專利名稱：具有殺蟲(chóng)活性的哌啶醇衍生物、及其制備和用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種具有殺蟲(chóng)活性的哌啶醇衍生物、及其制備方法和應(yīng)用。
背景技術(shù)：
20世紀(jì)80年代中期拜耳公司(Bayer)開(kāi)發(fā)出第一個(gè)新煙堿類殺蟲(chóng)劑吡蟲(chóng)啉，成為最成功的新型殺蟲(chóng)劑之一，以吡蟲(chóng)啉為代表的新煙堿類殺蟲(chóng)劑因殺蟲(chóng)活性高，殺蟲(chóng)譜廣，對(duì)哺乳動(dòng)物和水生動(dòng)物毒性低等優(yōu)點(diǎn)，成為新農(nóng)藥創(chuàng)制的重要熱點(diǎn)領(lǐng)域。但是由于其過(guò)量頻繁使用造成的較為嚴(yán)重的抗性問(wèn)題以及由于結(jié)構(gòu)相似性帶來(lái)的新煙堿殺蟲(chóng)劑之間的交互抗性，在一定程度上限制了該類化合物的應(yīng)用。因此，需要研發(fā)其他類型的殺蟲(chóng)劑。4-哌啶醇由于含有活性中心氮和羥基，可在哌啶醇的氮的一端進(jìn)行?；蛟谘醯囊欢诉M(jìn)行酯化反應(yīng)，從而得到磺酰胺或酯，可廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥或農(nóng)藥方面，例如在氮的一端?；玫胶谢酋０坊鶊F(tuán)的衍生物是興奮劑的前體，ATP活性鉀通道的抑制劑等。取代的磺酰胺通常是通過(guò)取代的磺酰氯和胺類化合物在堿的催化下合成得到，使用空間位阻大的或不活潑的胺時(shí)，反應(yīng)往往需要加熱，但是加熱時(shí)反應(yīng)易產(chǎn)生副產(chǎn)物，不利于反應(yīng)的后處理，產(chǎn)物純化比較困難。現(xiàn)廣泛應(yīng)用于酯合成工業(yè)的方法有酸酐酯化法，酰氯酯化法或者羧酸酯化法。酸酐和酰氯酯化法的整體合成路線復(fù)雜冗長(zhǎng)，且往往會(huì)生成較多副產(chǎn)物。已報(bào)道的Steglich酯化反應(yīng)就是利用羧酸和醇在1，3-二環(huán)己基碳化二亞胺/4-二甲氨基吡啶的體系下進(jìn)行的，但是反應(yīng)結(jié)束后副產(chǎn)物很難除去。目前用的比較多的是EDCI (I-乙基-(3- 二甲基氨基丙基)碳二亞胺鹽酸鹽)代替1，3_ 二環(huán)己基碳化二亞胺，其主要特點(diǎn)是反應(yīng)生成副產(chǎn)物可以通過(guò)水洗除去，但是產(chǎn)物后處理繁瑣，不符合反應(yīng)綠色化的要求，也不適合工業(yè)化生產(chǎn)。因此，本領(lǐng)域迫切需要研發(fā)一類結(jié)構(gòu)新穎、具有殺蟲(chóng)活性的、制備方法簡(jiǎn)單的哌啶醇衍生物。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的一個(gè)目的在于提供一類結(jié)構(gòu)新穎的具有殺蟲(chóng)活性的哌啶醇衍生物。本發(fā)明的另一目的是提供一種反應(yīng)條件溫和、后處理便捷地、經(jīng)濟(jì)、高效的哌啶醇衍生物的制備方法。本發(fā)明的另一目的是為生長(zhǎng)中的和收獲的作物不受昆蟲(chóng)攻擊和侵?jǐn)_而提供保護(hù)。本發(fā)明第一方面提供了一種具有式(I)所示結(jié)構(gòu)的化合物，或所述化合物的光學(xué)異構(gòu)體、順?lè)串悩?gòu)體或農(nóng)藥學(xué)上可接受的鹽
權(quán)利要求
1.ー種具有式(I)所示結(jié)構(gòu)的化合物，或所述化合物的光學(xué)異構(gòu)體、順?lè)串悩?gòu)體或農(nóng)藥學(xué)上可接受的鹽
2.如權(quán)利要求I所述的化合物，其特征在于，Rb為未取代的或被一個(gè)或多個(gè)取代基所取代的苯環(huán)，所述取代基選自CV4燒基、CV4燒氧基、齒素、氛基、硝基、C^4齒代燒基或CV4齒代燒氧基；或 Rb為未取代的或被一個(gè)或多個(gè)取代基所取代的呋喃或苯并呋喃，所述取代基選自(V4燒基、Cu燒氧基、齒素、氛基、硝基、(V4齒代燒基或Cu齒代燒氧基；或 Rb為未取代的或被一個(gè)或多個(gè)取代基所取代的吡啶或苯并吡啶，所述取代基選自(V4燒基、Cu燒氧基、齒素、氛基、硝基、(V4齒代燒基或Cu齒代燒氧基。
