專利名稱：印楝素微囊懸浮劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于生物農(nóng)藥技術(shù)領(lǐng)域，特別是涉及一種有效藥物成分含有單方印楝素的殺蟲劑及其制備方法。
背景技術(shù)：
印楝素為植物源殺蟲劑農(nóng)藥，印楝中已發(fā)現(xiàn)了 100多種化合物，至少有70種化合物具有生物活性，它們?yōu)槎祁?、三萜類、戊三萜類和非萜類化合物。主要為苦楝子素、苦楝三醇和印楝素等，這些有效成份對昆蟲有拒食、干擾產(chǎn)卵、干擾昆蟲變異，使其無法蛻變?yōu)槌上x、驅(qū)避幼蟲及抑制其生長的作用而達到殺蟲目的。印楝素是一類從印楝中分離出來活性最強的化合物，它屬于四環(huán)三萜類。印楝素可以分為印楝素-A，-B, -C，-D, -E, -F，-G, -I 共8種，印楝素-A就是通常所指的印楝素?？捎糜诜乐位蝌?qū)避室內(nèi)、菜園、花園內(nèi)和草坪上的鱗翅目、鞘翅目和蝗蟲等害蟲及寵物、牛、羊和其它家畜身上扁風(fēng)、大蒼蠅、虻、蠓、跳蚤和蚊子等。還已知印楝素能抑制昆蟲中腸酯酶和脂肪體中蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、磷酸酶和葡萄糖酶的活性，降低昆蟲的取食率和對食物的轉(zhuǎn)化利用率，能影響昆蟲的正常呼吸節(jié)律，降低昆蟲脂肪體中DNA和RNA含量，降低雌蟲卵巢、輸卵管、受精囊中蛋白質(zhì)、糖原和脂類的含量及一些酶的活性，對雄蟲生殖系統(tǒng)有影響，使昆蟲的腦、咽側(cè)體、心側(cè)體、前胸腺、脂肪體等發(fā)生病變，影響昆蟲體內(nèi)激素平衡，從而干擾昆蟲生長發(fā)育。印楝素在使用時，由于光照等自然因素的影響，使印楝素的有效成份分解較快，藥效期較短，一般為6-10天，每季作物需要施藥2-4次，增加了農(nóng)業(yè)生產(chǎn)成本。目前印楝素制劑多為乳油產(chǎn)品，其產(chǎn)品中含有80%以上的甲苯、二甲苯等有機溶齊U，既浪費石油資源又造成環(huán)境污染和增加毒性，同時生產(chǎn)時容易出現(xiàn)安全隱患，由于溶劑的可燃性，在運輸、貯存及容器的選擇上也受到一定限制。

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明目的本發(fā)明提供了一種印楝素微囊懸浮劑及其制備方法，其目的是解決印楝素的藥效期短、在生產(chǎn)、貯運時的安全性方面所存在的問題。技術(shù)方案一種印楝素微膠囊懸浮劑，其特征在于該懸浮劑按重量計，其組成成分主要為印楝素0. I飛份，有機溶劑0. 5 20份，囊壁材料1 25份，乳化分散劑1 20份，防凍劑0. 2飛份，防腐劑0. On份，純凈水補足到100份。所述有機溶劑為二甲基甲酰胺、環(huán)己酮或二氯甲烷中的一種或任意兩種組合而成。所述的囊壁材料為脲醛樹脂。所述乳化分散劑為農(nóng)乳201-A、203-B、204-B、204-C、OP系例、吐溫系例、甲基纖維
素、羥甲基纖維素納、明膠、阿拉伯膠或聚乙烯醇中的一種或多種任意比例的混合物。
所述防凍劑為乙二醇、丙二醇、丙三醇中的一種或多種任意比例的混合物。所述防腐劑為苯甲酸鈉、山梨酸鉀、甲醛中的一種或二種以上組合。一種如上所述印楝素微膠囊懸浮劑的制備方法，其特征在于該方法按如下步驟進行(I)、囊芯物質(zhì)的配制將印楝素與有機溶劑按重量0. 1-5 I比例進行混合、溶解成溶液，再將該溶液和乳化分散劑按重量0.5-25 I進行混合攪拌，制成囊芯物質(zhì)組合物；(2)、尿醛樹酯預(yù)制物的制備將尿素與甲醛按重量I : 2比例稱重、備料；將甲醛倒入反應(yīng)釜中，先加入按體積2/3量的尿素，調(diào)PH值調(diào)至8. 