專利名稱：一種氯氟吡氧乙酸或其酯和乙羧氟草醚組合物及制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種防治小麥田闊葉雜草農(nóng)藥組合物，特別是一種含氯氟吡氧乙酸或其酯和乙羧氟草醚復配農(nóng)藥組合物及其制備方法。
背景技術(shù)：
近年來，由于各種農(nóng)藥的大量使用，導致農(nóng)業(yè)雜草抗藥性越來越高，雜草發(fā)生普遍，種類繁多，小麥田主要雜草種類有闊葉雜草播娘篙、薺菜、麥瓶草、麥家公、藜、潷草、刺兒菜、打碗花、鴨跖草。除了上述重點描述的雜草之外，不同程度發(fā)生的還有扁蓄、問荊、蕎麥蔓、苦蕎麥、離子草、離蕊芥、小花塘芥、豬殃殃、苦菜、苣荬菜、酸模葉蓼等。在全國各地危害嚴重，在化學藥劑的防治總，目前主要使用苯磺隆、噻吩磺隆、氯磺隆、乙羧氟草醚、精噁唑禾草靈、氯氟吡氧乙酸、異丙隆等單劑。氯氟吡氧乙酸或其酯是內(nèi)吸傳導型苗后除草劑，氯氟吡氧乙酸酯是氯氟吡氧乙酸與醇類反應得到的各種酯類產(chǎn)物，如氯氟吡氧乙酸異辛酯、氯氟吡氧乙酸甲酯等除草活性都是氯氟吡氧乙酸為主體。例如，氯氟吡氧乙酸異辛酯與氯氟吡氧乙酸的殺草活性物質(zhì)是一樣的，兩者在國內(nèi)都有較多廠家登記生產(chǎn)，在除草性能等方面沒有太大差別。據(jù)有關(guān)資料報道，氯氟吡氧乙酸異辛酯的穩(wěn)定性更好些，更容易附著于雜草表面，因而除草效果略好， 對施藥田塊周圍的闊葉作物產(chǎn)生飄移藥害的風險要小些。氯氟吡氧乙酸或其酯施藥后很快被植物吸收，使敏感植物出現(xiàn)典型激素類除草劑的反應，植株畸形、扭曲。在耐藥性植物如小麥體內(nèi)，氯氟吡氧乙酸可結(jié)合成軛合物失去毒性，從而具有選擇性。溫度對其除草的最終效果無影響，但影響其藥效發(fā)揮的速度。一般在溫度低時藥效發(fā)揮較慢，可使植物中毒后停止生長，但不立即死亡；氣溫升高后植物很快死亡。在土壤中淋溶不顯著，大部分分布在0-10厘米表土層中，有氧的條件下，在土壤微生物的作用很快降解成2-吡啶醇等無毒物，在土壤中半衰期較短，不會對下茬闊葉作物產(chǎn)生影響。藥后很快被植物吸收，使敏感植物出現(xiàn)典型激素類除草劑的反應，植株畸形、扭曲，最終枯死。適用于小麥、大麥、小麥、葡萄、果園、牧場、林地、草坪等地防除闊葉雜草；如豬殃殃、 卷莖蓼、馬齒莧、龍葵、田旋花、蓼、莧等，對禾本科雜草無效。乙羧氟草醚屬二苯醚類除草劑，是原卟啉氧化霉抑制劑，本品一旦被植物吸收，只有在光照條件下才發(fā)揮效力。該化合物同分子氯反應，生成對植物細胞具有毒性的化合物四吡咯，積聚而發(fā)生作用。積聚過程中，使植物細胞膜完全消失，然后引起細胞內(nèi)含物滲漏。 主要表現(xiàn)為觸殺活性，藥物被植物吸收后，使原卟啉氧化酶受抑制，生成對植物細胞具有毒性的四吡咯，積聚而發(fā)生作用?？捎行Х莱伎?、蓼科、莧菜、蒼耳、龍葵、馬齒莧、鴨跖草、大薊等多種闊葉雜草，具有作用速度快、活性高、不影響后茬作物生長等特點。該藥及其與其他除草劑的復配劑已登記用于小麥田。從近兩年生產(chǎn)上應用的情況看，乙羧氟草醚用于小麥田莖葉處理防除闊葉雜草，殺草譜廣，作用速度快，而用藥成本低，很多農(nóng)藥銷售商將其作為“增效劑”隨其銷售的產(chǎn)品贈送給農(nóng)民配合使用，以提高化除效果。需要注意的是，低溫期在小麥上使用該藥，遇霜凍后小麥容易出現(xiàn)藥害，癥狀表現(xiàn)為葉片發(fā)黃，但一般能較快恢復，對最終產(chǎn)量影響不大。