專利名稱：含肟菌酯和己唑醇的農(nóng)藥組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種防治水稻紋枯病和稻曲病的殺菌組合物。更具體來說，本發(fā)明涉及一種含肟菌酯與己唑醇的殺菌組合物以及將該組合物用于防治水稻紋枯病和水稻稻曲病的用途。
背景技術(shù)：
水稻紋枯病是水稻生產(chǎn)上的主要病害。水稻紋枯病在美國、南美、歐洲和非洲等國家的主要稻作區(qū)均有發(fā)生。我國的華南、華中和華東地區(qū)發(fā)病較嚴(yán)重，華北、東北和云南稻區(qū)也有發(fā)生，局部地區(qū)較重，發(fā)病一般田塊減產(chǎn)5-10%，嚴(yán)重的田塊減產(chǎn)達(dá)到50-70%。稻曲病又稱偽黑穗病，多發(fā)生在水稻收成好的年份。此病在世界大多數(shù)稻區(qū)都有發(fā)生，我國亦早有記載。在華南雙季稻區(qū)均有發(fā)生，但20世紀(jì)60年代前發(fā)生零星，為害輕微，不為人們所注意。70年代以來，隨著新品種的引進(jìn)，雜交稻的發(fā)展和施肥水平提高，此病發(fā)生有逐年上升之勢，不少地方造成較大損失。另外，由于其病粒有毒，若用作飼料，含量達(dá) 0. 5%以上時(shí)，會引起禽畜慢性中毒，內(nèi)臟發(fā)生病變甚至死亡。長期以來，水稻生產(chǎn)上水稻紋枯病和稻曲病的防治主要依賴于傳統(tǒng)的井R霉素和唑類殺菌劑。井網(wǎng)霉素持效期短，使用年限較長，用藥量逐年增加。唑類殺菌劑雖然持效期較長，效果較好，但由于長期使用，抗性也越來越強(qiáng)。另外，唑類殺菌劑主要是通過抑制作物體內(nèi)赤霉素的形成，從而對作物生長產(chǎn)生抑制作用，不當(dāng)使用唑類殺菌劑，對水稻生長造成抑制，會使水稻生育進(jìn)程延緩，嚴(yán)重時(shí)可導(dǎo)致水稻不能正常抽穗和結(jié)實(shí)。隨著經(jīng)濟(jì)的快速發(fā)展和人民生活水平的提高，人們對水稻質(zhì)量和產(chǎn)量的要求越來越高。綠色稻米生產(chǎn)迫切需要在盡量減少由病蟲害導(dǎo)致的產(chǎn)量損失的同時(shí)，減少化學(xué)農(nóng)藥的用量和殘留，保持稻米的天然品質(zhì)，因此，研制開發(fā)新的防治藥劑顯得極為重要和緊迫。肟菌酯，化學(xué)名稱甲基(E)-甲氧基亞胺基-{(Ε)-α-[1-(α，α -三氟-m_甲苯基)-亞乙基氨基氧基]-鄰甲苯基}乙酸乙酯，英文通用名稱trifl0XyStr0bin，分子式 C20H19F3N204，分子量:408. 3，CA 號141517-21-7，白色固體，熔點(diǎn) 72. 9°C，沸點(diǎn) 312°C，易溶于多種有機(jī)溶劑。肟菌酯屬肟菌酯類廣譜殺菌劑，是從天然產(chǎn)物Mrobilurins作為殺菌劑先導(dǎo)化合物成功地開發(fā)的一類新的含氟殺菌劑。具有高效、廣譜、保護(hù)、治療、鏟除、滲透、 內(nèi)吸活性、耐雨水沖刷、持效期長等特性。對1，4_脫甲基化酶抑制劑，苯甲酰胺類，二羧胺類和苯并咪唑類產(chǎn)生抗性的菌株有效，與目前已有殺菌劑無交互抗性。對幾乎所有真菌綱 (子囊菌綱、擔(dān)子菌綱、卵菌綱和半知菌類)病害如白粉病、銹病、潁枯病、網(wǎng)斑病、霜霉病、稻瘟病等均有良好的活性。除對白粉病、葉斑病有特效外，對銹病、霜霉病、立枯病、蘋果黑腥病有良好的活性。對作物安全，因其在土壤，水中可快速降解，故對環(huán)境安全。己唑醇，化學(xué)名稱(RS)-2-O，4-二氯苯基)-1- (1H-1，2，4_ 三唑-1-基)-己-2-醇，英文通用名稱hexaconazole，分子式C14H17C12X30，分子量 341.2，CA號79983-71-4，米黃色疏松粉末，熔點(diǎn)110_112°C，易溶于多種有機(jī)溶劑。己唑醇屬唑類殺菌劑，留醇脫甲基化抑制劑，對真菌尤其是擔(dān)子菌門和子囊菌門引起的病害有廣譜性的保護(hù)和治療作用。