0，反應(yīng)釜中加熱至50°C，反應(yīng)30分鐘后，再加入剩余體積的1/3尿素，將反應(yīng)釜加熱至70°C，繼續(xù)反應(yīng)30分鐘后，降至室溫，制成尿醛樹酯預(yù)制物，備用； (3)、微膠囊劑的聚合-固化稱取步驟(2)尿醛樹酯預(yù)制物；將步驟(I)囊芯物質(zhì)組合物與尿醛樹酯預(yù)制物按重量0.5-3 I比例，倒入應(yīng)釜中混合，室溫下2000轉(zhuǎn)/分鐘攪拌，并調(diào)PH值4. 5-5. 5，進行界面聚合30分鐘，再將該反應(yīng)體系調(diào)PH值至2_3，繼續(xù)反應(yīng)30分鐘后，調(diào)攪拌速度500轉(zhuǎn)/分鐘，并按每10分鐘升5°C的速度，緩慢升溫至30°C -50°C后，繼續(xù)攪拌20分鐘進行固化，最后將反應(yīng)體系調(diào)PH值至中性，結(jié)束反應(yīng)；(4)、微膠囊懸浮劑的制備按最終產(chǎn)品總重量的0. 2%-5%的用量，向步驟(3)微膠囊劑聚合-固化物中再次添加乳化分散劑，最后加入防凍劑0. 2%-8%和0. 01%-3%防霉劑，并用純凈水補足100%的重量后，在室溫下400轉(zhuǎn)/分鐘攪拌I小時后，即制成了印楝素微膠囊懸浮劑。優(yōu)點效果針對乳油、粉劑等常規(guī)農(nóng)藥制所存在的不足之處，本發(fā)明將印楝素微膠囊技術(shù)，制備成微膠囊懸浮制劑；該產(chǎn)品以尿醛樹酯為微膠囊材料，將印楝素的有效成份包裹于無毒的微囊膜之中，不僅可降低農(nóng)藥產(chǎn)品的接觸毒性，而且還大大提高有效成份的穩(wěn)定性；另夕卜，印楝素有效成份包裹以后，有效成份的釋放得到較好控制，使印楝素產(chǎn)品的有效防治時間得到明顯和延長(見表I、表2)，從而可有效避免多次使用農(nóng)藥，大大減少農(nóng)藥向環(huán)境的投放量并降低了農(nóng)藥的殘留；以水替代了大部份有機溶劑，減少對環(huán)境的污染；因此，本發(fā)明楝素微囊懸浮劑符合目前無公害農(nóng)業(yè)產(chǎn)業(yè)政策的要求，應(yīng)用前景較為廣闊。實施方式下面結(jié)合實施例及實驗方法對本發(fā)明做進一步的說明本發(fā)明是將印楝素以微量物質(zhì)包裹在聚合物薄膜中，用各種天然的或合成的高分子化合物連續(xù)薄膜(壁或外相)完全包覆起來，而對印楝素的原有化學(xué)性質(zhì)沒有絲毫損傷。施藥后，印楝素逐漸地通過某些外部刺激或緩釋作用使印楝素的功能再次在外部呈現(xiàn)出來，并且依靠囊壁的屏蔽作用起到保護芯材的作用，微膠囊的直徑一般為llOOym,壁的厚度為0.5 150i!m。該懸浮劑的成分按重量計，其組成成分主要為印楝素0. I飛份，有機溶劑0. 5 20份，囊壁材料I 25份，乳化分散劑I 20份，防凍劑0. 2 6份，防腐劑0. 01 I份，純凈水補足到100份。本發(fā)明給出的技術(shù)解決方案是該微囊懸浮劑用0. 1%-5%的印楝素為活性原藥，先用少量溶劑將印楝素溶解，并添加乳化分散劑后，通過尿醛樹酯聚合固化，再添加乳化分散劑、防凍劑、防霉劑高速攪拌混合，制成穩(wěn)定的微囊懸浮劑。實施例I (印楝素微膠囊懸浮劑產(chǎn)品一):一種印楝素微膠囊懸浮劑，按以下方法制備I)囊芯物質(zhì)的配制稱取0. 5克的印楝素與3. 5克的二甲基甲酰胺溶解成溶液，再將該溶液與0. 5克的201-A和0. 3克聚乙烯醇進行混合，調(diào)攪拌速度500轉(zhuǎn)/分鐘攪拌20分鐘，制成囊芯物質(zhì)組合物；2)尿醛樹酯預(yù)制物的制備將尿素與甲醛按重量I : 2比例稱重；將甲醛倒入反應(yīng)釜中，再加入按體積2/3量的尿素，用5%的氫氧化鈉溶液調(diào)PH值調(diào)至8. 