專利名稱：一種含有硫氟肟醚與部分酰胺類農(nóng)藥的殺蟲(chóng)組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及農(nóng)藥復(fù)配技術(shù)領(lǐng)域，具涉及一種以硫氟肟醚和酰胺類化合物為有效成分兩元混配的殺蟲(chóng)組合物。
背景技術(shù)：
硫氟肟醚是國(guó)家南方農(nóng)藥創(chuàng)制中心湖南基地湖南化工研究院2002年自主設(shè)計(jì)、合成創(chuàng)制出的具有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的非酯類擬除蟲(chóng)菊酯類新型殺蟲(chóng)劑，研發(fā)代號(hào)為 HNPC-A2005，化學(xué)名稱1-(3-氟-4-氯苯基)-2_甲硫基乙酮肟-0-(2-甲基聯(lián)苯基-3-甲
基)醚，其結(jié)構(gòu)式為硫氟肟醚能有效防治茶樹(shù)害蟲(chóng)、茶毛蟲(chóng)、茶小綠葉蟬、茶尺蠼、柑橘害蟲(chóng)潛葉蛾和蔬菜害蟲(chóng)、菜青蟲(chóng)等，殺蟲(chóng)譜廣，作用迅速。毒性及殘留試驗(yàn)結(jié)果表明，硫氟肟醚屬低毒、低殘留、對(duì)非靶標(biāo)生物安全的環(huán)境友好型化合物。關(guān)于硫氟肟醚的國(guó)內(nèi)專利，ZL99115557.2，發(fā)明名稱為“殺生物的烷基-取代 (雜)_芳基-酮肟-0-醚及中間體酮、肟類化合物及其制備方法”，ZL200310110647. 1，發(fā)明名稱為“殺蟲(chóng)、殺菌的含硫、氧肟醚類化合物”。這兩個(gè)專利中主要對(duì)硫氟肟醚等肟醚類化合物及中間體和制備方法等進(jìn)行保護(hù)，同時(shí)還有一些單劑制劑方面的保護(hù)，但未提及與其他殺蟲(chóng)或殺菌劑復(fù)配的組合物，ZL200810032165. 1，“殺蟲(chóng)劑硫氟肟醚的殺蟲(chóng)組合物”中提及硫氟肟醚與大環(huán)內(nèi)酯類化合物復(fù)配的殺蟲(chóng)專利保護(hù)，但未對(duì)其他類別化合物的復(fù)配增效作用有所研究或提及。酰胺類殺蟲(chóng)劑主要包括唑蟲(chóng)酰胺、氟啶蟲(chóng)酰胺、氟蟲(chóng)酰胺、氯蟲(chóng)酰胺，它們作用機(jī)理基本相同，主要是激活蘭尼堿受體，釋放平滑肌和橫紋肌細(xì)胞內(nèi)貯存的鈣離子，引起肌肉調(diào)節(jié)衰弱，麻痹，直至最后害蟲(chóng)死亡。該有效成分表現(xiàn)出對(duì)哺乳動(dòng)物和害蟲(chóng)蘭尼堿受體極顯著的選擇性差異，大大提高了對(duì)哺乳動(dòng)物和其他脊椎動(dòng)物的安全性。鄰甲酰氨基苯甲酰胺類殺蟲(chóng)劑對(duì)鱗翅目的夜蛾科、螟蛾科、蛀果蛾科、卷葉蛾科、粉蛾科、菜蛾科、細(xì)蛾科等均有很好的控制效果，還能控制鞘翅目象甲科、葉甲科、雙翅目潛蠅科、煙粉虱等多種非鱗翅目害蟲(chóng)。對(duì)幼蟲(chóng)有非常突出的防效，缺點(diǎn)是對(duì)成蟲(chóng)防治效果有限，沒(méi)有殺卵作用，內(nèi)吸傳導(dǎo)作用不強(qiáng)。長(zhǎng)期使用一種殺蟲(chóng)劑，害蟲(chóng)容易產(chǎn)生抗藥性，使殺蟲(chóng)劑用量增加，大量殺滅害蟲(chóng)的天敵，增加殺蟲(chóng)成本，污染環(huán)境，導(dǎo)致高毒、用量大、殘留多、藥效差。既無(wú)交互抗性，作用機(jī)理又有差異的農(nóng)藥合理混配，是解決以上問(wèn)題的一種較簡(jiǎn)單的手段，且研發(fā)周期短，對(duì)環(huán)境無(wú)害，發(fā)明者在試驗(yàn)過(guò)程中意外發(fā)現(xiàn)硫氟肟醚與苯甲酰胺類殺蟲(chóng)劑按一定比例兩元復(fù)配具有明顯增效作用，而且用藥量少，防效高，更環(huán)保，且此兩類農(nóng)藥間的復(fù)配至今未見(jiàn)相關(guān)報(bào)導(dǎo)。

