專利名稱：一種含丁香菌酯和乙嘧酚的殺菌組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種農(nóng)用殺菌組合物，具體涉及一種含丁香菌酯和乙嘧酚的農(nóng)用殺菌組合物，屬于復(fù)配農(nóng)藥技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑是近年來新開發(fā)的殺菌劑品種，是殺菌劑領(lǐng)域中一大里程碑。甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑具有獨(dú)特的作用機(jī)制，它通過鎖住細(xì)胞色素b和Cl之間的電子傳遞而阻止細(xì)胞的ATP合成，從而抑制其線粒體呼吸而發(fā)揮抑菌作用。對(duì)14-脫甲基化酶抑制劑、苯甲酰胺類、二羧酰胺類和苯并咪唑類產(chǎn)生抗性的菌株有效。具有保護(hù)、治療、 鏟除、滲透、內(nèi)吸活性，而且能在植物體內(nèi)、土壤和水中很快降解。盡管該類殺菌劑作用機(jī)理獨(dú)特，但病原菌對(duì)其產(chǎn)生抗性的速度也很快，使用成本高，所以限制了甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑的大面積推廣使用，因此將甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑與另一種作用機(jī)理的殺菌劑組合復(fù)配，提高藥效，減緩抗性的產(chǎn)生，減少使用量，擴(kuò)大該藥劑的施用是目前急需解決的問題。丁香菌酯是一種甲氧基丙烯酸甲酯類化合物，英文通用名Koumoxystrobin，化學(xué)名稱(E) -2- (2- ((3- 丁基-4-甲基-香豆素-7-基-氧基)甲基)苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯。具有保護(hù)和治療作用，是一種高效廣譜的農(nóng)用殺菌劑，對(duì)由鞭毛菌、結(jié)合菌、子囊菌、擔(dān)子菌及半知菌引起的植物病害如油菜菌核病、蘋果樹腐爛病、黃瓜霜霉病、黃瓜白粉病、水稻稻瘟病、香蕉葉斑病、蘋果斑點(diǎn)落葉病等有很好的防效。乙嘧酚，英文通用名ethirimol，化學(xué)名稱5_ 丁基_2_乙基氨基_4_羥基_6_甲基嘧啶。乙嘧酚屬雜環(huán)類殺菌劑，為腺嘌呤核苷脫氨抑制劑，具有保護(hù)和治療作用，可被作物根、莖、葉迅速吸收，并在植物體內(nèi)運(yùn)轉(zhuǎn)到各個(gè)部位，殺菌完全徹底，主要用于蔬菜、禾谷類作物、花卉、果樹白粉病的防治。乙嘧酚衍生物乙嘧酚磺酸酯，英文通用名Aupirimate， 化學(xué)名稱5- 丁基-2-乙基氨基-4-羥基-6-甲基嘧啶，為內(nèi)吸性殺菌劑，防治對(duì)象同乙嘧酚。盡管丁香菌酯是一種高效廣譜的農(nóng)用殺菌劑，但它作為甲氧基丙烯酸酯類化合物，作用機(jī)理單一，田間應(yīng)用上長(zhǎng)期重復(fù)使用病菌會(huì)產(chǎn)生抗性，導(dǎo)致防效降低，且使用成本高。乙嘧酚及其衍生物乙嘧酚磺酸酯已使用多年，病原菌對(duì)其產(chǎn)生了很大的抗性，單獨(dú)施用用藥量越來越大。目前還沒有丁香菌酯和乙嘧酚或其衍生物乙嘧酚磺酸酯混配的技術(shù)報(bào)道。發(fā)明人通過試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，將作用機(jī)理不同的丁香菌酯和乙嘧酚或其衍生物乙嘧酚磺酸酯復(fù)配，具有明顯的增效作用，能顯著提高治療、保護(hù)的防治效果、減少施藥次數(shù)和用藥量，減緩病菌抗性的產(chǎn)生，降低防治成本，對(duì)作物安全性高。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種組分合理，增效作用顯著，殺菌效果好，用藥成本低， 不易產(chǎn)生抗藥性、對(duì)作物安全的農(nóng)用殺菌組合物。本發(fā)明的另一目的在于提供上述組合物在防治蔬菜、果樹、禾谷類作物、草莓白粉病上的應(yīng)用。為了克服現(xiàn)有單一制劑的缺陷，本發(fā)明的技術(shù)方案是這樣解決的
A)第一活性成分丁香菌酯；
B)第二活性成分乙嘧酚或其衍生物乙嘧酚磺酸酯；
第一活性成分與第二活性成分的重量比為1 :30 10 :1，優(yōu)選的重量比為1 :20 4 1，更優(yōu)選的重量比為1 :10 2:1。第一活性成分與第二活性成分的累積量為所述組合物總重量的1% 90%，優(yōu)選為 5% 50%，活性成分累積量的大小也與劑型密切相關(guān)，如懸浮劑、微乳劑的活性成分累積量一般不超過50%。本發(fā)明含丁香菌酯和乙嘧酚的農(nóng)用殺菌組合物按照本技術(shù)領(lǐng)域技術(shù)人員所公知的方法可以配制的制劑劑型是水分散粒劑、可濕性粉劑、懸浮劑、微乳劑、乳油。對(duì)于水分散粒劑來說，本領(lǐng)域技術(shù)人員很熟悉使用相應(yīng)的助劑完成本發(fā)明。