專利名稱：一種含有環(huán)丙唑醇的殺菌組合物的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種殺菌組合物，特別涉及一種有效活性成分由環(huán)丙唑醇與三環(huán)唑或稻瘟靈組成的殺菌組合物，屬于復配農藥技術領域。
背景技術：
環(huán)丙唑醇英文通用名cyproconazole,分子式C15H18ClN3O,化學名稱2-(4-氯苯基)-3-環(huán)丙基-1_(1H-1，2，4-三唑-I-基)丁 -2-醇，屬唑類殺菌劑，作用機理為抑制甾醇脫甲基化，用于防治谷類和咖啡銹病，谷類、果樹和葡萄白粉病，花生、甜菜葉斑病，蘋果黑星病和花生白腐病，具有預防和治療作用，對禾谷類作物(用到80g/ha)、咖啡(20-50g/ha)、甜菜(40_60g/ha)、果樹和葡萄(10g/ha)上的白粉菌目、銹菌目、屬孢霉屬、_孢屬、殼針孢屬、黑星菌屬菌均有效，其對水稻紋枯病和水稻稻曲病高效，對稻水稻瘟病菌活性一般，盡管環(huán)丙唑醇作為三唑類農藥中的新開發(fā)的優(yōu)秀品種，但病原菌對三唑類殺菌劑產生抗性的速度也很快，單獨施用用藥量越來越大，且用藥量大會抑制作物生長。連續(xù)用藥超過三次，很有可能造成作物葉片變小、變硬、變脆、變黑等藥害情況，因此將環(huán)丙唑醇與其他作用機理的殺菌劑復配將是科學、合理用藥的發(fā)展需要。三環(huán)唑英文通用名tricyclazole，分子式C9H7N3S,化學名稱5-甲基-1，2，4_三唑并(3，4-b)苯并噻唑。是一種具有內吸性較強的保護性三唑類殺菌劑，能迅速被水稻根、莖、葉吸收，并輸送到稻株各部。三環(huán)唑抗沖刷力強，噴藥一小時后遇雨不需補噴藥。主要是抑制孢子萌發(fā)和附著孢形成，從而有效地阻止病菌侵入和減少稻瘟病菌孢子的產生，在稻株表面能有效地抑制附著胞形成，阻止菌絲人侵，具有良好的預防作用，但在稻株體內，對菌絲的生長沒有抑制作用，但能抑制病菌的再侵染，用于防治水稻稻瘟病，持效期長，藥效穩(wěn)定，對水稻紋枯病、稻曲病防效較差，作為保護性殺菌劑，無治療作用，長期大量使用，造成稻瘟病菌對三環(huán)唑的抗性上升嚴重。稻痕靈英文通用名isoprothiolane,分子式C12H18O4S2,化學名稱二異丙基-I,3- 二硫戊環(huán)_a-基丙二酸酯。是一種高效、內吸性殺菌劑,對稻瘟病有特效,對水稻紋枯病和稻曲病防效較差。水稻植株吸收藥劑后累積于葉組織，特別集中于穗軸與枝梗，從而抑制病菌侵入，阻礙病菌脂質代謝，抑制病菌生長，起到預防與治療作用。但自1981年后全國稻區(qū)把它作為防治稻瘟病的主要藥劑，至今仍廣泛的長期使用，稻瘟病菌田間抗性日益嚴重，造成單位面積用量在逐步加大，防治成本不斷上升。水稻稻痕病、紋枯病、稻曲病是水稻常見多發(fā)病害，其常常成毀滅性災害。在實際使用過程中，環(huán)丙唑醇對水稻紋枯病、稻曲病具有非常高的殺菌活性，但抗性的逐年上升及用藥量大或防治次數多易產生藥害的缺陷。三環(huán)唑和稻瘟靈做為水稻稻瘟病高效殺菌劑，但存在抗性的日益嚴重，防治效果下降，使用成本上升等缺點。

發(fā)明內容
本發(fā)明的目的在于提供一種組分合理，防治效果顯著，具有增效作用，防治譜廣、可減少施藥次數和用藥量，減緩病菌對環(huán)丙唑醇、三環(huán)唑或稻瘟靈的抗性產生，降低防治成本，對作物安全的稻田殺菌組合物。本發(fā)明的另一目的在于提供上述組合物用于防治水稻稻瘟病、紋枯病和稻曲病的用途。為了克服現有單一制劑的缺陷，本發(fā)明的技術方案是這樣解決的
一種含有環(huán)丙唑醇的殺菌組合物，包括第一活性成分環(huán)丙唑醇，第二活性成分三環(huán)唑 或稻瘟靈；第一活性成分與第二活性成分的重量比5 :廣1 :20。第一活性成分與第二活性成分的累積量為所述組合物總重量的5% 90%，優(yōu)選為20% 50%。按照本領域技術人員所公知的方法，本發(fā)明含有環(huán)丙唑醇的稻田殺菌組合物實際應用時可配制成農業(yè)上允許的任意劑型，制劑劑型是水分散粒劑、可濕性粉劑、懸浮劑、可分散油懸浮劑、微乳劑或乳油。對于水分散粒劑來說，本領域技術人員很熟悉使用相應的助劑完成本發(fā)明。