘟病菌(Magnaporthe oryzae) P131 (Bhadauria V, Wang LX, Peng YL, Proteomic changes associated with deletion of the Magnaporthe oryzae conidial morphology-regulating gene C0M1. Biol Direct. . 2010 Nov2 ；5 :61.)，公眾可從中國農(nóng)業(yè)大學(xué)獲得；水稻惡苗USOl (趙志華，張錫明，范潔茹，劉亮，劉西莉，咪鮮胺對(duì)水稻惡苗病菌及其抗藥突變體生長發(fā)育的影響.農(nóng)藥學(xué)學(xué)報(bào)，2007，9(3).)，公眾可從中國農(nóng)業(yè)大學(xué)獲得；水稻白葉枯病菌(Xanthomonas oryzaepv. oryzae, Xoo)PX099A(孫蕾，吳茂森，陳華民，何晨陽，水稻白葉枯病菌Arpfxoo 基因缺失突變體DSF信號(hào)產(chǎn)生和毒性表達(dá).微生物學(xué)報(bào)，2010年6期.)，公眾可從中國農(nóng)業(yè)大學(xué)獲得；水稻細(xì)菌性條斑病菌Β2-19菌株(沈素文，劉永鋒，周蘇津，陳志誼，陸凡，劉郵洲，羅楚平，聶亞鋒，4株拮抗細(xì)菌與鏈霉素、葉枯唑協(xié)同控制水稻細(xì)菌性條斑病研究.江蘇農(nóng)業(yè)科學(xué)，2010 (4) :98-100)，公眾可從中國農(nóng)業(yè)大學(xué)獲得。1、藥劑對(duì)水稻真菌性病害的毒力測(cè)定(1)采用生長速率法測(cè)定戊唑醇對(duì)水稻惡苗病菌USOl菌株、水稻稻瘟病菌P131菌株的抑菌活性。A、靶標(biāo)真菌的培養(yǎng)用滅菌挑針挑取已保存的水稻稻瘟病菌P131、水稻惡苗病菌USOl菌株于馬鈴薯葡萄糖瓊脂培養(yǎng)基(PDA培養(yǎng)基)(稱取馬鈴薯200g，去皮切成小塊，加入到IOOOmL去離子水中煮沸5-lOmin，用紗布將馬鈴薯殘?jiān)鼮V去，往濾液中加入葡萄糖18g，瓊脂粉15g，再添加蒸餾水定容至IOOOmL,滅菌)，于25°C真菌培養(yǎng)箱中倒置培養(yǎng)5-7天至菌絲長到培養(yǎng)皿邊緣。B、藥劑處理與培養(yǎng)戊唑醇用二甲基亞砜溶解為105ppm(ug/ml)母液，設(shè)置5_7個(gè)質(zhì)量濃度梯度，按設(shè)計(jì)的濃度定量加入藥劑于滅菌的PDA培養(yǎng)基中，每處理設(shè)置3個(gè)重復(fù)，并設(shè)置只含藥劑和不含藥劑的對(duì)照。將加入不同濃度梯度戊唑醇的PDA培養(yǎng)基倒入9cmX9cm規(guī)格培養(yǎng)皿中，待培養(yǎng)基凝固后，用5mm的打菌器取靶標(biāo)菌的菌餅，放于加入不同濃度戊唑醇的PDA平板上， 25°C倒置培養(yǎng)。采用十字交叉法記錄對(duì)照及不同濃度戊唑醇處理的靶標(biāo)菌的菌絲生長直徑。C、計(jì)算不同濃度戊唑醇處理對(duì)水稻稻瘟病菌P131、水稻惡苗病菌USOl菌絲生長
的抑制率。生長抑制率計(jì)算方法如下
(對(duì)照菌落直徑-菌餅直徑)-(處理菌落直徑-菌餅直徑)
生長抑制率(％) = _ xl00%
(對(duì)照菌落直徑-菌餅直徑)
(注菌餅直徑為5mm)不同濃度戊唑醇處理對(duì)水稻稻瘟病菌P131的抑制結(jié)果如表1所示，對(duì)水稻惡苗病菌USOl的抑制結(jié)果如表2所示。
權(quán)利要求
1.植物種傳病害病原菌的殺菌劑或防治植物種傳病害的藥劑，其活性成分由 (RS)-1-對(duì)氯苯基-4，4- 二甲基-3- (1H-1,2,4-三唑基甲基)戊_3_醇和2-氨基-5-巰基-1，3，4-噻二唑銅組成，所述(RS)-1-對(duì)氯苯基-4，4- 二甲基-3- (1H-1,2,4-三唑-1-基甲基)戊-3-醇和2-氨基-5-巰基-1，3，4-噻二唑銅的質(zhì)量比(1-9) (9-1) 0