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于克服上述農(nóng)藥單劑存在的不足，延緩闊葉雜草對上述單劑的抗性，提供一種含氯氟吡氧乙酸或其酯和乙羧氟草醚復配農(nóng)藥組合物及其制備方法，所述的農(nóng)藥組合物即保留氯氟吡氧乙酸或其酯對闊葉雜草內(nèi)吸傳導性、持效性的優(yōu)點，又保留了乙羧氟草醚是觸殺性、速效性等，2種都是高活性除草劑，適應我國防治小麥田闊葉雜草的要求，而且制備使用方便、安全、經(jīng)濟?！N氯氟吡氧乙酸或其酯和乙羧氟草醚組合物，含有效成分氯氟吡氧乙酸或其酯和乙羧氟草醚，氯氟吡氧乙酸或其酯與乙羧氟草醚的重量比為5 1 3，所述的氯氟吡氧乙酸酯的量以折合為氯氟吡氧乙酸的量計。所述的氯氟吡氧乙酸或其酯和乙羧氟草醚組合物的劑型為可濕性粉劑或水分散粒劑，以組合物的總重量為基準，氯氟吡氧乙酸或其酯含量為1_70%，乙羧氟草醚含量為1_50%，添加劑含量為10-98%，其中氯氟吡氧乙酸或其酯與乙羧氟草醚的重量比為 5 1 3，所述的氯氟吡氧乙酸酯的量以折合為氯氟吡氧乙酸的量計。所述的氯氟吡氧乙酸酯優(yōu)選為氯氟吡氧乙酸異辛酯、氯氟吡氧乙酸庚酯、氯氟吡氧乙酸甲酯中的一種。所述的添加劑包含分散劑、潤濕劑、崩解劑、粘結(jié)劑、填料等。所述的分散劑具有良好分散及增溶作用，可明顯提高藥效，本發(fā)明采用的分散劑是木質(zhì)素磺酸鹽、萘磺酸鈉甲醛縮合物、烷基酚乙氧基化合物、聚羧酸鹽分散劑等中的一種或幾種。所述的潤濕劑能幫助制劑迅速親水、潤濕、增加藥液與作物的接觸面積、保持農(nóng)藥的有效濃度，增強植物的吸收，提高藥效的重要作用，本發(fā)明采用的潤濕劑是十二烷基硫酸鈉、脂肪醇乙氧基化物、烷基酚乙氧基化物、萘磺酸鹽和十八烷基丁二酸鈉等中的一種或幾種。所述的崩解劑能幫助制劑在水中迅速崩解，本發(fā)明采用的崩解劑為硫銨、氯化鈉、 氯化鈣等中的一種或幾種。所述的粘結(jié)劑能使制劑各組分更好的粘合在一起，不分散開，易于造粒，本發(fā)明采用的粘結(jié)劑為聚醋酸乙烯的聚合物、聚乙烯醇、乙烯-醋酸乙烯共聚物、可溶淀粉中的一種或幾種。所述的填料可以改變粉體流變性能，使粉體蓬松，并吸附和稀釋有效成分。本發(fā)明采用的填料為輕質(zhì)碳酸鈣、高嶺土、白炭黑、凹凸棒土、膨潤土等中的一種或幾種。所述的組合物的劑型是可濕性粉劑或水分散粒劑，包括如下重量百分數(shù)的組分氯氟吡氧乙酸或其酯 1-70%
乙羧氟草醚1-50%
分散劑1-12%
潤濕劑1-8%
崩解劑0-10%
粘結(jié)劑0-10%
填料補足100%其中氯氟吡氧乙酸或其酯與乙羧氟草醚的重量比為5 1 3，所述的氯氟吡氧乙酸酯的量以折合為氯氟吡氧乙酸的量計。優(yōu)選的組成與重量百分數(shù)為
氯氟吡氧乙酸或其酯1-70%
乙羧氟草醚1-50%
萘磺酸鹽甲醛縮合物3-8%
聚羧酸鹽1-6%
十二烷基硫酸鈉1-5%
脂肪醇聚氧乙烯醚0-3%
硫酸銨0-10%
可溶淀粉0-10%
白炭黑1-5%