分散劑如聚羧酸鹽、木質素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽中一種或多種；潤濕劑如烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽中一種或多種；崩解劑如硫酸銨、尿素、蔗糖、葡萄糖中一種或多種；粘結劑如硅藻土、玉米淀粉、PVA、羧甲基(乙基)纖維素類中的一種或多種；填料如硅藻土、高嶺土、白炭黑、輕鈣、滑石粉、凹凸棒土、陶土中的一種或多種。對可濕性粉劑，可使用的助劑有分散劑如聚羧酸鹽、木質素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽中一種或多種；潤濕劑如烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽中一種或多種；填料如硫酸銨、尿素、蔗糖、葡萄糖、硅藻土、高嶺土、白炭黑、輕鈣、滑石粉、凹凸棒土、陶土一種或多種。對懸浮劑，可使用的助劑有分散劑如聚羧酸鹽、木質素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽(擴散劑NN0)、TERSPERSE 2425(美國亨斯邁公司出品，烷基萘磺酸鹽類)中一種或多種；乳化劑如農乳700# (通用名烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚)、農乳2201、斯盤-60# (通用名失水山梨醇硬脂酸酯)、吐溫_60#(通用名聚氧乙烯失水山梨醇硬脂酸酯)、農乳1601#(通用名三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物)、TERSPERSE 4894(美國亨斯邁公司出品)中的一種或多種；潤濕劑如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物硫酸鹽、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽、TERSPERSE 2500 (美國亨斯邁公司出品)中一種或多種；增稠劑如黃原膠、聚乙烯醇、膨潤土、硅酸鎂鋁中一種或多種；防腐劑如甲醛、苯甲酸、苯甲酸鈉中一種或多種；穩(wěn)定劑如環(huán)氧大豆油、環(huán)氧氯丙烷、磷酸三苯酯中一種或多種；消泡劑如有機硅類消泡劑；防凍劑如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、無機鹽類如氯化鈉中一種或多種。對可分散油懸浮劑，可使用的助劑有潤濕劑如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物硫酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、月桂醇聚氧乙烯基醚硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、烷基萘磺酸鹽、十二烷基硫酸鈉、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物丁二酸酯磺酸鈉、烷基酚聚氧乙烯醚磺基琥珀酸酯二鈉中的一種或幾種；分散劑如木質素磺酸鈉、木質素磺酸鈣、烷基萘甲醛縮合物磺酸鹽、聚羧酸鹽(美國亨斯邁公司出品的TERSPERSE 2700)、TERSPERSE 2425 (美國亨斯邁公司出品，烷基萘磺酸鹽類)中一種或多種；乳化劑如十二烷基苯磺酸鈣、蓖麻油聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、聚氧乙烯醚油酰醇酸酯、烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚、失水山梨醇硬脂酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇硬脂酸酯、三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物中的一種或幾種；增稠劑如黃原膠、羧甲基纖維素、白炭黑、聚乙烯醇、膨潤土、硅酸鎂鋁中一種或幾種；穩(wěn)定劑如環(huán)氧氯丙烷、磷酸三丁酯、亞磷酸三苯酯、環(huán)氧大豆油、苯甲酸鈉、山梨酸鈉、甲醛中的一種或幾種；防凍劑如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、無機鹽類如氯化鈉的一種；消泡劑是二甲基硅油類消泡劑，聚醚改性有機硅類消泡劑或聚醚類消泡劑；非水系分散介質如大豆油、玉米油、棉籽油、棕櫚油、亞麻油，松節(jié)油、菜籽油、玉米油、甲酯化植物油如油酸甲酯中的一種或幾種。對微乳劑，可使用的助劑有乳化劑如十二烷基苯磺酸鈣(農乳500#)、農乳700#(通用名烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚)、農乳2201#、斯盤-60# (通用名失水山梨醇硬脂酸酯)、吐溫-60# (通用名聚氧乙烯失水山梨醇硬脂酸酯)、TX-10 (通用名辛基酹聚氧乙烯