0，應(yīng)釜中加熱至50°C，反應(yīng)30分鐘后，再加入剩余的1/3尿素，將反應(yīng)釜加熱至70°C，繼續(xù)反應(yīng)30分鐘后， 降至室溫，制成尿醛樹酯預(yù)制物，備用；3)微膠囊劑的聚合-固化稱取步驟(2)尿醛樹酯預(yù)制物10. 5克與步驟(I)囊芯物質(zhì)組合物4. 8克，倒入反應(yīng)釜中混合，在室溫下2000轉(zhuǎn)/分鐘攪拌，用5%稀鹽酸將PH值調(diào)至4. 5-5. 5，進行界面聚合30分鐘，再將該反應(yīng)體系用5%稀鹽酸將PH值調(diào)至2_3，繼續(xù)反應(yīng)30分鐘后，調(diào)攪拌速度500轉(zhuǎn)/分鐘，并按每10分鐘升5°C的速度，緩慢升溫至300C _50°C后，繼續(xù)攪拌20分鐘進行固化，最后用5%的氫氧化鈉溶液將反應(yīng)體系調(diào)PH值至中性，結(jié)束反應(yīng)；4)微膠囊懸浮劑的制備將微膠囊劑的聚合-固化物15. 3克、2克土溫-80、I. 5克的聚乙烯醇、0. 5克乙二醇和I. 5克苯甲酸鈉混合，并用79. 2克的純凈水補足100%的重量后，在室溫下400轉(zhuǎn)/分鐘攪拌40分鐘后，即制成了 0. 5%印楝素微膠囊懸浮劑100克。實施例2 (印楝素微膠囊懸浮劑產(chǎn)品二)稱取印楝素I. 5克與5. 5克的二甲基甲酰胺和0. 5克的農(nóng)乳203-B制成囊芯物質(zhì)混合物；按囊芯混合物7. 5克與尿醛樹酯11. 5克制備成微膠囊劑的聚合-固化物；最后加A0. 3克農(nóng)乳203-B、0. 5克甲基纖維素、2. 8克丙三醇和I. 5克山梨酸鉀，并用75. 9克純凈水補足到100%，按實施例I工藝、步驟制備成I. 5%印楝素微膠囊懸浮劑100克。實施例3 (印楝素微膠囊懸浮劑產(chǎn)品三)稱取印楝素0. 7克，環(huán)己酮5克，二氯甲烷0. 5克，3. 5克的農(nóng)乳204-C制成囊芯物質(zhì)混合物；按囊芯混合物9. 7克與尿醛樹酯9. 8克，制備成微膠囊劑的聚合-固化物；最后加入0. 5克0P-10、0. 5克明膠和3. 5克丙二醇，并加入76克純凈水補足到100%，按實施例I工藝、步驟制備成0. 7%印楝素微膠囊懸浮劑100克。實施例4 (印楝素微膠囊懸浮劑產(chǎn)品四)稱取印楝素0. 3克，二甲基甲酰胺2. 5，二氯甲烷0. 5克，2. 5克的農(nóng)乳204-B制成囊芯物質(zhì)混合物；按囊芯混合物5. 8克與尿醛樹酯8. 9克，制備成微膠囊劑的聚合-固化物；最后加入0. 5克0P-10、0. 5克阿拉伯膠、0. 5克羥甲基纖維素納、0. 5克甲醛和2. 7克乙二醇，并加入80. 6克純凈水補足到100%，按實施例I工藝、步驟制備成0. 3%印楝素微膠囊懸浮劑100克。試驗例I :(印楝素微膠囊懸浮劑與乳油產(chǎn)品防治小菜蛾效果對照)試驗時間2010年9月試驗地點；遼寧省新民市試驗對象白菜小菜蛾
試驗藥劑0. 5%印楝素微膠囊懸浮劑(產(chǎn)品I)對照藥劑0. 6%印楝素乳油(南京九康生物科技發(fā)展有限責(zé)任公司)表I本發(fā)明微膠囊懸浮劑與乳油產(chǎn)品防治小菜蛾效果對照
權(quán)利要求
1.一種印楝素微膠囊懸浮劑，其特征在于該懸浮劑按重量計，其組成成分主要為印楝素0. I飛份，有機溶劑0. 5 20份，囊壁材料1 25份，乳化分散劑1 20份，防凍劑0. 2飛份，防腐劑0. On份，純凈水補足到100份。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的印楝素微膠囊懸浮劑，其特征在于所述有機溶劑為二甲基甲酰胺、環(huán)己酮或二氯甲烷中的一種或任意兩種組合而成。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的印楝素微膠囊懸浮劑，其特征在于所述的囊壁材料為脲醛樹脂。