高嶺土補足100%其中氯氟吡氧乙酸或其酯與乙羧氟草醚的重量比為5 1 3，所述的氯氟吡氧乙酸酯的量以折合為氯氟吡氧乙酸的量計。一種氯氟吡氧乙酸或其酯和乙羧氟草醚組合物的制備方法，將上述原料在雙螺旋錐形混合器混合均勻后，經(jīng)過氣流超微粉碎制成均勻粉末形狀的含氯氟吡氧乙酸或其酯和乙羧氟草醚的氯氟吡氧乙酸或其酯和乙羧氟草醚組合物或?qū)⑸鲜龀⒎垠w再經(jīng)過造粒機造粒，烘干設備除去水分后制成顆粒形狀的含氯氟吡氧乙酸或其酯和乙羧氟草醚的氯氟吡氧乙酸或其酯和乙羧氟草醚組合物。本發(fā)明采用氯氟吡氧乙酸或其酯和乙羧氟草醚復配使用，低毒、殺草譜廣、速效和持效性好，標稱對闊葉雜草極強的殺草活性，成本適中，可防治小麥田闊葉雜草，是小麥田防治闊葉雜草較為理想農(nóng)藥品種，使用簡單、安全，對環(huán)境無污染。本農(nóng)藥復配制劑的劑型可根據(jù)企業(yè)生產(chǎn)需要而定，具有生產(chǎn)簡單、高效、成本低、環(huán)境兼容性好等許多優(yōu)點。本除草劑組合物與別人現(xiàn)有的其他除草劑組合物相比，能延緩抗藥性的產(chǎn)生，快速殺死闊葉雜草、 并提高對重要闊葉雜草的防，并且對作物安全。
具體實施例方式以下將結(jié)合實施例進一步說明本發(fā)明，下述實施例僅用于說明本發(fā)明而對本發(fā)明沒有限制。實施例1為驗證氯氟吡氧乙酸與乙羧氟草醚不同配比用量對小麥田闊葉雜草除草效果，進行了氯氟吡氧乙酸和乙羧氟草醚不同配比對小麥田闊葉雜草的室內(nèi)活性測定，按照表內(nèi)重量百分比配成相應濃度，進行室內(nèi)除草試驗，以測定鮮重防效(Etl),現(xiàn)將試驗結(jié)果報告如下測定方法本試驗采用溫室盆栽法，研究氯氟吡氧乙酸(酯)和乙羧氟草醚不同配比混用后對小麥田闊葉雜草的除草活性，結(jié)果初步表明，兩個藥劑混用后對5種供試雜草除草活性較高，速效性、防效也明顯高于氯氟吡氧乙酸(酯)和乙羧氟草醚單劑。兩者聯(lián)合作用類型分析發(fā)現(xiàn)，所有配比處理對供試試驗雜草的聯(lián)合作用類型均為相加作用。綜合考慮兩種藥劑混用的聯(lián)合作用類型、除草活性和經(jīng)濟成本，優(yōu)選氯氟吡氧乙酸(酯)和乙羧氟草醚配比為5 1 3。劑量設置1)單劑及劑量氯氟吡氧乙酸(酯)(編號為A) :100、150、200、250和 300g ai/ha(編號分別為Al A5)；乙羧氟草醚(編號為B) :20、30、40、50和60ai/ha(編號分別為Bl B5)。2)混用及配比氯氟吡氧乙酸(酯)(編號Al A5)和乙羧氟草醚 (編號Bl BQ各為5個劑量，各劑量分別混配25個復配處理。用Gowing法對兩種除草劑混用后的除草活性進行檢驗，混配效應計算公式為疋。 =X+Y-XY/100，式中，X表示用量為P時除草劑A的雜草防效；Y表示用量為Q時除草劑B 的雜草防效表示除草劑用量為(P+Q)時除草劑(A+B)的理論防效，按Gowing法，當E-Etl > 10%時，說明混配除草劑產(chǎn)生增效作用；當E-^1C-IOW時，說明混配除草劑產(chǎn)生拮抗作用；當值介于士 10%時，說明混配除草劑產(chǎn)生相加作用，公式中的E表示各處理的實測防效％。兩種成分不同配比聯(lián)合作用類型見表1。測定結(jié)果初步表明，兩個藥劑混用后對5種供試雜草除草活性較高，速效性也明顯高于乙羧氟草醚。兩者聯(lián)合作用類型分析發(fā)現(xiàn)，所有配比處理對供試試驗雜草的聯(lián)合作用類型均為相加作用。實施例218%氯氟吡氧乙酸·乙羧氟草醚可濕性粉劑氯氟吡氧乙酸15%乙羧氟草醚3%萘磺酸鈉甲醛縮合物8%聚羧酸鹽1.5%脂肪醇聚氧乙烯醚2%十二烷基硫酸鈉1.5%白炭黑3%