(10)醚)、農乳1601 (通用名三苯乙基苯酹聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物)、農乳600#、農乳400#中一種或多種；助乳化劑如甲醇、異丙醇、正丁醇、乙醇中一種或多種；溶劑如丙酮、環(huán)己酮、N-甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、二甲苯、甲苯、溶劑油(牌號S-150、S-180、S-200) 一種或多種；穩(wěn)定劑如亞磷酸三苯酯、環(huán)氧氯丙烷中一種或多種；水為去離 子水。對于乳油來說，可使用的助劑有乳化劑如十二烷基苯磺酸鈣(農乳500#)、農乳700# (通用名烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚)、農乳2201#、斯盤-60# (通用名失水山梨醇硬脂酸酯)、吐溫-60# (通用名聚氧乙烯失水山梨醇硬脂酸酯)、TX-10 (通用名辛基酚聚氧乙烯(10)醚)、農乳1601# (通用名三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物)、農乳600#、農乳400#中一種或多種；溶劑如二甲苯、甲苯、溶劑油(S-150、S-180、S-200)、甲苯、甲醇、二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、環(huán)己酮、丙酮、二甲基亞砜中一種或多種。本發(fā)明組分合理，防治水稻稻瘟病效果顯著，具有增效作用，且一次施藥防治水稻稻瘟病、紋枯病和稻曲病三種病害，提高了預防和治療的防治效果，擴大殺菌譜、減少施藥次數和用藥量，減緩病菌對環(huán)丙唑醇、三環(huán)唑及稻瘟靈的抗性產生，降低防治成本的作用，對作物安全性高，符合農藥制劑的安全性要求。本發(fā)明對水稻稻瘟病、紋枯病及稻曲病具有較好的防治效果。
具體實施例方式為了防治農業(yè)生產上的水稻稻瘟病、紋枯病及稻曲病等病害，發(fā)明人以環(huán)丙唑醇、三環(huán)唑、稻瘟靈等成分進行了相互復配的增效研究，具體方法為
I)水稻稻痕病菌(AFricWaria oryzae)試驗藥劑環(huán)丙唑醇原藥采用浙江省上虞市銀邦化工有限公司生產的原藥，稻瘟靈原藥采用四川省化學工業(yè)研究設計院生產的原藥，三環(huán)唑原藥采用江蘇長青農化股份有限公司生產的原藥。試驗方法參考《中華人民共和國農業(yè)行業(yè)標準NY/T1156. I—2006》。首先將單劑及各混配藥劑分別設置以下5個不同濃度梯度環(huán)丙唑醇為 12. 5 μ g /ml>25 μ g /ml>50 μ g /ml> 100 μ g /ml>200 μ g /ml ;三環(huán)唑、稻痕靈均為；1.25 μ g /ml >2. 5 μ g /ml>5 μ g /ml> 10 μ g /ml>20 μ g /ml ;環(huán)丙唑醇與三環(huán)唑或稻痕靈二元混配混劑濃度梯度為2.5yg /ml>5 μ g /ml、IOyg /ml>20 μ g /ml>40 μ g/ml，設清水對照；重復3次。采用孢子懸浮液萌發(fā)法，將培養(yǎng)好的病原菌孢子用去離子水從培養(yǎng)基上洗脫、過濾,離心(1000r/min) 5min,倒去上清液，加入去離子水，再離心。最后用去離子水將孢子重懸浮至每毫升I X IO5個 I X IO7個孢子，并加入O. 5%葡萄糖溶液。
