專利名稱：殺真菌吡唑類的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及某些吡唑類、它們的N-氧化物、鹽和組合物、以及它們作為殺真菌劑的使用方法。
背景技術(shù)：
為獲得高農(nóng)作物效率，防治由真菌植物病原體引起的植物病害是極其重要的。對(duì)觀賞作物、蔬菜作物、大田作物、谷類作物和果樹作物有損害的植物病害會(huì)造成產(chǎn)量顯著降低，從而導(dǎo)致消費(fèi)成本上升。為此目的，有許多產(chǎn)品可商購獲得，但是持續(xù)需要更有效、更經(jīng)濟(jì)、對(duì)環(huán)境更安全或者具有不同作用位點(diǎn)的新型化合物。PCT專利公布W02009/007098A1公開了某些吡唑衍生物作為殺真菌劑。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明涉及式I的化合物(包括所有立體異構(gòu)體)、其N-氧化物及其鹽、包含它們的農(nóng)學(xué)組合物、以及它們作為殺真菌劑的用途:
權(quán)利要求
1.化合物，所述化合物選自式1、其N-氧化物及其鹽，
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的化合物，其中: Q1為被I至3個(gè)獨(dú)立地選自R3a的取代基取代的苯環(huán)； Q2為被I至3個(gè)獨(dú)立地選自R3a的取代基取代的苯環(huán)；或者為吡唑基環(huán)、咪唑基環(huán)、吡啶基環(huán)、噠嗪基環(huán)、吡嗪基環(huán)或嘧啶基環(huán)，各環(huán)任選地被至多3個(gè)取代基取代，所述取代基獨(dú)立地選自碳原子環(huán)成員上的R3a和氮原子環(huán)成員上的R3b ； R1為C1-C2烷基、-CH2F、-CH2Cl或環(huán)丙基； R2為H、鹵素、氰基X1-C2烷基、C2-C4烯基、鹵代甲基、氰基甲基、羥甲基、C2-C3烷氧基烷基、C1-C2烷氧基或C1-C2鹵代烷氧基； 每個(gè)R3a獨(dú)立地為鹵素、氰基、C1-C2烷基、C1-C2鹵代烷基、環(huán)丙基、C1-C2烷氧基、C1-C2烷硫基、C2-C3烷基羰基或-U-V-T ； 每個(gè)R3b獨(dú)立地為氰基、C1-C2烷基、環(huán)丙基或C2-C3烷氧基烷基；R4 為 Br、Cl、F、-OR7 或-SC = N ; R5為H或甲基； R7為IC1-C3烷基、C2-C6烯基、C1-C3鹵代烷基、環(huán)丙基，C2-C3氰基烷基、C2-C6烷氧基烷基、-S( = OhOM1 或-C( = ff)R9 ； R9為甲基或甲氧基； 每個(gè)U獨(dú)立地為O、N (Rici)或直鍵； 每個(gè)Rltl獨(dú)立地為H或甲基 ； 每個(gè)V獨(dú)立地為C1-C3亞烷基，其中至多I個(gè)碳原子選自C( = 0);每個(gè)T獨(dú)立地為N(Rlla) (Rllb)或0R12 ； 每個(gè)Rlla和Rllb獨(dú)立地為H或甲基； 每個(gè)R12獨(dú)立地為H、C1-C6烷基或C1-C6鹵代烷基； W為O ;并且 M1為Na或K。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的化合物，其中: Q2為被I至3個(gè)獨(dú)立地選自R3a的取代基取代的苯環(huán)；或者為吡唑基環(huán)、咪唑基環(huán)或吡啶基環(huán)，各環(huán)任選地被I至3個(gè)取代基取代，所述取代基獨(dú)立地選自碳原子環(huán)成員上的R3a和氮原子環(huán)成員上的R3b; R1 為甲基、-CH2F 或-CH2Cl ； R2為鹵素、氰基、C1-C2烷基、鹵代甲基、氰基甲基、羥甲基、C1-C2烷氧基或C1-C2鹵代烷氧基; 每個(gè)R3a獨(dú)立地為鹵素、氰基、甲基、鹵代甲基、環(huán)丙基、甲氧基、甲硫基、甲基羰基或-U-V-T ； 每個(gè)R3b為甲基； R4 為 &■、Cl、F 或-OR7; R7 為 H、C1-C3 烷基、C1-C3 鹵代烷基、-S ( = 0) ^M1 或-C ( = W) R9 ; 每個(gè)U獨(dú)立地為O、NH或直鍵； 每個(gè)V SC1-C3亞烷基；并且 每個(gè)R12獨(dú)立地為H、甲基或鹵代甲基。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的化合物，其中: Q2為被I至3個(gè)獨(dú)立地選自R3a的取代基取代的苯環(huán)； R1為甲基； R2為鹵素、氰基、甲基、鹵代甲基或甲氧基； 每個(gè)R3a獨(dú)立地為鹵素、氰基、甲基、鹵代甲基或甲氧基；R4 為-OR7 ； R5SH; R7為H、甲基或-C( = W) R9;并且 R9為甲基。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的化合物，其中: R2為Br、Cl、甲基或甲氧基； 每個(gè)R3a獨(dú)立地為鹵素、氰基或甲氧基；并且 R7 為 H0