破壞和阻止病菌的細(xì)胞膜重要組成成分麥角留醇的生物合成， 導(dǎo)致細(xì)胞膜不能形成，使病菌死亡。具有內(nèi)吸、保護(hù)和治療活性。對擔(dān)子菌綱和子囊菌綱引起的病害如白粉病、銹病、黑星病、褐斑病、炭疽病等有優(yōu)異的保護(hù)和鏟除作用，對水稻紋枯病有良好防效。肟菌酯和己唑醇是作用機(jī)理完全不同的殺菌劑，二者混配不但可以擴(kuò)大殺菌譜， 優(yōu)勢互補(bǔ)，同時(shí)也可以減緩抗藥性的發(fā)生，延長產(chǎn)品的使用壽命。目前市場上有多種含有肟菌酯和己唑醇的農(nóng)藥產(chǎn)品，應(yīng)用比較廣，但至今尚未見兩者的復(fù)配制劑產(chǎn)品。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的之一在于提供一種含肟菌酯和己唑醇的殺菌組合物，它具有優(yōu)異的增效防治效果。本發(fā)明的另一目的是提供所述殺菌組合物的制備方法及其用于防治水稻紋枯病和稻曲病的用途。本發(fā)明的增效農(nóng)藥組合物含有增效有效量的上述活性成分組合，且活性成分之間的比例可以在很大的范圍內(nèi)變化。其中，肟菌酯和己唑醇的重量比優(yōu)選為10:1至1 :20，更優(yōu)選為5 :1至1 10，最優(yōu)選為1:2。一般而言，組合物中肟菌酯的重量百分含量為1 50%， 己唑醇的重量百分含量為1 60%。本發(fā)明的農(nóng)藥組合物可按照本領(lǐng)域的常規(guī)生產(chǎn)工藝配制成農(nóng)藥乳油、懸浮劑、可濕性粉劑、水分散粒劑、水乳劑、微乳劑等制劑。施用形式取決于特定的應(yīng)用，在各種情況下，須保證它們的分散盡可能的細(xì)微和均勻。這些制劑可以用已知的方式制備，例如通過將活性化合物與液體溶劑和/或固體載體混合，如果需要，可同時(shí)加入表面活性劑如乳化劑、分散劑、潤濕劑等，還可以加入其它助劑如增稠劑、消泡劑、抗凍劑、PH調(diào)節(jié)劑、警戒劑、防腐劑等。如果用水作稀釋劑，也可用其它有機(jī)溶劑作助溶劑。適合的有機(jī)溶劑包括芳烴化合物(例如二甲苯)；氯代芳烴化合物(例如氯苯)；液體石蠟等烴類化合物；醇類(例如甲醇、乙醇);酮類(例如環(huán)己酮);胺類(例如乙醇胺、二甲基甲酰胺)；醚類(例如石油醚)；植物油(玉米油、棉籽油)等，以及其他合成溶劑。常用固體載體有天然礦物質(zhì)(例如高嶺土、滑石、膨潤土、凹凸棒土)和研碎的合成礦物質(zhì)(例如白炭黑、硅酸鹽等)。表面活性劑可以是脂肪醇聚氧乙烯醚(AE0-5)、烷基酚聚氧乙烯醚(NP-10)、多苯乙烯苯酚聚氧乙烯醚(601、33#)、二苯乙烯苯酚多聚甲醛縮合物聚氧乙烯醚(404)、壬基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物(700#)、蓖麻油聚氧乙烯醚(BY-125)、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚醚(L61)、脂肪酸聚氧乙烯醚(SG-40)、山梨醇酯聚氧乙烯醚(吐溫80)、烷基糖苷APG (APG (C12-14))、有機(jī)硅聚氧乙烯醚(SILWET-L77)、牛脂胺聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸鈣(500#)、硫酸酯鹽(K12)、磺酸鹽類(木質(zhì)素磺酸鈉)、琥珀酸酯磺酸鹽類(快T)、聚羧酸鹽 (2700、T36)、磷酸酯鹽類(601P)、改性端烯烴磺酸鹽、改性壬基酚聚氧乙烯醚、，以及其之復(fù)配表面活性劑(0203、0204、2201)。增稠劑，可以是合成的例如羧甲基醇、聚乙烯醇或聚乙酸乙烯酯，或天然的水溶性聚合物，例如黃原膠、明膠、阿拉伯樹膠、酚醛樹脂、蟲膠、羧甲基纖維素和海藻酸鈉等，以粉末、顆?；蚰z乳形式加入制劑中。消泡劑娃酮類、C8_1(l脂肪醇、磷酸酯類、Cich2ci飽和脂肪酸類(如癸酸)及酰胺類等?？箖鰟┮叶肌⒈嫉?。pH調(diào)節(jié)劑草酸、檸檬酸、碳酸鈉、氫氧化鈉、等。