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的藥劑或殺菌劑，其特征在于所述植物種傳病害為水稻種傳病害。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的藥劑或殺菌劑，其特征在于所述水稻種傳病害為水稻白葉枯病、水稻細(xì)菌性條斑病、水稻惡苗病和水稻稻瘟病中的至少一種。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一所述的藥劑或殺菌劑，其特征在于所述植物種傳病害為水稻白葉枯病、水稻細(xì)菌性條斑病、水稻惡苗病和水稻稻瘟病，所述(舊)-1-對(duì)氯苯基_4， 4- 二甲基-3-(1H-1，2，4-三唑-1-基甲基)戊-3-醇和2-氨基-5-巰基-1，3，4-噻二唑銅的質(zhì)量比是9 1。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一所述的藥劑或殺菌劑，其特征在于所述植物種傳病害為水稻稻瘟??；所述(RS)-I-對(duì)氯苯基-4，4-二甲基-3-(1Η-1，2，4-三唑-1-基甲基) 戊-3-醇和2-氨基-5-巰基-1，3，4-噻二唑銅的質(zhì)量比為下述a)-g)中的任一種a、9 1 ；b、(3--9)(7--1)C、(7--9)(3--1)d、(5--9)(5--1)e、(3--7)(7--3)f>(5--7)(5--3)g、(1--9)(9--1)。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一所述的藥劑或殺菌劑，其特征在于所述水稻稻瘟病由水稻稻癌病菌(Magnaporthe oryzae)引起；所述水稻惡苗病由藤倉赤霉菌(Gibberella fujikuroi)引起；所述水稻白葉枯病由稻生黃單胞菌白葉枯致病變種(Xanthomonas oryzae pv. oryzae)引起；所述水稻細(xì)菌性條斑病由稻生黃單胞菌條斑致病變種 (Xanthomonas oryzae pv. Oryzacola)引起；所述植物種傳病害病原菌為下述病原菌中的至少一種水稻稻癌病菌(Magnaporthe oryzae)、藤倉赤霉菌(Gibberella fujikuroi)、稻生黃單胞菌白葉枯致病變種(Xanthomonas oryzae pv. oryzae)和稻生黃單胞菌條斑致病變禾中(Xanthomonas oryzae pv. Oryzacola)。
7.權(quán)利要求1-6中任一所述的藥劑或殺菌劑的制備方法，包括將(RS)-I-對(duì)氯苯基-4，4- 二甲基-3- (1H-1,2,4-三唑-1-基甲基)戊_3_醇和2-氨基-5-巰基-1，3，4-噻二唑銅按照所述質(zhì)量比混合的步驟。
8.權(quán)利要求1-6中任一所述的藥劑或殺菌劑在防治植物種傳病害中的應(yīng)用。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的應(yīng)用，其特征在于所述植物種傳病害為水稻種傳病害；所述水稻種傳病害具體為水稻白葉枯病、水稻細(xì)菌性條斑病、水稻惡苗病和水稻稻瘟病中的至少一種。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的應(yīng)用，其特征在于所述水稻稻瘟病具體可由水稻稻瘟病菌(Magnaporthe oryzae)引起；所述水稻惡苗病具體可由藤倉赤霉菌(Gibberellafujikuroi)引起；所述水稻白葉枯病具體可由稻生黃單胞菌白葉枯致病變種 (Xanthomonas oryzae pv. oryzae)引起；所述水稻細(xì)菌性條斑病具體可由稻生黃單胞菌條斑至文病變禾中(Xanthomonas oryzae pv. Oryzacola)弓丨起。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種防治水稻種傳真菌和細(xì)菌病害的戊唑醇和噻菌銅混配藥劑。該藥劑的活性成分由其活性成分由(RS)-1-對(duì)氯苯基-4，4-二甲基-3-(1H-1，2，4-三唑-1-基甲基)戊-3-醇和2-氨基-5-巰基-1，3，4-噻二唑銅組成，所述(RS)-1-對(duì)氯苯基-4，4-二甲基-3-(1H-1，2，4-三唑-1-基甲基)戊-3-醇和2-氨基-5-巰基-1，3，4-噻二唑銅的質(zhì)量比是(1-9)∶(9-1)。本發(fā)明的藥劑具有徹底殺死種子攜帶的病原真菌和細(xì)菌的功效，為生產(chǎn)中預(yù)防控制水稻種傳真菌和細(xì)菌病害的傳播蔓延和發(fā)生危害提供了新的技術(shù)支持。
文檔編號(hào)A01P3/00GK102246771SQ20111012447
公開日2011年11月23日 申請(qǐng)日期2011年5月13日 優(yōu)先權(quán)日2011年5月13日
發(fā)明者劉西莉, 宮學(xué), 曹永松, 李健強(qiáng), 羅來鑫, 高淑梅 申請(qǐng)人:中國農(nóng)業(yè)大學(xué)