膨潤土補足100%將所述的添加劑包含分散劑、潤濕劑、崩解劑、粘結(jié)劑、填料等。將上述原料在雙螺旋錐形混合器混合均勻后，經(jīng)過氣流粉碎機粉碎，制成粉末形狀的含氯氟吡氧乙酸和乙羧氟草醚的復配農(nóng)藥組合物，針對小麥田闊葉雜草防治田間藥效試驗，藥后15天防效達95% 以上(見表2)。從結(jié)果可以看出18%氯氟吡氧乙酸·乙羧氟草醚可濕性粉劑防治小麥田闊葉雜草效果速效性、防治效果優(yōu)于10%乙羧氟草醚乳油。實施例346%氯氟吡氧乙酸異辛酯·乙羧氟草醚水分散粒劑氯氟吡氧乙酸異辛酯36% (根據(jù)分子量進行折算，以氯氟吡氧乙酸計25% )
乙羧氟草醚10%木質(zhì)素磺酸鹽6%聚羧酸鹽6%十二烷基硫酸鈉2%脂肪醇聚氧乙烯醚2%硫酸銨10%白炭黑3%可溶淀粉5%高嶺土補足100%將所述的添加劑包含分散劑、潤濕劑、崩解劑、粘結(jié)劑、填料等。將上述原料在雙螺旋錐形混合器混合均勻后，經(jīng)過氣流粉碎機超微粉碎，再加適量水經(jīng)過造粒機造粒，烘干設備除去水分后制成顆粒形狀的含氯氟吡氧乙酸異辛酯和乙羧氟草醚的復配農(nóng)藥組合物，針對小麥田闊葉雜草防治田間藥效試驗，藥后15天防效達95%以上(見表3)。從結(jié)果可以看出46%氯氟吡氧乙酸異辛酯·乙羧氟草醚水分散粒劑防治小麥田闊葉雜草效果速效性、防治效果優(yōu)于10%乙羧氟草醚乳油實施例464%氯氟吡氧乙酸·乙羧氟草醚水分散粒劑
氯氟吡氧乙酸40%乙羧氟草醚24%萘磺酸鈉甲醛縮合物6%聚羧酸鹽5%十二烷基硫酸鈉2%脂肪醇聚氧乙烯醚2%硫酸銨5%白炭黑2%可溶淀粉3%高嶺土補足100%將所述的添加劑包含分散劑、潤濕劑、崩解劑、粘結(jié)劑、填料等。將上述原料在雙螺旋錐形混合器混合均勻后，經(jīng)過氣流粉碎機超微粉碎，再加適量水經(jīng)過造粒機造粒，烘干設備除去水分后制成顆粒形狀的含氯氟吡氧乙酸和乙羧氟草醚的復配農(nóng)藥組合物，針對小麥田闊葉雜草防治田間藥效試驗，藥后15天防效達96%以上(見表4)。從結(jié)果可以看出64%氯氟吡氧乙酸·乙羧氟草醚水分散粒劑防治小麥田雜草效果速效性、防治效果優(yōu)于10%乙羧氟草醚乳油。
權(quán)利要求
1.一種氯氟吡氧乙酸或其酯和乙羧氟草醚組合物，含有效成分氯氟吡氧乙酸或其酯和乙羧氟草醚，其中氯氟吡氧乙酸或其酯與乙羧氟草醚的重量比為5 1 3，所述的氯氟吡氧乙酸酯的量以折合為氯氟吡氧乙酸的量計。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的氯氟吡氧乙酸或其酯和乙羧氟草醚組合物，其特征在于所述的氯氟吡氧乙酸或其酯和乙羧氟草醚組合物的劑型為可濕性粉劑或水分散粒劑，以組合物的總重量為基準，氯氟吡氧乙酸或其酯含量為_70%，乙羧氟草醚含量為1-50%，添加劑含量為10-98%，其中氯氟吡氧乙酸或其酯與乙羧氟草醚的重量比為5 1 3，所述的氯氟吡氧乙酸酯的量以折合為氯氟吡氧乙酸的量計。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的氯氟吡氧乙酸或其酯和乙羧氟草醚組合物，其特征在于所述的添加劑包含分散劑、潤濕劑、崩解劑、粘結(jié)劑、填料；分散劑是木質(zhì)素磺酸鹽、萘磺酸鈉甲醛縮合物、聚羧酸鹽分散劑等中的一種或幾種，潤濕劑是十二烷基硫酸鈉、脂肪醇乙氧基化物、萘磺酸鹽等中的一種一種或幾種，崩解劑為硫銨、氯化鈉、氯化鈣等中的一種或幾種， 粘結(jié)劑為聚醋酸乙烯的聚合物、聚乙烯醇、可溶淀粉中的一種或幾種，填料為輕質(zhì)碳酸鈣、 高嶺土、白炭黑、凹凸棒土、膨潤土等中的一種或幾種。