發(fā)明內(nèi)容
基于以上情況，為了滿足農(nóng)藥生產(chǎn)的需要，充分利用兩種活性組分混配所產(chǎn)生的增效作用、提高防效、降低農(nóng)用成本并延緩害蟲(chóng)抗藥性的產(chǎn)生，本發(fā)明提出了一種新的殺蟲(chóng)劑組合物該組合物含有A、B兩種活性組分，組分A選自硫氟肟醚，組分B選自酰胺類殺蟲(chóng)劑唑蟲(chóng)酰胺、氟啶蟲(chóng)酰胺、氟蟲(chóng)酰胺、氯蟲(chóng)酰胺中任意之一。所述的含A硫氟肟醚和B酰胺類殺蟲(chóng)劑唑蟲(chóng)酰胺、氟啶蟲(chóng)酰胺、氟蟲(chóng)酰胺、氯蟲(chóng)酰胺中任意之一兩元復(fù)配的殺蟲(chóng)組合物，有效成分A與B的重量百分比為1 80 80 1。所述的含A硫氟肟醚和B酰胺類殺蟲(chóng)劑唑蟲(chóng)酰胺、氟啶蟲(chóng)酰胺、氟蟲(chóng)酰胺、氯蟲(chóng)酰胺中任意之一兩元復(fù)配的殺蟲(chóng)組合物，有效成分A與B的重量百分比優(yōu)選為1 45 50 3。A、B兩種活性組分按照一定比例復(fù)配成新組合物是本發(fā)明的重要特征之一，另一特征是所述的含硫氟肟醚和酰胺類殺蟲(chóng)劑唑蟲(chóng)酰胺、氟啶蟲(chóng)酰胺、氟蟲(chóng)酰胺、氯蟲(chóng)酰胺中任意之一復(fù)配的殺蟲(chóng)組合物可制成的劑型為乳油、懸浮劑、可濕性粉劑、水分散粒劑、水乳劑、 微乳劑。所述含硫氟肟醚和酰胺類殺蟲(chóng)劑唑蟲(chóng)酰胺、氟啶蟲(chóng)酰胺、氟蟲(chóng)酰胺、氯蟲(chóng)酰胺中任意之一兩元復(fù)配的殺蟲(chóng)組合物，A、B兩種活性組分在制劑中的總質(zhì)量含量為-90%，優(yōu)選3% -50% ；其余為農(nóng)藥中常用助劑。本發(fā)明殺蟲(chóng)組合物具有明顯的增效作用，可以減少有效成分用量，降低成本，延緩害蟲(chóng)抗藥性的產(chǎn)生，農(nóng)藥殘留低且易分解，更加環(huán)保，是一種環(huán)境友好型高效農(nóng)藥。并且在防治小菜蛾、甜菜夜蛾、斜紋夜蛾、棉鈴蟲(chóng)、粉蚧類等鱗翅目昆蟲(chóng)及蚜蟲(chóng)、茶小綠葉蟬等同翅目刺吸式口器害蟲(chóng)方面時(shí)防效顯著。
具體實(shí)施例方式為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及優(yōu)點(diǎn)更加清楚明白，本發(fā)明用以下具體實(shí)施例進(jìn)行說(shuō)明，但本發(fā)明絕非限于這些例子。以下所述僅為本發(fā)明較好的實(shí)施例，僅僅用于解釋本發(fā)明，并不能因此而理解為對(duì)本發(fā)明專利范圍的限制。應(yīng)當(dāng)指出的是，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)所做的任何修改、等同替換和改進(jìn)等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。因此，本發(fā)明專利的保護(hù)范圍應(yīng)以所附權(quán)利要求書(shū)為準(zhǔn)。劑型實(shí)施方式下列實(shí)施方式中組分A選自硫氟肟醚，組分B選自唑蟲(chóng)酰胺、氟啶蟲(chóng)酰胺、氟蟲(chóng)酰胺、氯蟲(chóng)酰胺中任意之一。本發(fā)明的技術(shù)方案之一，所述的殺蟲(chóng)組合物為水乳劑，組分的重量百分比為有效成分A1 80%有效成分B1 80%乳化劑3 ^30%溶劑5 45%抗微生物劑0.1 穩(wěn)定劑2 45%防凍劑2 ^5%消泡劑0.1 8%增稠劑0.2 2%水余量該水乳劑的具體生產(chǎn)步驟為首先將原藥A和B、溶劑和乳化劑、助溶劑加在一起， 使溶解成均勻的油相；將部分水，抗凍劑，抗微生物劑等其他的農(nóng)藥助劑混合在一起成均勻的水相；在反應(yīng)釜中高速攪拌的同時(shí)將油相加入水相，緩緩加水直至達(dá)到轉(zhuǎn)相點(diǎn)，開(kāi)啟剪切機(jī)進(jìn)行高速剪切，并加入剩余的水，剪切約半小時(shí)，形成水包油型的水乳劑。即可制成本發(fā)明組合物的水乳劑。本發(fā)明的技術(shù)方案之二，所述的殺蟲(chóng)組合物為微乳劑時(shí)，組分的重量百分比為
