包含共聚物的組合物的制作方法
【專利摘要】描述一種組合物，其包含A)一種或多種共聚物，其中所述共聚物包含源自下列的一種或多種結(jié)構(gòu)單元：a)19.9至75.9重量％的甘油、b)0.1至30重量％的至少一種二羧酸和c)24至80重量％的至少種根據(jù)式(I)R1-COOH(I)的單羧酸，其中R1為(C5-C29)-烷基；(C7-C29)-烯基；苯基或者萘基，和B)一種或多種與水不可混溶的溶劑，其特征在于，所述組合物要么不含水，要么包含小于或等于1.0重量％的量的水，基于組合物的總重量計(jì)。所述組合物有利地例如適合于制備農(nóng)藥組合物。
【專利說明】包含共聚物的組合物
[0001]本發(fā)明涉及共聚物在與水不可混溶的溶劑中的組合物，其中該組合物不包含水或包含小于或等于1.0重量％的量的水。該共聚物包含以一定的用量比的源自甘油、二羧酸和單羧酸的結(jié)構(gòu)單元。
[0002]由EPl 379 129和US2009/156407已知可通過甘油、至少一種二羧酸和至少一種單羧酸共聚獲得的共聚物。所述共聚物在純的狀態(tài)下是非常高粘度的蜜狀至蠟狀的物質(zhì)，所述物質(zhì)在未稀釋的形態(tài)下難以處理。因此，建議該共聚物以75至90重量％的水溶液應(yīng)用。實(shí)際上，所述共聚物還以含水配制劑的形式銷售(例如Clariant公司以 Synergen8GL 5的商品名銷售)并在含水農(nóng)藥配制劑，尤其是在草甘膦制劑中用作制劑
助劑。此外，EPl 379 129教導(dǎo)了可以通過交聯(lián)度，即通過二羧酸的份額影響共聚物的性質(zhì)。
[0003]GB903 766描述了作為除草劑的3，4_ 二氯丙酰替苯胺和這種有效物質(zhì)的制劑。在此還指出由聚甘油、脂肪酸和鄰苯二甲酸形成的非離子縮聚物在可自乳化配制劑中的可用性。沒有說明具體的示例，也沒有探討這種縮合物的組合物。
[0004]EP161 595描述了含水乳液形式的毛發(fā)后處理劑，所述乳液包含由脂族多元醇、二羧酸和脂族單羧酸組成的復(fù)合酯。
[0005]DElO 2009 041 003.1描述了包含共聚物的含水農(nóng)藥配制劑，所述共聚物可通過甘油、至少一種二羧酸和至少一種單羧酸以及一種或多種兩性表面活性物質(zhì)的共聚獲得。
[0006]在本發(fā)明的范圍內(nèi)，術(shù)語“無水”或“不含水”的組合物或制劑意味著要么不含水， 要么基于各組合物或制劑的總重量而言，包含小于或等于1.0重量％的量的水。
[0007]農(nóng)藥配制劑原則上能夠分為液體和固體類型(制劑)。固體制劑相對(duì)于液體的不利之處在于，它們難以計(jì)量和在噴灑液中均勻分布。此外，它們通常有效性差，因?yàn)樵诠腆w配制劑中難以配入輔料。
[0008]液體制劑原則上可以分為含水和不含水的類型。不含水的制劑包含一種或多種 (主要是與水不可混溶的)溶劑，并且是無水的。盡管從環(huán)境保護(hù)的觀點(diǎn)來看，一般趨勢(shì)是優(yōu)選使用含水制劑，但不含水的農(nóng)藥配制劑仍舊起重要作用。大部分有效物質(zhì)在溶劑中具有比在水中明顯更高的溶解度。不含水的制劑常常在生物學(xué)上有效的，儲(chǔ)存穩(wěn)定的或者水解敏感的有效物質(zhì)總的來說僅以無水的方式配制。
[0009]作為不含水的農(nóng)藥配制劑中的制劑助劑往往使用長鏈的醇或酚的乙氧基化產(chǎn)物或烷氧基化產(chǎn)物(醇烷氧基化物)，它起乳化劑、交聯(lián)劑或佐劑的作用。然而，它們的不利之處在于，它們基于氧化乙烯以及氧化丙烯，這又來自乙烯和丙烯并因此由石油化工原料制備。在原油及其衍生產(chǎn)品日益缺乏和價(jià)格提高以及環(huán)境意識(shí)日益增強(qiáng)的過程中，對(duì)利用自然原料基礎(chǔ)的制劑助劑的需求增大。
[0010]因此存在對(duì)新型制劑助劑的需求，所述制劑助劑沒有上述不利之處并且可以用于不含水的農(nóng)藥配制劑。