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的氯氟吡氧乙酸或其酯和乙羧氟草醚組合物，其特征在于包括如下重量百分數(shù)的組分氯氟吡氧乙酸或其酯 1-70% 乙羧氟草醚1-50%分散劑1-12%潤濕劑1-8%崩解劑0-10%粘結(jié)劑0-10%填料補足100%其中氯氟吡氧乙酸或其酯與乙羧氟草醚的重量比為5 1 3，所述的氯氟吡氧乙酸酯的含量以折合為氯氟吡氧乙酸的量計。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的氯氟吡氧乙酸或其酯和乙羧氟草醚組合物，其特征在于包括如下重量百分數(shù)的組分氯氟吡氧乙酸或其酯1-70%乙羧氟草醚1-50%萘磺酸鹽甲醛縮合物3-8%聚羧酸鹽1-5%十二烷基硫酸鈉1-5%脂肪醇聚氧乙烯醚0-3%硫酸銨0-10%可溶淀粉0-10%白炭黑1-5%高嶺土補足100%其中氯氟吡氧乙酸或其酯與乙羧氟草醚的重量比為5 1 3，所述的氯氟吡氧乙酸酯的量以折合為氯氟吡氧乙酸的量計。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5任一權(quán)利要求所述的氯氟吡氧乙酸或其酯和乙羧氟草醚組合物， 其特征在于所述的氯氟吡氧乙酸酯為氯氟吡氧乙酸異辛酯、氯氟吡氧乙酸庚酯、氯氟吡氧乙酸甲酯中的一種。
7.根據(jù)權(quán)利要求2所述的氯氟吡氧乙酸或其酯和乙羧氟草醚組合物的制備方法，其特征在于將所述的氯氟吡氧乙酸或其酯含量為1_70%，乙羧氟草醚含量為1-50%，添加劑含量為10-98%，其中氯氟吡氧乙酸或其酯與乙羧氟草醚的重量比為5 1 3，所述的氯氟吡氧乙酸酯的量以折合為氯氟吡氧乙酸的量計；計量后在雙螺旋錐形混合器混合均勻后，經(jīng)過氣流超微粉碎制成均勻粉末形狀的含氯氟吡氧乙酸或其酯和乙羧氟草醚的氯氟吡氧乙酸或其酯和乙羧氟草醚組合物或?qū)⑸鲜龀⒎垠w再經(jīng)過造粒機造粒，烘干設備除去水分后制成顆粒形狀的含氯氟吡氧乙酸或其酯和乙羧氟草醚的氯氟吡氧乙酸或其酯和乙羧氟草醚組合物。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種氯氟吡氧乙酸或其酯和乙羧氟草醚組合物，含有效成分氯氟吡氧乙酸或其酯和乙羧氟草醚，其重量比為5∶1～3，所述的氯氟吡氧乙酸或其酯和乙羧氟草醚組合物的劑型為可濕性粉劑或水分散粒劑，以組合物的總重量為基準，氯氟吡氧乙酸或其酯含量為1％-70％，乙羧氟草醚含量為1-50％，添加劑含量為10-98％，所述的氯氟吡氧乙酸酯的量以折合為氯氟吡氧乙酸的量計。本發(fā)明還公開了上述可濕性粉劑或水分散粒劑的制備方法。本發(fā)明采用氯氟吡氧乙酸或其酯和乙羧氟草醚復配，低毒、殺草譜廣、速效和持效性好，成本適中，對闊葉雜草除草活性高，是小麥田防治闊葉雜草較為理想農(nóng)藥品種，具有生產(chǎn)簡單，使用方便、安全，對環(huán)境無污染等許多優(yōu)點。
文檔編號A01N37/48GK102239843SQ201110189410
公開日2011年11月16日 申請日期2011年7月7日 優(yōu)先權(quán)日2011年7月7日
發(fā)明者劉何華, 張子翱, 汪云強, 秦欣 申請人:永農(nóng)生物科學有限公司