有效成分A1 80%有效成分B1 80%乳化劑10--30%防凍劑1 穩(wěn)定劑0.5 10%常規(guī)溶劑助溶劑20--50%該微乳劑的具體生產(chǎn)步驟為將原藥A、B用助溶劑完全溶解，再加入乳化劑、防凍劑穩(wěn)定劑等其他成分，均勻混合，最后加入水，充分?jǐn)嚢韬蠹纯膳涑晌⑷閯?。本發(fā)明的技術(shù)方案之三，所述的殺蟲(chóng)組合物為乳油制劑，組分的質(zhì)量百分比為
有效成分A1 80%
有效成分B1 80%
常規(guī)乳化劑10 30%
常規(guī)溶劑20 50%
常規(guī)增效劑1 5%該乳油制劑的具體生產(chǎn)步驟為先將有效成分A、B加入溶劑中完全溶解后再加入乳化劑、增效劑攪拌均勻后成均一透明的油狀液體，灌裝，即可制成本發(fā)明組合物的乳油制劑。本發(fā)明的技術(shù)方案之四，所述的殺蟲(chóng)組合物為懸浮劑，組分的重量百分比為
有效成分A1--80%有效成分B1--80%分散劑5--20%防凍劑Ι--5%增稠劑Ο.卜2%消泡劑0.1—0.8%促滲劑O--10%pH值調(diào)節(jié)劑O.][ 5%水余量該懸浮劑的具體生產(chǎn)步驟為先將其他助劑混合，經(jīng)高速剪切混合均勻，加入有效成分A、B，在磨球機(jī)中磨球2 3小時(shí)，使粒直徑均在5um以下，即可制成本發(fā)明組合物的懸浮劑制劑。本發(fā)明的技術(shù)方案之五，所述的殺蟲(chóng)組合物是可濕性粉劑，組分的重量百分比
為
有效成分A1 80%有效成分B1 80%分散劑3 10%濕潤(rùn)劑1 5%填料余量該可濕性粉劑的具體生產(chǎn)步驟為按上述配方將有效成分A、B以及分散劑、潤(rùn)濕劑和填料混合，在攪拌釜中均勻攪拌，經(jīng)氣流粉碎機(jī)后在混合均勻，即可制成本發(fā)明組合物的可濕性粉劑。本發(fā)明的技術(shù)方案之六，所述的殺蟲(chóng)組合物為水分散粒劑，組分的重量百分比
為
有效成分A1 80%
有效成分B1 80%
分散劑3 10%
濕潤(rùn)劑1 10%崩解劑1 5%
填料余量該水分散粒劑的具體生產(chǎn)步驟為按上述配方將有效成分A、B和分散劑、潤(rùn)濕劑、 崩解劑以及填料混合均勻，用超微氣流粉碎機(jī)粉碎，經(jīng)捏合，然后加入流化床造粒干燥機(jī)中進(jìn)行造粒、干燥、篩分后經(jīng)取樣分析，即可制成本發(fā)明組合物的水分散粒劑。乳化劑為烷基苯萘磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸鹽、二苯基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、苯乙烯酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物、二苯基酚聚氧乙烯聚甲醛縮合物、蓖麻油環(huán)氧乙烷加成物及其衍生物，例如農(nóng)乳300、農(nóng)乳500、農(nóng)乳600、農(nóng)乳700、農(nóng)乳 Sorpl KS、0X2511、NNO、NP系列等，乳化劑可以是一種或幾種的混合物。分散劑有木質(zhì)素磺酸鹽、脂肪酰胺N-甲基牛磺酸鈉鹽、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸鹽、亞硫酸紙漿廢液、脂肪酸酯硫酸鹽、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、烷基酚聚氧乙烯醚、 脂肪醇聚氧乙烯醚中的一或幾種的混合物。濕潤(rùn)劑為脂肪酰胺N-甲基?