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的化合物，其中: R2為甲基; 每個(gè)R3a獨(dú)立地為Br、Cl、F、氰基或甲氧基；并且 Q1和Q2中的一個(gè)被2至3個(gè)取代基取代，并且Q1和Q2中的另一個(gè)被I至2個(gè)取代基取代。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的化合物，所述化合物選自:a - (2-氯-4-氟苯基)-5- (2-氯-6-氟苯基)-1，3_ 二甲基-1H-吡唑-4-甲醇； (a S) - a - (2-氯-4-氟苯基)-5- (2-氯-6-氟苯基)-1，3- 二甲基-1H-吡唑_4_甲醇； (a R) - a - (2-氯-4-氟苯基)-5- (2-氯-6-氟苯基)-1，3- 二甲基-1H-吡唑_4_甲醇； a - (2-氯-4-氟苯基)-5- (2,6-氟苯基)-1，3_ 二甲基-1H-吡唑-4-甲醇； (a S)-a - (2-氯-4-氟苯基)-5-(2,6-二氟苯基)-1，3-二甲基-1H-吡唑_4_甲醇； (a R) - a - (2-氯_4_氟苯基)_5_ (2,6-氟苯基)-1，3_ 二甲基-1H-吡唑_4_甲醇； a ,5-雙(2-氯-4-氟苯基)-1，3-二甲基-1H-吡唑_4_甲醇； a - (2-溴苯基)-a - (2-氯_4_氟苯基)-1，3_ 二甲基-1H-吡唑_4_甲醇； a - (2-氯-4-氟苯基)-5- (2,6- 二氯苯基)-1，3_ 二甲基-1H-吡唑-4-甲醇； a - (2-氯-4-氟苯基)-1，3- 二甲基-5- (2,4,6_三氟苯基)-1H-吡唑-4-甲醇； a - (2-溴-4-氟苯基)-5- (2,6- 二氯苯基)-1，3_ 二甲基-1H-吡唑-4-甲醇； a - (2-溴-4-氟苯基)-5- (2-氯-氟苯基)-1，3- 二甲基-1H-吡唑_4_甲醇；·3-溴-5-(2-氯-4-氟苯基)-a-(2，4_二氟苯基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醇； ·4-(2-氯-4-氟苯基)-a - (2，4- 二氟苯基)-1，3_ 二甲基-1H-吡唑_5_甲醇； ·5-(2,4- 二氯苯基)-a - (2，4- 二氟苯基)-1，3_ 二甲基-1H-吡唑_4_甲醇； ·5- (2-氯-6-氟苯基)-a - (2，4- 二氟苯基)-1，3_ 二甲基-1H-吡唑_4_甲醇； a-(2,4- 二氟苯基)-5- (2,6- 二氯苯基)-1，3_ 二甲基-1H-吡唑-4-甲醇；·4-[4-[(2，4-二氟苯基)羥甲基]-1，3- 二甲基-1H-吡唑-5-基]_3，5_ 二氟苯甲腈； ·5-(2-氯-6-氟苯基)-a - (2，4- 二氯苯基)-1，3_ 二甲基-1H-吡唑_4_甲醇； ·5- (2-氯-6-氟苯基)-a - (2，6- 二氯苯基)-1，3_ 二甲基-1H-吡唑-4-甲醇； ·5- (2-氯-4-氟苯基)-1，3- 二甲基-a - (2，4，6-三氟苯基)-1H-吡唑-4-甲醇； ·5- (2-溴-4-氟苯基)-1，3- 二甲基-a - (2，4，6-三氟苯基)-1H-吡唑-4-甲醇； ·5-(2-氯-6-氟苯基)-a-(2-氯-4-甲氧基苯基)-1，3_ 二甲基-1H-吡唑-4-甲醇； ·3-溴-a-(2-氯-4-氟苯基)-5-(2，6_ 二氟苯基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醇； ·3-氯-a-(2-氯-4-氟苯基)-5-(2,6-二氟苯基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醇； a-(2-氯-4-氟苯基)-5-(2，6-二氟苯基)-3-甲氧基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醇； a-(2-氯-4-氟苯基)-5-(2-氯-6-氟苯基)-3-甲氧基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醇； · 