提升硒活化率的方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及提升硒活化率的方法，其特征在于包含以下步驟：a.硒礦預(yù)處理；b.?硒礦粉生石灰處理；c.加料反應(yīng)；d.堆料活化。本發(fā)明的有益效果是利用恩施豐富的硒礦資源制備，生產(chǎn)環(huán)保無污染，安全無毒，可代替亞硒酸鈉用于農(nóng)作物增硒，也可作為生產(chǎn)硒復(fù)混肥的原料，是實(shí)現(xiàn)恩施硒礦資源充分利用，為廣大缺硒區(qū)和低硒區(qū)以及生產(chǎn)副硒農(nóng)產(chǎn)品的地區(qū)。
【專利說明】提升砸活化率的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及提升硒活化率的方法。
技術(shù)背景
[0002]硒屬稀有元素，僅占地殼質(zhì)量的1/106，且在地殼中嚴(yán)重分布不均，因此全球有40多個(gè)國家和地區(qū)低硒和缺硒。硒是動(dòng)物和人體必需的微量元素，硒含量不足容易誘發(fā)多種疾病，將嚴(yán)重影響人們的身體健康，影響畜牧業(yè)的發(fā)展。我國72%的縣(市)屬低或缺硒地區(qū)，從黑龍江、內(nèi)蒙、甘肅、青海到四川等地區(qū)都有不同程度的缺硒，曾發(fā)生人的克山病、大骨節(jié)病，導(dǎo)致畜禽的白肌病流行。為了滿足人體硒攝入量，探索健康長(zhǎng)壽的方法，人們一直在尋找一條安全、有效的補(bǔ)硒途徑。而施用硒肥，通過作物吸收轉(zhuǎn)化，將無機(jī)硒變?yōu)橛袡C(jī)硒，從食物鏈實(shí)現(xiàn)人體安全補(bǔ)硒是一條行之有效的補(bǔ)硒途經(jīng)。
[0003]目前國內(nèi)外硒肥的生產(chǎn)方法，一般采用亞硒酸鈉作為原料進(jìn)行技術(shù)處理后葉面噴施或根部施用。利用亞硒酸鈉作為硒源的葉面肥，易流失，噴施不均勻，易對(duì)作物局部造成傷害，同時(shí)對(duì)環(huán)境也造成一定 的污染影響。而根施也極易流失，造成硒的損失。
[0004]恩施被譽(yù)為中國硒都，據(jù)地質(zhì)勘探測(cè)算，僅恩施市硒礦儲(chǔ)量達(dá)50多億噸，含硒品位為230—6300mg/kgo含硒碳質(zhì)頁巖和石煤已出露面積為850平方公里，分為南北二帶，總儲(chǔ)量25億噸，每噸含硒500— 5500克，最高達(dá)84公斤，土壤硒最高178.8ppm,平均19.1lppm0州內(nèi)其它縣也擁有豐富的硒礦資源。而國內(nèi)其他的大部分地區(qū)缺硒，沒有硒礦資源來源，即便有的地方局部含硒，其巖石中硒含量也很低，不能達(dá)到開發(fā)硒肥的品位，不具備生產(chǎn)硒肥的條件。恩施卻擁有得天獨(dú)厚的硒礦資源優(yōu)勢(shì)。
[0005]然而，恩施硒礦中的硒含量并非穩(wěn)定。肖本見等人在《恩施富硒藥用植物資源及開發(fā)利用對(duì)策》中對(duì)恩施雙河漁塘壩硒礦品位提到含硒品位在230-6300mg/kg，這說明硒礦在不同碳質(zhì)巖中的硒含量分布是不均勻的，為了控硒肥中的硒的相對(duì)穩(wěn)定應(yīng)采取相對(duì)技術(shù)措施。
[0006]此外，硒礦中的水溶性硒比較低。韓文亮等人(礦物學(xué)報(bào)，2007年3月第27卷第I期)對(duì)恩施漁塘壩中碳質(zhì)巖中硒形態(tài)的分析來看，無論是碳質(zhì)頁巖，還是硅質(zhì)頁巖中硒的多種形態(tài)分布看，易被作物吸收的水溶性硒相對(duì)較低，因此為提高作物對(duì)硒礦中硒的吸收應(yīng)采取技術(shù)措施促使硒礦中不同形態(tài)的硒有利于作物易吸收態(tài)硒轉(zhuǎn)化措施，才能實(shí)現(xiàn)硒的釋放和利用。一般硒礦粉中有水溶性硒約占全硒8—10%