；撬徕c鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸鹽、石油磺酸鈉、烷基萘磺酸鹽、脂肪酸酯硫酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、 亞硫酸紙漿廢液、茶枯粉、皂角粉中的一或幾種的混合物。增稠劑為羥甲基纖維素、聚乙烯醇、黃原膠、阿拉伯樹(shù)膠、海藻酸鈉、聚乙烯吡咯烷酮、膨潤(rùn)土、硅酸鎂鋁、石膏中的一種或幾種的混合物。促滲劑為月桂氮卓酮、JFC中的一種或兩種的混合物。消泡劑可以是有機(jī)硅油、甲醇、乙醇、環(huán)氧大豆油中的一種或幾種的混合物。防凍劑為乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、山梨醇中的一種或幾種的混合物。pH值調(diào)節(jié)劑為氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨水、鹽酸、醋酸、磷酸或檸檬酸中的一種或幾種的混合物。溶劑和助溶劑有水、甲醇、乙醇、丁醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、丙酮、環(huán)己酮、吡咯烷酮、甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基亞砜(DMSO)中的一種或幾種的混合物。崩解劑可以是尿素、氯化鎂、氯化鋁、氯化鈉、硫酸銨、膨潤(rùn)土中的一種或幾種的混合物。載體為高嶺土、硅藻土、活性白土、白碳黑、粘土、輕質(zhì)碳酸鈣、滑石粉、蒙脫石中的一種或幾種的混合物。室內(nèi)生測(cè)篩選與大田試驗(yàn)本發(fā)明采用室內(nèi)生物測(cè)定和田間試驗(yàn)相結(jié)合的方法去證明本發(fā)明組合物的增效作用。如無(wú)特別說(shuō)明，以下提及的比例(包括百分比)都是質(zhì)量比?；钚詼y(cè)定實(shí)例1 (1)試驗(yàn)藥劑96%硫氟肟醚原藥，湖南化工研究院，95. 3%氯蟲(chóng)酰胺原藥，上海杜邦農(nóng)化有限公
司ο先用丙酮溶解原藥，根據(jù)預(yù)備實(shí)驗(yàn)的結(jié)果將適量的兩原藥配成5個(gè)不同配比，再用丙酮將各處理分別稀釋成5個(gè)系列濃度梯度待用。(2)試驗(yàn)對(duì)象
室內(nèi)用蘿卜苗連續(xù)飼養(yǎng)10代的小菜蛾的三齡幼蟲(chóng)，溫度(25士2) °C，相對(duì)濕度 50% 士4%，光照周期 14/10h(L/D)0(3)試驗(yàn)方法采用浸蟲(chóng)法將兩個(gè)原藥都用少量丙酮溶解，再用0. 的吐溫水溶液稀釋成成等差的5個(gè)濃的溶液，稀釋在燒杯里以備用，并以清水作為對(duì)照。將大小一致的三齡小菜蛾幼蟲(chóng)在浸蟲(chóng)籠的藥液中浸漬5S，吸去多余藥液后將其置于直徑為9cm的培養(yǎng)皿中，皿中放有新鮮甘藍(lán)葉片加蓋。每濃度處理10頭，重復(fù)4次，設(shè)空白對(duì)照，于(27士 1)°C光照培養(yǎng)箱中保持24h后檢查死亡率，用撥針輕觸蟲(chóng)體無(wú)反應(yīng)者為死亡。死亡率用Abbott公式校正，再根據(jù)濃度對(duì)數(shù)——死亡率機(jī)率值分析(Bliss)法，求出毒力回歸方程和置死中量LC5tl的值。(4)數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)與分析根據(jù)單劑的毒力測(cè)定結(jié)果，按有效成分為12%質(zhì)量比硫氟肟醚氯蟲(chóng)酰胺分別為 2 10,4 8、6 6、8 4、10 2。采用上述1. 3方法進(jìn)行毒力測(cè)定，計(jì)算LC5tl，并按孫云沛方法計(jì)算共毒系數(shù)(CTC)。