警戒劑；酸性紅、玫瑰精、亮藍(lán)、寶石綠等。防腐劑苯甲酸鈉，2，6 二叔丁基對甲酚(BHT)等。通常組合物含有按重量計(jì)0. 01至90%的活性成分，且通常根據(jù)制劑類型的不同， 優(yōu)選含有按重量計(jì)6至75%的活性成分。本發(fā)明組合物的施用劑量，根據(jù)不同作物、施用時(shí)間、氣候條件等因素的不同，一般為5 50毫升/畝，優(yōu)選15 20毫升/畝，一般采用葉面噴霧。本發(fā)明的殺菌組合物具有以下優(yōu)點(diǎn)一是該殺菌組合物在一定配比范圍內(nèi)表現(xiàn)出極好的增效作用，混合后的組合物較其單劑明顯提高了殺菌效果，從而降低了施用劑量，在降低用藥成本的同時(shí)減少了對環(huán)境的壓力。
具體實(shí)施例方式下面結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步說明，但其僅僅是示例，而絕非對本發(fā)明的范圍構(gòu)成限制。在各實(shí)例中，除非另有說明，各組分的百分含量或百分比均是指重量百分含量或重量配比
1.制劑實(shí)施例
制劑實(shí)施例1 6%肟菌酯·己唑醇乳油肟菌酯3%
己唑醇3%
十二烷基苯磺酸鈣4%
苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚4.5%
溶劑油補(bǔ)足100%
首先把部分溶劑油加入到反應(yīng)釜中，再依次加入原藥，乳化劑和剩余的溶劑油，以2000 轉(zhuǎn)/分鐘攪拌30分鐘，充分溶解后，即得6%肟菌酯·己唑醇乳油。制劑實(shí)施例2 15%肟菌酯 己唑醇懸浮劑肟菌酯5%
己唑醇
十二烷基苯磺酸鈣烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯烷基萘磺酸縮聚物鈉鹽硅酸鎂鋁
乙二醇
有機(jī)硅消泡劑苯甲酸鈉水
10% 6. 8%
3% 4%
0. 3% 5%
0. 3% 0. 5%
補(bǔ)足100%
將各原料加入調(diào)制釜中攪拌30min，用水補(bǔ)足量，砂磨約2小時(shí)，消泡并調(diào)節(jié)pH值即得到加工產(chǎn)品。制劑實(shí)施例3 16%廂菌酯 己唑醇懸浮劑 月虧菌酯4% 己唑醇 1 十二燒基苯磺酸韓 7. 0% 燒基酚聚氧乙烯醚磷酸酯 4%
燒基萘磺酸縮聚物鈉鹽4. 5%
娃酸鎂招0. 3%
乙二醇5%
有機(jī)娃消泡劑0. 3%
苯甲酸鈉0.5%
水補(bǔ)足100%
將各原料加入調(diào)制爸中攪拌30min，用水補(bǔ)足量，砂磨約2小時(shí)，消泡并調(diào)節(jié)pH值即得 到加工產(chǎn)品。制劑實(shí)施例4 30%廂菌酯 己唑醇可濕性粉劑 月虧菌酯20% 己唑醇 10%
十二燒基硫酸鈉4%
木質(zhì)素磺酸鈉3. 5%
白炭黑8%
高嶺土補(bǔ)足100%
制劑實(shí)施例5 45%廂菌酯 己唑醇水分散粒劑 月虧菌酯15%
己唑醇30%
改性端烯烴磺酸鹽4. 8%
聚羧酸鹽4%
淀粉10%
高嶺土補(bǔ)足100%
將各原料混合好后經(jīng)流化床氣流粉碎設(shè)備粉碎，將粉碎后的中間體放入流化床制粒干 燥設(shè)備，按設(shè)備操作要求制成粒子，干燥后蹄分即得到加工產(chǎn)品。制劑實(shí)施例6 60%廂菌酯 己唑醇水分散粒劑 月虧菌酯30% 己唑醇 30%
改性端烯烴磺酸鹽5. 3%
聚羧酸鹽4. 5%
淀粉10%
高嶺土補(bǔ)足100%
將各原料混合好后經(jīng)流化床氣流粉碎設(shè)備粉碎，將粉碎后的中間體放入流化床制粒干 燥設(shè)備，按設(shè)備操作要求制成粒子，干燥后蹄分即得到加工產(chǎn)品。
制劑實(shí)施例7 1 肟菌酯 己唑醇水乳劑
肟菌酯6%
己唑醇6%
十二烷基苯磺酸鈣5%
苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚4%
溶劑油1
硅酸鎂鋁0. 3%
乙二醇5%
苯甲酸鈉0.5%
水補(bǔ)足100% 制劑實(shí)施例8 8%肟菌酯·己唑醇微乳劑