[0007]由上述可知，恩施硒礦的這些特點(diǎn)導(dǎo)致硒肥生產(chǎn)存在硒含量難以控制，產(chǎn)品水溶性硒不高等弊病，成了硒肥生產(chǎn)的關(guān)鍵技術(shù)和瓶頸問題，為利用硒礦資源生產(chǎn)硒肥以及推廣應(yīng)用帶來了很大的影響。
[0008]中國發(fā)明專利，利用硒礦生產(chǎn)硒肥(CN02128368.0)提及硒礦中的硒的活化技術(shù)采用單一的活化劑氨水處理提高水溶性硒的含量，水溶性硒只能達(dá)到20%。
[0009]一種富硒特種礦物肥(CN98100068.1)專利中加入一份硒礦物沒有說明是加入什么地方硒礦物，同時(shí)也沒有說明其硒礦物的技術(shù)處理措施。
【發(fā)明內(nèi)容】

[0010]本發(fā)明的目的是針對(duì)現(xiàn)行的硒礦生產(chǎn)硒肥的方法中被作物吸收的水溶性硒的活化工藝不足進(jìn)行改進(jìn)的，提供一種高水溶性硒的活性硒礦粉，在活化方面有了較大改進(jìn)和水溶性方面有了較大提升。
[0011]本發(fā)明提升硒活化率的方法，其特征在于包含以下步驟:a.硒礦預(yù)處理:硒礦通過破碎機(jī)破碎烘干，控制水份在15%和總硒300mg/Kg ；
[0012]b.硒礦粉生石灰處理:將硒礦粉中加入的生石灰，再粉碎成80目的硒礦粉；
[0013]c.加料反應(yīng):將KH2P04、NH4HC03、高錳酸鉀，溶于60°C熱水中，混合均勻；再加入雙氧水，混合均勻；噴霧進(jìn)硒礦粉中；
[0014]d.堆料活化:將加料后的硒礦粉放入反應(yīng)池，控制溫度在60°C -70°C ；當(dāng)溫度開始下降時(shí)，整個(gè)反應(yīng)即為結(jié)束，得活性硒礦粉。
[0015]本發(fā)明提升硒活化率的方法，其特征在于包含以下步驟:a.硒礦預(yù)處理:恩施產(chǎn)含硒300mg/Kg以上的硒礦通過顎式破碎機(jī)初碎成IOmm大小,進(jìn)入70°C熱風(fēng)爐筒式烘干器烘干，水份控制在15%，得總硒300mg/Kg的硒礦粉；
[0016]b.硒礦粉生石灰處理:將硒礦粉中加入10% (w/w)的生石灰混合均勻，再經(jīng)過雷蒙磨粉碎成80目的硒礦 粉；
[0017]C.加料反應(yīng):在恒溫?cái)嚢杵魅芙馄髦蟹謩e加入肥料級(jí)KH2PO4、肥料級(jí)NH4HC03、高錳酸鉀，加入量為硒礦粉的4% (w/w),5% (w/w)和2% (w/w);溶于硒礦粉量20% (w/w)的60°C熱水中，混合均勻；溶解后再加入硒礦粉量的1.5% (w/w)雙氧水，混合均勻；噴霧進(jìn)入硒礦粉中，控制硒礦粉在水份35%，并攪拌均勻；
[0018]d.堆料活化:將加料后的硒礦粉放入反應(yīng)池，反應(yīng)溫度60°C-70°C，因?yàn)樯椅账笠懦鰺崃浚诜磻?yīng)池中要根據(jù)溫度上升情況及時(shí)翻堆降溫，控制溫度在600C -70°C，反應(yīng)時(shí)間為24小時(shí)；當(dāng)溫度開始下降時(shí)，整個(gè)反應(yīng)即為結(jié)束，得活性硒礦粉。
[0019]本發(fā)明所述的提升硒活化率的方法，采用生石灰調(diào)整PH值在微堿性環(huán)境下完成硒的釋放，同時(shí)不溶態(tài)的硒元素用Ca2+進(jìn)行置換，有利于化合態(tài)的硒的釋放，有利于向水溶性硒轉(zhuǎn)化；肥料級(jí)KH2PO4和NH4HCO3，主要在作物吸收過程中起協(xié)同、促進(jìn)作用，同時(shí)K+起置換釋放硒元素的作用。主要促進(jìn)硒礦粉中的不同形態(tài)的硒向水溶性硒方向轉(zhuǎn)化；高錳酸鉀和雙氧水，主要增加單質(zhì)態(tài)硒向氧化物方向轉(zhuǎn)化，提高其水溶性硒含量。