共毒系數(shù)CTC，計(jì)算公式如下(以氯蟲(chóng)酰胺為標(biāo)準(zhǔn)藥劑，其毒力指數(shù)為100)硫氟肟醚的毒力指數(shù)(Tl)=氯蟲(chóng)酰胺的LC5tl/硫氟肟醚的LC5tlX 100M的實(shí)際毒力指數(shù)(ATI)=氯蟲(chóng)酰胺的LC5Q/M的LC5tlX 100M的理論毒力指數(shù)(TTI)=氯蟲(chóng)酰胺的TIXP氯蟲(chóng)酰胺+硫氟肟醚的TI XP硫氟肟醚M 的共毒系數(shù)(CTC) = M 的 ATI/M 的 TTI X 100式中M為硫氟肟醚與氯蟲(chóng)酰胺不同配比的混合物P硫氟肟醚為硫氟肟醚在混劑中所占的比例P氯蟲(chóng)酰胺為氯蟲(chóng)酰胺在混劑中所占的比例(5)毒力測(cè)定結(jié)果及分析表1氯蟲(chóng)酰胺、硫氟肟醚對(duì)小菜蛾的室內(nèi)測(cè)定結(jié)果
權(quán)利要求
1.一種農(nóng)用殺蟲(chóng)組合物，其特征在于該殺蟲(chóng)組合物是以(A)硫氟肟醚(B)酰胺類殺蟲(chóng)劑唑蟲(chóng)酰胺、氟啶蟲(chóng)酰胺、氟蟲(chóng)酰胺、氯蟲(chóng)酰胺中任意之一為有效成分進(jìn)行的兩元混配。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺蟲(chóng)組合物，其特征在于該殺蟲(chóng)組合物的有效成分A與B 的重量百分比為1 80 80 1。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺蟲(chóng)組合物，其特征在于該殺蟲(chóng)組合物的有效成分A與B 的重量百分比為1 45 50 3。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺蟲(chóng)組合物，其特征在于該殺蟲(chóng)組合物中有效成分A和B 在制劑中的總重量含量百分比為—90%。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺蟲(chóng)組合物，其特征在于該殺蟲(chóng)組合物中有效成分A和B 在制劑中的總重量含量百分比為3%—50%。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺蟲(chóng)組合物，其特征在于本發(fā)明的殺蟲(chóng)組合物按照本技術(shù)領(lǐng)域技術(shù)人員所公知的方法可以配制的劑型是乳油、懸浮劑、可濕性粉劑、水分散粒劑、水乳劑、微乳劑。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺蟲(chóng)組合物，其特征在于本發(fā)明的殺蟲(chóng)組合物用于防治小菜蛾、甜菜夜蛾、斜紋夜蛾、棉鈴蟲(chóng)粉蚧類等鱗翅目昆蟲(chóng)及蚜蟲(chóng)、粉虱、葉蟬等同翅目刺吸式口器害蟲(chóng)。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種農(nóng)藥復(fù)配領(lǐng)域殺蟲(chóng)組合物，其有效成分為硫氟肟醚與酰胺類化合物為有效成分進(jìn)行兩元混配，兩種有效成分的重量百分比為1～80∶80～1，優(yōu)選重量百分比為1～45∶50～3；殺蟲(chóng)組合物中有效成分總的質(zhì)量百分含量為1％—90％，優(yōu)選為3％—50％，其余為農(nóng)藥中允許使用和可以接受的輔助成分，用已知的方法可制備成乳油、懸浮劑、可濕性粉劑、水分散粒劑、水乳劑、微乳劑；以硫氟肟醚與酰胺類化合物為有效成分的殺蟲(chóng)組合物在防治小菜蛾、甜菜夜蛾、斜紋夜蛾、棉鈴蟲(chóng)、粉蚧類等鱗翅目昆蟲(chóng)及蚜蟲(chóng)、粉虱、葉蟬等同翅目刺吸式口器害蟲(chóng)時(shí)防效顯著。
文檔編號(hào)A01N43/40GK102228028SQ201110142418
公開(kāi)日2011年11月2日 申請(qǐng)日期2011年5月30日 優(yōu)先權(quán)日2011年5月30日
發(fā)明者杜秀斌, 葛堯倫, 韓先正 申請(qǐng)人:青島海利爾藥業(yè)有限公司