4.按照權(quán)利要求I所述的印楝素微膠囊懸浮劑，其特征在于所述乳化分散劑為農(nóng)乳201-A、203-B、204-B、204-C、OP系例、吐溫系例、甲基纖維素、羥甲基纖維素納、明膠、阿拉伯膠或聚乙烯醇中的一種或多種任意比例的混合物。
5.按照權(quán)利要求I所述的印楝素微膠囊懸浮劑，其特征在于所述防凍劑為乙二醇、丙二醇、丙三醇中的一種或多種任意比例的混合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求I所述的印楝素微膠囊懸浮劑，其特征在于所述防腐劑為苯甲酸鈉、山梨酸鉀、甲醛中的一種或二種以上組合。
7.—種如權(quán)利要求I所述印楝素微膠囊懸浮劑的制備方法，其特征在于該方法按如下步驟進行 (1)、囊芯物質(zhì)的配制將印楝素與有機溶劑按重量0.1-5 1比例進行混合、溶解成溶液，再將該溶液和乳化分散劑按重量0. 5-25 1進行混合攪拌，制成囊芯物質(zhì)組合物； (2)、尿醛樹酯預(yù)制物的制備將尿素與甲醛按重量I:2比例稱重、備料；將甲醛倒入反應(yīng)釜中，先加入按體積2/3量的尿素，調(diào)PH值調(diào)至8. O，反應(yīng)釜中加熱至50°C，反應(yīng)30分鐘后，再加入剩余體積的1/3尿素，將反應(yīng)釜加熱至70°C，繼續(xù)反應(yīng)30分鐘后，降至室溫，制成尿醛樹酯預(yù)制物，備用； (3)、微膠囊劑的聚合-固化稱取步驟(2)尿醛樹酯預(yù)制物；將步驟(I)囊芯物質(zhì)組合物與尿醛樹酯預(yù)制物按重量0. 5-3 1比例，倒入應(yīng)釜中混合，室溫下2000轉(zhuǎn)/分鐘攪拌，并調(diào)PH值4. 5-5. 5，進行界面聚合30分鐘，再將該反應(yīng)體系調(diào)PH值至2_3，繼續(xù)反應(yīng)30分鐘后，調(diào)攪拌速度500轉(zhuǎn)/分鐘，并按每10分鐘升5°C的速度，緩慢升溫至30°C _50°C后，繼續(xù)攪拌20分鐘進行固化，最后將反應(yīng)體系調(diào)PH值至中性，結(jié)束反應(yīng)； (4)、微膠囊懸浮劑的制備按最終產(chǎn)品總重量的0.2%-5%的用量，向步驟(3)微膠囊劑聚合-固化物中再次添加乳化分散劑，最后加入防凍劑0. 2%-8%和0. 01%-3%防霉劑，并用純凈水補足100%的重量后，在室溫下400轉(zhuǎn)/分鐘攪拌I小時后，即制成了印楝素微膠囊懸浮劑。
全文摘要
本發(fā)明屬生物農(nóng)藥技術(shù)領(lǐng)域，特別是涉及一種新的印楝素微囊懸浮劑及其制備方法與用途。其特征在于該懸浮劑按重量計，其組成成分主要為印楝素0.1~5份，有機溶劑0.5~20份，囊壁材料1~25份，乳化分散劑1~20份，防凍劑0.2~6份，防腐劑0.01~1份，純凈水補足到100份。本發(fā)明的目的是解決我國生物農(nóng)藥劑型的不足，對環(huán)境的污染和對害蟲防治效果方面存在的問題。該方案使印楝素具有藥效持久、藥效穩(wěn)定、使用范圍廣的特點，而且提高了現(xiàn)有的印楝素乳油在生產(chǎn)、貯運時的安全性。
文檔編號A01N43/90GK102657190SQ20121014881
公開日2012年9月12日 申請日期2012年5月14日 優(yōu)先權(quán)日2012年5月14日
發(fā)明者許偉, 謝躍剛 申請人:沈陽東大迪克化工藥業(yè)有限公司