[0020]本發(fā)明的有益效果是利用恩施豐富的硒礦資源制備，生產(chǎn)環(huán)保無污染，安全無毒，可代替亞硒酸鈉用于農(nóng)作物增硒，也可作為生產(chǎn)硒復(fù)混肥的原料，是實(shí)現(xiàn)恩施硒礦資源充分利用，為廣大缺硒區(qū)和低硒區(qū)以及生產(chǎn)副硒農(nóng)產(chǎn)品的地區(qū)提供一種價(jià)價(jià)廉物美的硒源。
[0021]本發(fā)明提升硒活化率的方法，生產(chǎn)的硒礦粉具有生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)單、水溶性提升較大、活化率高等優(yōu)點(diǎn)，作為一種高活率的硒礦粉在富硒肥料生產(chǎn)提供方便的原料，同時(shí)在富硒食品的生產(chǎn)和富硒產(chǎn)業(yè)化中具有較好的前景。
【具體實(shí)施方式】
[0022]下面結(jié)合【具體實(shí)施方式】對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的說明:
[0023]實(shí)例1:硒礦按成礦原因一般高低不等，一般按品位高低分堆存放，按其品位合理搭配成300mg/Kg以上(也就是每公斤硒礦中含有多少毫克純硒)硒礦，硒礦通過顎式破碎機(jī)初碎成進(jìn)IOmm大小進(jìn)入熱風(fēng)爐筒式烘干器，控溫70°C左右烘干，檢測(cè)水份控制在15%左右為宜，取硒礦2噸并加入IOOKg經(jīng)顎式破碎機(jī)初碎成IOmm大小的生石灰。把經(jīng)過初碎的硒礦和生石灰經(jīng)過雷蒙磨粉碎成80目的硒礦粉。在恒溫?cái)嚢杵魅芙馄髦蟹謩e加入肥料級(jí)KH2PO4量為20Kg、肥料級(jí)NH4HCO3量為20Kg、高錳酸鉀量為20Kg，溶于400Kg約60°C熱水中，混合均勻，噴霧進(jìn)硒礦粉中，并控制硒礦粉水份35%左右，并攪拌均勻，進(jìn)入反應(yīng)池處理，反應(yīng)溫度60°C -70°C，因?yàn)樯椅账笠懦鰺崃浚诜磻?yīng)池中要根據(jù)溫度計(jì)溫度上升情況快慢及時(shí)翻堆降溫，控制溫度60°C -70°C，整個(gè)反應(yīng)時(shí)間約為24小時(shí)。當(dāng)溫度開始下降時(shí)，整個(gè)反應(yīng)即為結(jié)束，得活性硒礦粉。
[0024]2、實(shí)例2:硒礦按成礦原因一般高低不等，一般按品位高低分堆存放，按其品位合理搭配成300mg/Kg以上(也就是每公斤硒礦中含有多少毫克純硒)硒礦，硒礦通過顎式破碎機(jī)初碎成IOmm大小，進(jìn)入熱風(fēng)爐筒式烘干器，控溫70°C左右烘干，控制水份在15%左右為宜，取硒礦2噸并加入120Kg經(jīng)顎式破碎機(jī)初碎成IOmm大小的生石灰。把經(jīng)過初碎的硒礦和生石灰經(jīng)過雷蒙磨粉碎成80目的硒礦粉。在恒溫?cái)嚢杵魅芙馄髦蟹謩e加入肥料級(jí)KH2PO4量為40Kg、肥料級(jí)NH4HCO3量為40Kg、高錳酸鉀量為30Kg，雙氧水20Kg，并讓前三者溶于450Kg約60°C熱水中，溶解完畢加入雙氧水，混合均勻噴霧進(jìn)硒礦粉中，并控制硒礦粉水份35%左右，并攪拌均勻，進(jìn)入反應(yīng)池處理，反應(yīng)溫度60°C -70°C，因?yàn)樯椅账笠懦鰺崃浚诜磻?yīng)池中要根據(jù)溫度計(jì)溫度上升情況快慢及時(shí)翻堆降溫，控制溫度60°C -70°C,整個(gè)反應(yīng)時(shí)間約為24小時(shí)。當(dāng)溫度開始下降時(shí)，整個(gè)反應(yīng)即為結(jié)束，得活性硒礦粉。