3.如權(quán)利要求I所述的化合物，其特征在于，Ra為未取代的或被一個(gè)或多個(gè)取代基所取代的苯環(huán)，所述取代基選自Ci_4烷基、Cy烷氧基、鹵素、氰基、硝基、或被選自鹵素、Cy烷基或Cu燒氧基的一個(gè)或多個(gè)取代基所取代的Cu燒基或Cu燒氧基。
4.ー種農(nóng)用組合物，其包含 (a)O. 0001-99. 99重量％的權(quán)利要求1_3中任一項(xiàng)所述的化合物、其光學(xué)異構(gòu)體、順?lè)串悩?gòu)體或農(nóng)藥學(xué)上可接受的鹽、或者它們的組合；以及 (b)農(nóng)藥學(xué)上可接受的載體和/或賦形劑。
5.ー種制備權(quán)利要求4所述農(nóng)用組合物的方法，其特征在于，包括步驟將(a)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)所述的化合物、其光學(xué)異構(gòu)體、順?lè)串悩?gòu)體或農(nóng)藥學(xué)上可接受的鹽、或者它們的組合；與(b)農(nóng)藥學(xué)上可接受的載體和/或賦形劑進(jìn)行混合，從而形成農(nóng)用組合物。
6 一種殺蟲(chóng)和/或防蟲(chóng)方法，其特征在于，包括將權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)所述的化合物或權(quán)利要求4所述的組合物施加于遭受或可能遭受蟲(chóng)害的植物體、動(dòng)物體、其周圍的土壤或環(huán)境中。
7.—種如權(quán)利要求I所述的化合物、或所述化合物的光學(xué)異構(gòu)體、順?lè)串悩?gòu)體或農(nóng)藥學(xué)上可接受的鹽、或它們的組合的用途，其特征在于，用于制備用于殺滅或預(yù)防農(nóng)業(yè)害蟲(chóng)、衛(wèi)生害蟲(chóng)和危害動(dòng)物健康的殺蟲(chóng)劑組合物。
8.—種權(quán)利要求I所述的具有式(I)所示結(jié)構(gòu)的化合物，或所述化合物的光學(xué)異構(gòu)體、順?lè)串悩?gòu)體或農(nóng)藥學(xué)上可接受的鹽的制備方法，其特征在于，包括步驟 于惰性溶劑中，在堿和脫水劑存在下，將式(II)化合物與RbCOOH進(jìn)行酯化反應(yīng)，從而得到式(I)化合物；
9.如權(quán)利要求8所述的方法，其特征在于，所述步驟為將式(II)化合物與RbCOOH進(jìn)行酷化反應(yīng)后，反應(yīng)混合物先用式(Z)所示的清除劑處理，再用式(Y)所示的清除劑處理，從而得到式(I)化合物；
10.一種式(II)化合物的制備方法，其特征在于，包括步驟 在惰性溶劑中，在堿存在下，將式(a)化合物和式(b)化合物進(jìn)行磺?；磻?yīng)后，反應(yīng)混合物用式(Y)所示的清除劑處理，從而得到式(II)化合物；
全文摘要
本發(fā)明涉及具有殺蟲(chóng)活性的哌啶醇衍生物、制備及用途。具體地，本發(fā)明公開(kāi)了結(jié)構(gòu)如式(I)所示的化合物、或所述化合物的光學(xué)異構(gòu)體、順?lè)串悩?gòu)體或農(nóng)藥學(xué)上可接受的鹽，及其制備方法，其中Ra，Rb如說(shuō)明書(shū)中所定義。所述方法反應(yīng)條件溫和、后處理簡(jiǎn)單、產(chǎn)物收率高。本發(fā)明還公開(kāi)了包含前述化合物的農(nóng)用組合物，及其用途。前述化合物對(duì)鱗翅目夜蛾科、同翅目等農(nóng)林業(yè)害蟲(chóng)如粘蟲(chóng)等具有高的殺蟲(chóng)活性。
文檔編號(hào)A01P5/00GK102617451SQ20121004109
公開(kāi)日2012年8月1日 申請(qǐng)日期2012年2月22日 優(yōu)先權(quán)日2012年2月22日
發(fā)明者宋恭華, 康麗琴, 王佳毅, 趙杉杉, 馬青松 申請(qǐng)人:華東理工大學(xué)