肟菌酯21
己唑醇6%
十二烷基苯磺酸鈣6%
苯乙基苯基聚氧乙烯-聚氧丙烯醚8%
蓖麻油聚氧乙烯醚2%
環(huán)己酮10%
二甲基甲酰胺5%
水補(bǔ)足100%
2.生物實(shí)施例1肟菌酯與己唑醇復(fù)配對水稻紋枯病生物活性及共毒系數(shù)測定 2. 1試驗(yàn)條件 2. 1. 1試驗(yàn)靶標(biāo)
水稻紋枯病菌ahizoctonia solani)該菌種由本實(shí)驗(yàn)室儲存培養(yǎng)。2. 1. 2儀器設(shè)備
電子分析天平(千分之一)，超凈工作臺、培養(yǎng)皿、移液槍、三角瓶等 2. 2試驗(yàn)設(shè)計(jì) 2. 2. 1試驗(yàn)藥劑
95%己唑醇TC和95%肟菌酯TC由浙江威爾達(dá)化工有限公司提供；己唑醇TC和肟菌酯 TC用DMF溶解配成5%乳油，用0. 1%的吐溫-80水溶液稀釋后用于試驗(yàn)處理。2. 2. 2試驗(yàn)處理
肟菌酯(編號為A)，己唑醇(編號為B)及二者的5個(gè)配比A:B為2:1、1:1 1 2、1 3、1 4，均設(shè)5個(gè)濃度，每個(gè)濃度設(shè)4個(gè)重復(fù)，對照只加無菌水，不加藥劑。2. 3試驗(yàn)方法
將肟菌酯(編號為 A)配成 1000mg/L、500mg/L、250 mg/L、125 mg/L 和 62.5 mg/L;己唑醇(編號為B)配成10、5、2. 5,1. 25和0. 625 mg/L系列濃度，在超凈工作臺中分別吸取6ml 到滅菌的三角燒瓶，加入50°C左右的PDA+100mg/LSHAM培養(yǎng)基5細(xì)1，搖勻后倒入4個(gè)直徑 9cm的培養(yǎng)皿，制成4個(gè)相應(yīng)濃度的含毒培養(yǎng)基；用同樣的方法將5個(gè)配比A:B為2 1、1 1、 1:2,1:3,1:4分別制成預(yù)設(shè)的系列濃度。將培養(yǎng)2天的水稻紋枯病病原菌，用直徑5mm的打孔器在菌落邊緣打成菌塊，用接種針將菌塊移至預(yù)先配制成的含毒PDA培養(yǎng)基中央，然后
權(quán)利要求
1.一種殺菌組合物，其特征在于含有肟菌酯和己唑醇作活性成分。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的殺菌組合物，其特征在于該組合物中肟菌酯與己唑醇的重量比為 10:1 至 1 :20 ο
3.根據(jù)權(quán)利要求1的殺菌組合物，其特征在于該組合物中肟菌酯與己唑醇的重量比為 5 :1 至 1 =IO0
4.根據(jù)權(quán)利要求1的殺菌組合物，其特征在于該組合物中肟菌酯與己唑醇的重量比為1:2。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的殺菌組合物，其特征在于該組合物中肟菌酯的重量百分含量為 1 50%，己唑醇的重量百分含量為1 60%。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5的任一殺菌組合物，其特征在于該組合物可以配制成乳油、懸浮劑、可濕性粉劑、水分散粒劑、水乳劑或微乳劑。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6的任一殺菌組合物的用途，其特征在于該組合物用于防治水稻紋枯病、稻曲病。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種含肟菌酯和己唑醇的增效殺菌組合物，該組合物中肟菌酯和己唑醇的重量比優(yōu)選為10:1至120，更優(yōu)選為51至110，最優(yōu)選為1:2。本發(fā)明還涉及該殺菌組合物的制備方法及其用于防治水稻紋枯病和稻曲病的用途。
文檔編號A01N43/653GK102318612SQ20111020599
公開日2012年1月18日 申請日期2011年7月22日 優(yōu)先權(quán)日2011年7月22日
發(fā)明者吳明龍, 吳鴻洲, 楊婷 申請人:浙江威爾達(dá)化工有限公司