[0025]實(shí)例3:硒礦按成礦原因一般高低不等，一般按品位高低分堆存放，按其品位合理搭配成300mg/Kg以上(也就是每公斤硒礦中含有多少毫克純硒)硒礦，硒礦通過顎式破碎機(jī)初碎成進(jìn)IOmm大小進(jìn)入熱風(fēng)爐筒式烘干器，控溫70°C左右烘干，控制水份在15%左右為宜，取硒礦2噸并加入140Kg經(jīng)顎式破碎機(jī)初碎成IOmm大小的生石灰。把經(jīng)過初碎的硒礦和生石灰經(jīng)過雷蒙磨粉碎成80目的硒礦粉。在恒溫?cái)嚢杵魅芙馄髦蟹謩e加入肥料級(jí)KH2PO4量為60Kg、肥料級(jí)NH4HCO3量為60Kg、高錳酸鉀量為30Kg，雙氧水20Kg，并讓前三者溶于450Kg約60°C熱水中，溶解完畢加入雙氧水，讓四者變成混合液均勻噴霧進(jìn)硒礦粉中，并控制硒礦粉水份35%左右，并攪拌均勻，進(jìn)入反應(yīng)池處理，反應(yīng)溫度60°C —70°C，因?yàn)樯椅账笠懦鰺崃?，在反?yīng)池中要根據(jù)溫度計(jì)溫度上升情況快慢及時(shí)翻堆降溫，控制溫度60°C-70°C，整個(gè)反應(yīng)時(shí)間約為24小時(shí)。當(dāng)溫度開始下降時(shí)，整個(gè)反應(yīng)即為結(jié)束，得活性硒礦粉。
[0026]實(shí)例4:硒礦按成礦原因一般高低不等，一般按品位高低分堆存放，按其品位合理搭配成300mg/Kg以上(也就是每公斤硒礦中含有多少毫克純硒)硒礦，硒礦通過顎式破碎機(jī)初碎成進(jìn)IOmm大小進(jìn)入熱風(fēng)爐筒式烘干器，控溫70°C左右烘干，控制水份在15%左右為宜，取硒礦2噸并加入160Kg經(jīng)顎式破碎機(jī)初碎成IOmm大小的生石灰。把經(jīng)過初碎的硒礦和生石灰經(jīng)過雷蒙磨粉碎成8 0目的硒礦粉。在恒溫?cái)嚢杵魅芙馄髦蟹謩e加入肥料級(jí)KH2PO4量為70Kg、肥料級(jí)NH4HCO3量為80Kg、高錳酸鉀量為40Kg，雙氧水30Kg，并讓前三者溶于500Kg約60°C熱水中，溶解完畢加入雙氧水，讓四者變成混合液均勻噴霧進(jìn)硒礦粉中，并控制硒礦粉水份35%左右，并攪拌均勻，進(jìn)入反應(yīng)池處理，反應(yīng)溫度60°C —70°C，因?yàn)樯椅账笠懦鰺崃?，在反?yīng)池中要根據(jù)溫度上升情況快慢及時(shí)翻堆降溫，控制溫度60°C -70°C,整個(gè)反應(yīng)時(shí)間約為24小時(shí)。當(dāng)溫度開始下降時(shí)，整個(gè)反應(yīng)即為結(jié)束，得活性硒礦粉。
[0027]實(shí)例5:硒礦按成礦原因一般高低不等，一般按品位高低分堆存放，按其品位合理搭配成300mg/Kg以上(也就是每公斤硒礦中含有多少毫克純硒)硒礦，硒礦通過顎式破碎機(jī)初碎成進(jìn)IOmm大小進(jìn)入熱風(fēng)爐筒式烘干器，控溫70°C左右烘干，控制水份在15%左右為宜，取硒礦2噸并加入180Kg經(jīng)顎式破碎機(jī)初碎成IOmm大小的生石灰。把經(jīng)過初碎的硒礦和生石灰經(jīng)過雷蒙磨粉碎成80目的硒礦粉。在恒溫?cái)嚢杵魅芙馄髦蟹謩e加入肥料級(jí)KH2PO4量為70Kg、肥料級(jí)NH4HCO3量為lOOKg、高錳酸鉀量為40Kg，雙氧水30Kg，并讓前三者溶于500Kg約60°C熱水中，溶解完畢加入雙氧水，混合液均勻噴霧進(jìn)硒礦粉中，并控制硒礦粉水份35%左右。并攪拌均勻，進(jìn)入反應(yīng)池處理，反應(yīng)溫度60°C -70°C，因?yàn)樯椅账笠懦鰺崃?，在反?yīng)池中要根據(jù)溫度上升情況快慢及時(shí)翻堆降溫，控制溫度60°C _70°C，整個(gè)反應(yīng)時(shí)間約為24小時(shí)。當(dāng)溫度開始下降時(shí)，整個(gè)反應(yīng)即為結(jié)束，得活性硒礦粉。