5-(2，6-二氟苯基)-0-(4-氟-2_甲基苯基)-3-甲氧基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醇； a-(2-氯-4-甲氧基苯基)-5-(2，6-二氟苯基)-3-甲氧基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醇； ·5-(2，6_二氟苯基)-3-甲氧基-a -(4-甲氧基_2_甲基苯基)-1-甲基-1H-吡唑_4_甲醇； ·5-(2-氯-6-氟苯基)-a - (2-氯-4-甲氧基苯基)_3_甲氧基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醇； ·3-氯-5-(2，6-二氟苯基)-0-(4_甲氧基-2-甲基苯基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醇； 3-氯-5-(2，6-二氟苯基)-0-(2-氟-4-甲氧基苯基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醇； 3-氯-a-(2-氯-4-甲氧基苯基)-5-(2，6_ 二氟苯基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醇；和 3-溴-5-(2，6-二氟苯基)-0-(4_甲氧基-2-甲基苯基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醇。
8.殺真菌組合物,包含(a)權(quán)利要求1的化合物；和(b)至少一種其它殺真菌劑。
9.殺真菌組合物，包含(a)權(quán)利要求1的化合物；和(b)至少一種附加組分，所述附加組分選自表面活性劑、固體稀釋劑和液體稀釋劑。
10.防治由真菌植物病原體引起的植物病害的方法，包括向植物或其部分或者向植物種子施用殺真菌有效量的權(quán)利要求1的化合物。
11.化合物，所述化合物選自式1A、其N-氧化物及其鹽，
12.根據(jù)權(quán)利要求11的化合物，其中: Q1為被I至3個(gè)獨(dú)立地選自R3a的取代基取代的苯環(huán)； Q2為被I至3個(gè)獨(dú)立地選自R3a的取代基取代的苯環(huán)；或者為吡唑基環(huán)、咪唑基環(huán)、吡啶基環(huán)、噠嗪基環(huán)、吡嗪基環(huán)或嘧啶基環(huán)，各環(huán)任選地被至多3個(gè)取代基取代，所述取代基獨(dú)立地選自碳原子環(huán)成員上的R3a和氮原子環(huán)成員上的R3b ； X 為 O、S、N(Re)或 C( = 0)； R1為C1-C2烷基、-CH2F、-CH2Cl或環(huán)丙基； R2為H、鹵素、氰基X1-C2烷基、C2-C4烯基、鹵代甲基、氰基甲基、羥甲基、C2-C3烷氧基烷基、C1-C2烷氧基或C1-C2鹵代烷氧基； 每個(gè)R3a獨(dú)立地為鹵素、氰基、C1-C2烷基、C1-C2鹵代烷基、環(huán)丙基、C1-C2烷氧基、C1-C2烷硫基、C2-C3烷基羰基或-U-V-T ； 每個(gè)R3b獨(dú)立地為氰基、C1-C2烷基、環(huán)丙基或C2-C3烷氧基烷基； R6為H、羥基、-CH ( = 0)、C1-C3烷基、C1-C3鹵代烷基、C2-C3烷氧基烷基、-OR7、-S (=0)20M\-S( = 0)nR8 或-C( = ff)R9 ； R7為IC1-C3烷基、C2-C6烯基、C1-C3鹵代烷基、環(huán)丙基、C2-C3氰基烷基、C2-C6烷氧基烷基、-S( = OhOM1 或-C( = ff)R9 ； R8為甲基； R9為甲基或甲氧基； 每個(gè)U獨(dú)立地為O、N (Rici)或直鍵； 每個(gè)Rltl獨(dú)立地為H或甲基； 每個(gè)V獨(dú)立地為C1-C3亞烷基，其中至多I個(gè)碳原子選自C( = 0); 每個(gè)T獨(dú)立地為N(Rlla) (Rllb)或OR12 ； 每個(gè)Rlla和Rllb獨(dú)立地為H或甲基； 每個(gè)R12獨(dú)立地為H、C1-C6烷基或C1-C6鹵代烷基； W為0;并且 M1為Na或K。