分散劑如聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽中一種或多種；潤(rùn)濕劑如烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽中一種或多種；崩解劑如硫酸銨、尿素、蔗糖、葡萄糖中一種或多種；粘結(jié)劑如硅藻土、玉米淀粉、PVA、羧甲基(乙基)纖維素類中的一種或多種；填料如硅藻土、高嶺土、白炭黑、輕鈣、滑石粉、凹凸棒土、陶土一種或多種。對(duì)可濕性粉劑，可使用的助劑有分散劑如聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽中一種或多種；潤(rùn)濕劑如烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽中一種或多種；填料如硫酸銨、尿素、蔗糖、葡萄糖、硅藻土、高嶺土、白炭黑、輕鈣、滑石粉、凹凸棒土、陶土一種或多種。對(duì)懸浮劑，可使用的助劑有分散劑如聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽(擴(kuò)散劑NNO)、TERSPERSE 2020 (美國(guó)亨斯邁公司出品，烷基萘磺酸鹽類)中一種或多種；乳化劑如農(nóng)乳700# (通用名烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚)、農(nóng)乳2201、斯盤-60# (通用名失水山梨醇硬脂酸酯)、吐溫_60# (通用名聚氧乙烯失水山梨醇硬脂酸酯)、農(nóng)乳1601# (通用名三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物)、TERSPERSE 4894中的一種或多種；潤(rùn)濕劑如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物硫酸鹽、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽、TERSPERSE 2500中一種或多種；增稠劑如黃原膠、聚乙烯醇、膨潤(rùn)土、硅酸鎂鋁中一種或多種；防腐劑如甲醛、苯甲酸、苯甲酸鈉中一種或多種；消泡劑如有機(jī)硅類消泡劑；防凍劑如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、無機(jī)鹽類如氯化鈉中一種或多種；水為去離子水。對(duì)微乳劑，可使用的助劑有乳化劑如十二烷基苯磺酸鈣(農(nóng)乳500#)、農(nóng)乳700# (通用名烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚)、農(nóng)乳2201#、斯盤-60# (通用名失水山梨醇硬脂酸酯)、吐溫_60# (通用名聚氧乙烯失水山梨醇硬脂酸酯)、TX-10 (通用名辛基酚聚氧乙烯 (10)醚)、農(nóng)乳1601# (通用名三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物)、農(nóng)乳600#、農(nóng)乳400#中一種或多種；助乳化劑如甲醇、異丙醇、正丁醇、乙醇中一種或多種；溶劑如環(huán)己酮、N-甲基吡咯烷酮、二甲苯、甲苯、溶劑油(牌號(hào)S-150、S-180、S-200)—種或多種；穩(wěn)定劑如亞磷酸三苯酯、環(huán)氧氯丙烷中一種或多種；水為去離子水。對(duì)于乳油來說，本領(lǐng)域技術(shù)人員很熟悉使用相應(yīng)的助劑完成本發(fā)明。乳化劑如十二烷基苯磺酸鈣(農(nóng)乳500#)、農(nóng)乳700# (通用名烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚)、農(nóng)乳 2201#、斯盤-60# (通用名失水山梨醇硬脂酸酯)、吐溫_60# (通用名聚氧乙烯失水山梨醇硬脂酸酯)、TX-10 (通用名辛基酚聚氧乙烯(10)醚)、農(nóng)乳1601# (通用名三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物)、農(nóng)乳600#、農(nóng)乳400#中一種或多種；溶劑如二甲苯、甲苯、溶劑油(S-150、S-180、S-200)、甲苯、甲醇、二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、環(huán)己酮、丙酮、二甲基亞砜中一種或多種。 本發(fā)明組分合理，治療加保護(hù)作用，殺菌效果好，減少用藥次數(shù)，用藥成本低，且其活性和殺菌效果不是各組分活性的簡(jiǎn)單疊加，而是有顯著的增效作用，減緩抗性的產(chǎn)生，對(duì)作物安全性好，符合農(nóng)藥制劑的安全性要求。本發(fā)明對(duì)蔬菜、果樹、禾谷類作物、草莓白粉病具有較好的防治效果。
具體實(shí)施例方式為了防治農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的黃瓜白粉病，發(fā)明人以丁香菌酯與乙嘧酚進(jìn)行了相互復(fù)配的增效研究，具體方法為