[0011 ] 因此，本發(fā)明的目的在于提供一種組合物，所述組合物最大程度上基于再生原料， 在處理方面對(duì)用戶友好，和可以用于制備不含水的農(nóng)藥配制劑。
[0012]現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，所述目的通過不含水的組合物得以解決，所述組合物包含A) —種或多種特定的共聚物，其中所述共聚物包含源自甘油、至少一種二羧酸和至少一種單羧酸的一種或者多種結(jié)構(gòu)單元，和B) —種或多種與水不可混溶的溶劑。
[0013]因此，本發(fā)明主題是組合物，所述組合物包含
[0014]A) 一種或多種共聚物，其中所述共聚物包含一種或多種源自下列的結(jié)構(gòu)單元
[0015]a) 19.9至75.9重量％的甘油；
[0016]b)0.1至30重量％的至少一種二羧酸；和
[0017]c) 24至80重量％的至少一種根據(jù)式(I)的單羧酸
[0018]R1-COOH (I)
[0019]其中R1為(C5-C29)-烷基；(C7-C29)-烯基；苯基或萘基，
[0020]和
[0021]B) 一種或多種與水不可混溶的溶劑，
[0022]其特征在于，所述組合物要么不合水，要么包含小于或等于1.0重量％的量的水， 各自基于組合物的總重量計(jì)。
[0023]單體a)、b)和c)的上述份額(重量％ )按照如用于制備共聚物的單體總量計(jì)算。 它們不按共聚物的最終組成計(jì)算，所述最終組成由于消去在縮合時(shí)釋放的水而稍微與比偏離。
[0024]EPl 379 129明確地`公開了其中所述共聚物的性質(zhì)，以及水溶性，可能受交聯(lián)度， 即，二羧酸的份額的影響。然而令人驚訝地發(fā)現(xiàn)，二羧酸的份額不影響根據(jù)本發(fā)明的組合物的組分A)的共聚物在與水不可混溶的溶劑中的溶解度，而是僅由單羧酸的份額確定。
[0025]EPl 379 129描述了原則上可能的共聚物的組合物，以及共聚的制備和實(shí)施方案。 公知的是，縮合反應(yīng)在醇和/或羧酸之間進(jìn)行，也就是說單體通過醚鍵(在甘油的兩個(gè)醇官能團(tuán)縮合的情況下)，或通過酯鍵(在甘油的一個(gè)醇官能團(tuán)與單羧酸或二羧酸的羧酸官能團(tuán)縮合情況下)彼此連接。
[0026]根據(jù)本發(fā)明的組合物的組分A)的共聚物優(yōu)選這樣制備，使得單甘油首先縮合為低聚甘油或聚甘油，和此后才與至少一種二羧酸b)和至少一種單羧酸c)反應(yīng)。這導(dǎo)致在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中，根據(jù)本發(fā)明的組合物的組分A)的共聚物包含縮合的低聚甘油單元或聚甘油單元。
[0027]至少一種二羧酸b)優(yōu)選為草酸；根據(jù)式(II)的二羧酸
[0028]H00C-R2-C00H (II)
[0029]和/或根據(jù)式(III)的二羧酸
[0030]
【權(quán)利要求】
1.組合物，其包含A)一種或多種共聚物，其中所述共聚物包含一種或多種源自下列的結(jié)構(gòu)單元a)19.9至75.9重量％的甘油；b)0.1至30重量％的至少一種二羧酸；和c)24至80重量％的至少一種根據(jù)式(I)的單羧酸R1-COOH (I)其中R1為(C5-C29)-烷基；(C7-C29)-烯基；苯基或者萘基，和B)一種或多種與水不可混溶的溶劑，其特征在于，所述組合物要么不含水，要么包含小于或等于1.0重量％的量的水，基于組合物的總重量計(jì)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其特征在于，所述至少一種二羧酸b)為草酸；根據(jù)式(II)的二羧酸hooc-r2-cooh (II)和/或根據(jù)式(III)的 二羧酸 R
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的組合物，其特征在于，所述至少一種二元羧酸b)是鄰苯二甲酸，和所述至少一種單羧酸c)是椰子脂肪酸。