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的化合物，其中: Q2為被I至3個(gè)獨(dú)立地選自R3a的取代基取代的苯環(huán)；或者為吡唑基環(huán)、咪唑基環(huán)或吡啶基環(huán)，各環(huán)任選地被I至3個(gè)取代基取代，所述取代基獨(dú)立地選自碳原子環(huán)成員上的R3a和氮原子環(huán)成員上的R3b; R1 為甲基、-CH2F 或-CH2Cl ； R2為鹵素、氰基、C1-C2烷基、鹵代甲基、氰基甲基、羥甲基、C1-C2烷氧基或C1-C2鹵代烷氧基; 每個(gè)R3a獨(dú)立地為鹵素、氰基、甲基、鹵代甲基、環(huán)丙基、甲氧基、甲硫基、甲基羰基或-U-V-T ； 每個(gè)R3b為甲基； R6為H、甲基、鹵代甲基或-OR7;R7 為 H、C1-C3 烷基、C1-C3 鹵代烷基、-S ( = 0) ^M1 或-C ( = W) R9 ; 每個(gè)U獨(dú)立地為O、NH或 直鍵； 每個(gè)V SC1-C3亞烷基；并且 每個(gè)R12獨(dú)立地為H、甲基或鹵代甲基。
14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的化合物，其中:Q2為被I至3個(gè)獨(dú)立地選自R3a的取代基取代的苯環(huán)； R1為甲基； R2為鹵素、氰基、甲基、鹵代甲基或甲氧基； 每個(gè)R3a獨(dú)立地為鹵素、氰基、甲基、鹵代甲基或甲氧基； R7為H、甲基、或-C( = W) R9;并且 R9為甲基。
15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的化合物，其中: 父為0、5、順或(:(=0)； R2為Br、Cl、甲基或甲氧基；并且 每個(gè)R3a獨(dú)立地為鹵素、氰基或甲氧基。
16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的化合物，其中 R2為甲基; 每個(gè)R3a獨(dú)立地為Br、Cl、F、氰基或甲氧基；并且 Q1和Q2中的一個(gè)被2至3個(gè)取代基取代，并且Q1和Q2中的另一個(gè)被I至2個(gè)取代基取代。
17.根據(jù)權(quán)利要求11所述的化合物，所述化合物選自: 5-(2-氯-4-甲氧基苯基)-4-(2，4-二氟苯氧基)-1，3-二甲基-1H-吡唑； 4-(2-氯-4-氟苯氧基)-5- (2-氯-4-甲氧基苯基)-1，3- 二甲基-1H-吡唑； 3-氯-4-[4- (2-氯-4-氟苯氧基)-1，3- 二甲基-1H-吡唑-5-基]苯甲腈; 4-[ [5- (2-氯-4-氟苯基)-1，3- 二甲基-1H-吡唑-4-基]氨基]-3，5- 二氟苯甲腈； N，5-雙(2-氯-4-氟苯基)-1，3-二甲基-1H-吡唑-4-胺； 3-氯-4-[[5-(2-氯-4-氟苯基)-1，3-二甲基-1H-吡唑_4_基]氧基]苯甲腈； 5-(2-氯-4-氟苯基)-N- (2,4- 二氯苯基)-1，3- 二甲基-1H-吡唑-4-胺； 5-(2-氯-4-氟苯基)-N- (4-氯-2-氟苯基)-1，3- 二甲基-1H-吡唑-4-胺； 4-(2-氯-4-氟苯甲?；?-5-(2，4-二氟苯基)-1-甲基-1H-吡唑-3-甲腈； N- (2-溴-4-氟苯基)-5- (2-氯-4-氟苯基)-1，3- 二甲基-1H-吡唑-4-胺； N- (2,4- 二氯苯基)-5- (2,4- 二氟苯基)-1，3- 二甲基-1H-吡唑-4-胺；和 [5-(2，4_氯苯基)-1，3_ 二甲基-1H-吡唑-4-基](2，4_氟苯基)甲酮。
18.殺真菌組合物,包含(a)權(quán)利要求11的化合物；和(b)至少一種其它殺真菌劑。
19.殺真菌組合物，包含(a)權(quán)利要求11的化合物；和(b)至少一種附加組分，所述附加組分選自表面活性劑、固體稀釋劑和液體稀釋劑。
20.防治由真菌植物 病原體引起的植物病害的方法，包括向植物或其部分或者向植物種子施用殺真菌有效量的權(quán)利要求11的化合物。
全文摘要
本發(fā)明公開了式(1)和式(1A)的化合物，所述化合物包括所有的立體異構(gòu)體、其N-氧化物及其鹽，其中Q1、Q2、R1、R2、R4、R5和X為如公開中所定義。本發(fā)明還公開了包含式(1)或式(1A)的組合物以及防治由真菌病原體引起的植物病害的方法，所述方法包括施用有效量的本發(fā)明的化合物或組合物。
文檔編號(hào)A01N43/56GK103079406SQ201180042397
公開日2013年5月1日 申請(qǐng)日期2011年8月31日 優(yōu)先權(quán)日2010年9月1日
發(fā)明者J.K.龍, M.A.哈納根, E.A.馬歇爾, P.L.夏普, A.X.丁 申請(qǐng)人:納幕爾杜邦公司