試驗(yàn)對(duì)象為黃瓜白粉病菌sphaerotheca fuliginea。試驗(yàn)藥劑丁香菌酯原藥采用吉林八達(dá)農(nóng)藥有限公司生產(chǎn)的原藥，乙嘧酚原藥由陜西上格之路生物科學(xué)有限公司制備。由陜西上格之路生物科學(xué)有限公司技術(shù)部將原藥配制成需要的試驗(yàn)藥劑，試驗(yàn)方法參考《中華人民共和國(guó)農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn) NY/T1156. 11—2008農(nóng)藥室內(nèi)生物測(cè)定試驗(yàn)準(zhǔn)則殺菌劑第 11部分防治瓜類白粉病試驗(yàn)盆栽法》。首先將單劑及各混配藥劑設(shè)置5個(gè)不同濃度梯度 (在預(yù)備試驗(yàn)結(jié)果的基礎(chǔ)上，根據(jù)不同藥劑組合和配比不同，濃度梯度設(shè)置亦有所不同，防效在5% 90%的范圍內(nèi)按等差級(jí)數(shù)設(shè)定)。用加有少量表面活性劑(吐溫80)的純凈水，洗取長(zhǎng)滿白粉病菌黃瓜葉片上的新鮮孢子，用雙層紗布過濾，制成孢子濃度為1X105個(gè)孢子 /毫升的懸浮液，備用。每處理3盆，4次重復(fù)，并設(shè)只含溶劑和表面活性劑而不含有效成分的處理作空白對(duì)照。用孢子懸浮液在藥劑處理前對(duì)h接種，將藥液均勻噴施于葉面至全部潤(rùn)濕，待藥液自然風(fēng)干后備用。接種和藥劑處理后的盆栽黃瓜自然風(fēng)干，然后移至恒溫室， 在溫度20°C 的條件下培養(yǎng)7天 10天。待空白對(duì)照病葉率達(dá)到80%以上時(shí)，分級(jí)調(diào)查各處理發(fā)病情況，每處理至少調(diào)查30片葉，分級(jí)標(biāo)準(zhǔn)為 0級(jí)無??；
1級(jí)病斑面積占整片葉面積的5%以下； 3級(jí)病斑面積占整片葉面積的6% 15% ； 5級(jí)病斑面積占整片葉面積的16% 25% 7級(jí)病斑面積占整片葉面積的26% 50% 9級(jí)病斑面積占整片葉面積的50% 75% 11級(jí)病斑面積占整片葉面積的75%以上。
權(quán)利要求
1.一種含丁香菌酯和乙嘧酚的農(nóng)用殺菌組合物，其特征在于包括A)第一活性成分丁香菌酯；B)第二活性成分乙嘧酚或其衍生物乙嘧酚磺酸酯；第一活性成分與第二活性成分的重量比是1 :30 10 :1。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述含丁香菌酯和乙嘧酚的農(nóng)用殺菌組合物，其特征在于第一活性成分與第二活性成分的重量比是1 :20 4 :1。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述含丁香菌酯和乙嘧酚的農(nóng)用殺菌組合物，其特征在于第一活性成分與第二活性成分的重量比是1 :10 2 :1。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述含丁香菌酯和乙嘧酚的農(nóng)用殺菌組合物，其特征在于第一活性成分與第二活性成分的累積量為所述組合物總重量的1% 90%。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述含丁香菌酯和乙嘧酚的農(nóng)用殺菌組合物，其特征在于第一活性成分和第二活性成分的累積量為所述組合物總重量的5% 50%。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述含丁香菌酯和乙嘧酚的農(nóng)用殺菌組合物，其特征在于所述組合物可配制成農(nóng)業(yè)上允許的任意劑型。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述含丁香菌酯和乙嘧酚的農(nóng)用殺菌組合物，其特征在于所述組合物為水分散粒劑、可濕性粉劑、懸浮劑、微乳劑、乳油。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述含丁香菌酯和乙嘧酚的殺菌組合物在防治蔬菜、果樹、禾谷類作物或草莓白粉病上的用途。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種農(nóng)用殺菌組合物，包括有效活性成分丁香菌酯和乙嘧酚，其重量比是130～101。本組合物可配制成農(nóng)業(yè)上允許的水分散粒劑、可濕性粉劑、懸浮劑、微乳劑、乳油劑型。本發(fā)明組分合理，殺菌效果好，用藥成本低，且其活性和殺菌效果不是各組分活性的簡(jiǎn)單疊加，與現(xiàn)有的單一制劑相比，除具有顯著的殺菌效果外，而且有顯著的增效作用，可以減緩抗性的產(chǎn)生，制劑殘留量少，對(duì)作物無污染，安全性好，符合農(nóng)藥制劑的安全性要求，本發(fā)明對(duì)蔬菜、果樹、禾谷類作物、草莓白粉病有顯著的防治效果。
文檔編號(hào)A01P3/00GK102388891SQ20111030266
公開日2012年3月28日 申請(qǐng)日期2011年10月10日 優(yōu)先權(quán)日2011年10月10日
發(fā)明者烏小瑜, 何愛華, 侯江利, 馮建雄, 劉衛(wèi)博, 孫瑞, 寇鵬斌, 張崇斌, 張 杰, 時(shí)曉磊, 李明甫, 梁百亮, 梅紅玉, 趙海軍, 達(dá)普妮, 鄭敬敏, 陸海瑞, 韋挺, 黃發(fā)偉 申請(qǐng)人:陜西上格之路生物科學(xué)有限公司