4.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)或多項(xiàng)的組合物，其特征在于，所述一種或多種與水不可混溶的溶劑是溶劑油、脂肪酸二甲基酰胺、植物油、礦物油，或植物或動(dòng)物來源的脂肪酸的甲酯。
5.根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)或多項(xiàng)的組合物，其特征在于，組分A)的一種或多種共聚物的份額為I至90重量％，優(yōu)選10至80重量％和特別優(yōu)選20至70重量％，和組分B)的一種或多種與水不可混溶的溶劑的份額為10至99重量％，優(yōu)選20至90重量％和特別優(yōu)選30至80重量％。
6.根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)或多項(xiàng)的組合物，其特征在于，它們另外包含一種或多種農(nóng)藥。
7.根據(jù)權(quán)利要求6的組合物，其特征在于，其為乳油或油分散體。
8.根據(jù)權(quán)利要求6或7的組合物，其特征在于，組分A)的一種或多種共聚物的份額為0.1至40重量％，優(yōu)選0.5至30重量％和特別優(yōu)選I至20重量％，和所述一種或多種農(nóng)藥的份額為0.1至75重量％，優(yōu)選5至50重量％和特別優(yōu)選10至40重量％。
9.根據(jù)權(quán)利要求8的組合物，其特征在于，組分B)的一種或多種與水不可混溶的溶劑的份額為I至99.8重量％，優(yōu)選5至80重量％和特別優(yōu)選10至70重量％。
10.根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)或多項(xiàng)的組合物，其特征在于，它們另外包含一種或多種表面活性物質(zhì)。
11.根據(jù)權(quán)利要求10的組合物，其特征在于，組分A)的一種或多種共聚物的份額為I至90重量％，優(yōu)選2至60重量％和特別優(yōu)選 5至50重量％，和所述一種或多種表面活性物質(zhì)的份額為0.1至50重量％，優(yōu)選I至30重量％和特別優(yōu)選2至20重量％。
12.根據(jù)權(quán)利要求11的組合物，其特征在于，組分B)的一種或多種與水不可混溶的溶劑的份額為I至98.9重量％，優(yōu)選20至80重量％和特別優(yōu)選48至90重量％。
13.根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)或多項(xiàng)的組合物，其特征在于，它們另外包含一種或多種農(nóng)藥和一種或多種表面活性物質(zhì)。
14.根據(jù)權(quán)利要求13的組合物，其特征在于，組分A)的一種或多種共聚物的份額為0.1至40重量％，優(yōu)選0.5至30重量％和特別優(yōu)選I至20重量％ ;所述一種或多種農(nóng)藥的份額為0.1至75重量％，優(yōu)選5至50重量％ 和特別優(yōu)選0至40重量和所述一種或多種表面活性物質(zhì)的份額為0.1至30重量％，優(yōu)選0.5至25重量％和特別優(yōu)選I至20重量％。
15.根據(jù)權(quán)利要求14的組合物，其特征在于，組分B)的一種或多種與水不可混溶的溶劑的份額為I至99.7重量％，優(yōu)選5至80重量％和特別優(yōu)選10至70重量％。
16.根據(jù)權(quán)利要求1至15中任一項(xiàng)或多項(xiàng)的組合物用于制備含水乳液的用途。
【文檔編號(hào)】A01N37/26GK103561568SQ201280012522
【公開日】2014年2月5日 申請(qǐng)日期:2012年3月8日 優(yōu)先權(quán)日:2011年3月10日
【發(fā)明者】A·瓦克爾 申請(qǐng)人:科萊恩金融(Bvi)有限公司