用移液管從低濃度到高濃度，依次吸取藥液O. 5mL分別加入小試管中，然后吸取制備好的孢子懸浮液O. 5mL，使藥液與孢子懸浮液等量混合搖勻；用微量加樣器取上述混合液滴到凹玻片上，然后架放于帶有淺水層的培養(yǎng)皿中，加蓋保濕培養(yǎng)于適宜溫度的培養(yǎng)箱中，當空白對照孢子萌發(fā)率達到90%時，檢查各處理孢子萌發(fā)情況，計算相對抑制防效，求出各藥劑的EC5tl值，并計算相對增效系數。2)水稻紋枯病菌試驗方法參考《中華人民共和國農業(yè)行業(yè)標準NY/T1156. 2—2006》。首先將單劑及各混配藥劑分別設置以下5個不同濃度梯度環(huán)丙唑醇為 O. 625 yg /ml> I. 25 μ g /ml>2. 5 μ g /ml>5 μ g /ml> 10 μ g /ml ;三環(huán)唑、稻痕靈均為 5yg /ml > 10 μ g /ml>20 μ g /ml >40 μ g /ml>80 μ g /ml ;環(huán)丙唑醇與三環(huán)唑 / 稻痕靈二?；炫浠靹舛忍荻葹?2. 5 μ g /ml>5 μ g /ml、IOyg /ml>20 μ g /ml>40 μ g /ml,設清水對照；重復3次。采用菌絲生長速率法，將培養(yǎng)好的病原菌，在無菌條件下用直徑為5cm的打孔器，自菌落邊緣切取菌餅，用接種針將菌餅接于不同藥劑濃度的培養(yǎng)基平板上，置26°C溫箱中培養(yǎng)72h ;檢查菌落直徑，計算各藥劑處理抑制菌絲生長的百分率，通過抑制率的機率值和系列濃度的對數值之間的線性回歸分析，求出各藥劑的EC5tl值，并計算相對增效系數。3)水稻稻曲病菌Jagifloiofea virens)試驗方法參考《中華人民共和國農業(yè)行業(yè)標準NY/T1156. I—2006》。首先將環(huán)丙唑醇和三環(huán)唑、稻瘟靈單劑及各混配藥劑均設置以下5個不同濃度梯度環(huán)丙唑醇為O. 1875 μ g /ml, O. 375 μ g /ml, O. 75 μ g /mlU.5yg/ml>3 μ g /ml ;三環(huán)唑、稻痕靈均為 6. 25 μ g /ml> 12. 5 μ g /ml>25 μ g /ml>50 μ g /ml、100 μ g /ml ;環(huán)丙唑醇與三環(huán)唑或稻瘟靈二元混配混劑濃度梯度為0. 25 μ g /ml、0. 5μ g /ml>l μ g /ml>2 μ g /ml A μ g /ml,設清水對照；重復 3 次。 Wadley法根據增效系數(SR)來評價藥劑混用的增效作用，既SR < O. 5為拮抗作用，O. 5≤SR≤I. 5為相加作用，SR > I. 5為增效作用?；靹┑脑鲂禂?SR值)按下列公式計算
權利要求
1.一種含有環(huán)丙唑醇的殺菌組合物，其特征在于包括 A)第一活性成分環(huán)丙唑醇 B)第二活性成分稻瘟靈 第一活性成分與第二活性成分的重量比是5 Γ1 :20。
2.根據權利要求I所述含有環(huán)丙唑醇的殺菌組合物，其特征在于第一活性成分與第二活性成分的重量比是2. 5 Γ1 :10。
3.根據權利要求2所述含有環(huán)丙唑醇的殺菌組合物，其特征在于第一活性成分與第二活性成分的重量比是I I :5。
4.根據權利要求I所述含有環(huán)丙唑醇的殺菌組合物，其特征在于第一活性成分與第二活性成分的累積量為所述組合物總重量的5% 90%。
5.根據權利要求4所述含有環(huán)丙唑醇的殺菌組合物，其特征在于第一活性成分與第二活性成分的累積量為所述組合物總重量的20% 50%。
6.根據權利要求I所述含有環(huán)丙唑醇的殺菌組合物，其特征在于所述組合物為水分散粒劑、可濕性粉劑、懸浮劑、可分散油懸浮劑、微乳劑或乳油劑型。
7.權利要求I所述含有環(huán)丙唑醇的殺菌組合物在防治水稻的稻瘟病、紋枯病、稻曲病中的應用。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種含有環(huán)丙唑醇的殺菌組合物，其中環(huán)丙唑醇與稻瘟靈的重量比51～120，組合物可配制成水分散粒劑、可濕性粉劑、懸浮劑、可分散油懸浮劑、微乳劑或乳油。本發(fā)明用于防治水稻的稻瘟病、紋枯病和稻曲病，組分合理，預防加治療作用，殺菌效果好，擴大防治譜，一次施藥防治水稻稻瘟病、紋枯病和稻曲病三種病害，減少用藥次數，用藥成本低，且其對水稻稻瘟病的活性和殺菌效果不是各組分活性的簡單疊加，而是有顯著的增效作用，減緩抗性的產生，對作物安全性好，符合農藥制劑的安全性要求。
文檔編號A01N43/28GK102626088SQ20121008407
公開日2012年8月8日 申請日期2009年11月11日 優(yōu)先權日2009年11月11日
發(fā)明者烏小瑜, 何愛華, 馮建雄, 孫瑞, 張崇斌, 張武, 時曉磊, 梅紅玉, 段瑩, 蘇蓓, 趙海軍, 鄭敬敏 申請人:陜西上格之路生物科學有限公司