[0028]實(shí)例6:硒礦按成礦原因一般高低不等，一般按品位高低分堆存放，按其品位合理搭配成300mg/Kg以上(也就是每公斤硒礦中含有多少毫克純硒)硒礦，硒礦通過顎式破碎機(jī)初碎成進(jìn)IOmm大小進(jìn)入熱風(fēng)爐筒式烘干器，控溫70°C左右烘干，用溫度計(jì)檢測(cè)水份控制在15%左右為宜，取硒礦2噸并加入200Kg經(jīng)顎式破碎機(jī)初碎成IOmm大小的生石灰。把經(jīng)過初碎的硒礦和生石灰經(jīng)過雷蒙磨粉碎成80目的硒礦粉。在恒溫?cái)嚢杵魅芙馄髦蟹謩e加入肥料級(jí)KH2PO4量為80Kg、肥料級(jí)NH4HCO3量為lOOKg、高錳酸鉀量為40Kg，雙氧水30Kg，并讓前三者溶于550Kg約60°C熱水中，溶解完畢加入雙氧水，混合液均勻噴霧進(jìn)硒礦粉中，并控制硒礦粉水份35%左右。并攪拌均勻，進(jìn)入反應(yīng)池處理，反應(yīng)溫度60°C —70°C，因?yàn)樯椅账笠懦鰺崃?，在反?yīng)池中要根據(jù)溫度上升情況快慢及時(shí)翻堆降溫，控制溫度600C -70°C，整個(gè)反應(yīng)時(shí)間約為24小時(shí)。當(dāng)溫度開始下降時(shí)，整個(gè)反應(yīng)即為結(jié)束，得活性硒礦粉。以上所得活性硒礦粉經(jīng)烘干水分小于20%，測(cè)定其水溶性硒含量，數(shù)據(jù)列于表1
[0029]表1硒礦粉與活性硒礦粉中全硒、水溶性硒含量
【權(quán)利要求】
1.提升硒活化率的方法，其特征在于包含以下步驟:a.硒礦預(yù)處理:硒礦通過破碎機(jī)破碎烘干，控制水份在15%和總硒300mg/Kg ； b.硒礦粉生石灰處理:將硒礦粉中加入的生石灰，再粉碎成80目的硒礦粉； c.加料反應(yīng):將KH2P04、NH4HCO3、高錳酸鉀，溶于60°C熱水中，混合均勻；再加入雙氧水，混合均勻；噴霧進(jìn)硒礦粉中； d.堆料活化:將加料后的硒礦粉放入反應(yīng)池，控制溫度在60°C-70°C;當(dāng)溫度開始下降時(shí)，整個(gè)反應(yīng)即為結(jié)束，得活性硒礦粉。
2.按照權(quán)利要I所述的提升硒活化率的方法，其特征在于包含以下步驟:a.硒礦預(yù)處理:恩施產(chǎn)含硒300mg/Kg以上的硒礦通過顎式破碎機(jī)初碎成IOmm大小,進(jìn)入70°C熱風(fēng)爐筒式烘干器烘干，水份控制在15%，得總硒300mg/Kg的硒礦粉； b.硒礦粉生石灰處理:將硒礦粉中加入10%(w/w)的生石灰混合均勻，再經(jīng)過雷蒙磨粉碎成80目的硒礦粉； c.加料反應(yīng):在恒溫?cái)嚢杵魅芙馄髦蟹謩e加入肥料級(jí)KH2PO4、肥料級(jí)NH4HCO3、高錳酸鉀，加入量為硒礦粉的4% (w/w)、5% (w/w)和2% (w/w);溶于硒礦粉量20% (w/w)的60°C熱水中，混合均勻；溶解后再加入硒礦粉量的1.5% (w/w)雙氧水，混合均勻；噴霧進(jìn)入硒礦粉中，控制硒礦粉在水份35%，并攪拌均勻； d.堆料活化:將加料后的硒礦粉放入反應(yīng)池，反應(yīng)溫度60°C_70°C，因?yàn)樯椅账笠懦鰺崃?，在反?yīng)池中要根據(jù)溫度上升情況及時(shí)翻堆降溫，控制溫度在60°C _70°C，反應(yīng)時(shí)間為24小時(shí)；當(dāng)溫度開始下降時(shí)，`整個(gè)反應(yīng)即為結(jié)束，得活性硒礦粉。
【文檔編號(hào)】C05G3/00GK103833453SQ201210473736
【公開日】2014年6月4日 申請(qǐng)日期:2012年11月21日 優(yōu)先權(quán)日:2012年11月21日
【發(fā)明者】李明偉 申請(qǐng)人:恩施三農(nóng)農(nóng)化有限責(zé)任公司