改進(jìn)的殺蟲(chóng)漆的制作方法
【專(zhuān)利摘要】一種水性殺蟲(chóng)建筑涂料組合物，其包含：i.聚合物基料，其包含Tg高于環(huán)境溫度的乳液聚合物顆粒；ii.有效量的所述聚合物顆粒的聚結(jié)溶劑；iii.有效量的揮發(fā)性殺蟲(chóng)劑；其中所述殺蟲(chóng)劑具有在25℃測(cè)得的為至少0.1mPa的蒸氣壓，且位于所述聚合物顆粒中。
【專(zhuān)利說(shuō)明】改進(jìn)的殺蟲(chóng)漆
[0001]本發(fā)明涉及一種水性殺蟲(chóng)建筑漆，尤其是含揮發(fā)性殺蟲(chóng)劑的那些；且還涉及一種制備它們的方法。
[0002]用于涂覆建筑物內(nèi)部的墻壁、地板和天花板的含殺蟲(chóng)劑的建筑漆是已知的。該類(lèi)殺蟲(chóng)漆通常通過(guò)接觸殺滅昆蟲(chóng)。許多已知的漆是溶劑基的，也就是說(shuō)，如果并非全部，那也是絕大部分的載體液體是有機(jī)溶劑。這主要是由于殺蟲(chóng)劑為大的有機(jī)分子，其不易溶于水性漆中，尤其是在世界各地立法和消費(fèi)者所要求的低VOC(揮發(fā)性有機(jī)物含量)水平下。
[0003]Weatherall Company Inc 在其網(wǎng)頁(yè) www.weatherall.com/ 1053Bug.Tuice.html 上
公開(kāi)了一種分散體(稱(chēng)為BllgJllice? )，其包含4.75%殺蟲(chóng)劑溴氰菊酯(Deltamethrin)。所述分散體可添加至任何油基或乳膠基漆中。然而，一旦添加，則所述漆必須在3小時(shí)內(nèi)使用，否則的話(huà)，殺蟲(chóng)劑將失效。因此，其必須為雙組分體系。因此，不僅所述分散體使用不便，而且所述漆必須在短時(shí)間內(nèi)使用或者處理。此外，建筑漆的用戶(hù)傾向于不向漆中混入添加劑，這是因?yàn)橥ǔｋy以獲得均勻的混合物。當(dāng)向觸變?nèi)槟z漆中添加物質(zhì)時(shí)，尤其如此，這是因?yàn)檫@需要用戶(hù)首先通過(guò)劇烈攪拌破壞觸變性，并在添加所述物質(zhì)后，等待再次建立觸變性，從而獲得正確的流變特性以使得可施加所述漆，從而獲得最佳涂飾。此外，所述制備殺蟲(chóng)劑分散體的方法復(fù)雜，且所述分散體自身包含可降低干燥漆層的膜性能如耐水性的表面活性劑。因此，希望提供單組分組合物，其中在生產(chǎn)期間將殺蟲(chóng)劑引入漆中且穩(wěn)定許多個(gè)月。
[0004]此外，我們發(fā)現(xiàn)一些殺蟲(chóng)劑是水解不穩(wěn)定的，且在水性介質(zhì)中在極短時(shí)間后變得對(duì)昆蟲(chóng)失效。
[0005]單組分殺蟲(chóng)漆是已知的。該類(lèi)漆公開(kāi)于W02006/070183中且包含被交聯(lián)聚合物的薄層所包封的殺蟲(chóng)劑。所述膠囊由高度交聯(lián)的聚脲或交聯(lián)的氨基塑料樹(shù)脂形成，且需要復(fù)雜且昂貴的制備方法。該類(lèi)交·聯(lián)聚合物不在環(huán)境溫度下成膜。
[0006]為了方便起見(jiàn)，本說(shuō)明書(shū)中所用的術(shù)語(yǔ)“聚合物”包括均聚物和共聚物。
[0007]因此，需要可儲(chǔ)存至多12個(gè)月的延長(zhǎng)期限且提供即用型單組分殺蟲(chóng)建筑漆組合物的簡(jiǎn)單組合物和方法。
[0008]我們的共同未決申請(qǐng)PCT/CN2011/08157提供了一種克服了上述問(wèn)題的涂料組合物，其內(nèi)容由此通過(guò)引用并入。
[0009]我們現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)某些殺蟲(chóng)劑在干燥漆膜中僅保持短時(shí)間，有時(shí)大概為數(shù)天，從而導(dǎo)致干燥漆膜不含殺蟲(chóng)劑，或者至少含有如此少的殺蟲(chóng)劑以至于低于殺滅所有或者甚至一些昆蟲(chóng)所需的最低有效量。我們已發(fā)現(xiàn)易于以此方式離開(kāi)干膜的殺蟲(chóng)劑是揮發(fā)性的。通常期望內(nèi)部建筑漆持續(xù)許多個(gè)月，可能的話(huà)一年或更長(zhǎng)。當(dāng)然，消費(fèi)者期望殺蟲(chóng)漆的殺蟲(chóng)活性也持續(xù)類(lèi)似長(zhǎng)的時(shí)間。因此，這是期待解決的主要問(wèn)題。本發(fā)明提供了一種該問(wèn)題的解決方案。
[0010]我們現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)一種通過(guò)簡(jiǎn)單方法制備包含揮發(fā)性殺蟲(chóng)劑的低VOC水性殺蟲(chóng)建筑漆的方式，且不需要將殺蟲(chóng)劑包封在交聯(lián)聚合物中。
[0011]因此，本發(fā)明提供了一種水性殺蟲(chóng)建筑涂料組合物，其包含:[0012]1.聚合物基料，其包含Tg高于環(huán)境溫度的乳液聚合物顆粒；
[0013]i1.有效量的所述聚合物顆粒的聚結(jié)溶劑；
[0014]ii1.有效量的揮發(fā)性殺蟲(chóng)劑；
[0015]其中所述殺蟲(chóng)劑具有在25°C測(cè)得的為至少0.1mPa的蒸氣壓，且位于所述聚合物顆粒中。
[0016]環(huán)境溫度是在施加至基材(通常為墻壁)之后，干燥漆膜在使用中經(jīng)歷的溫度。該溫度可能非常高，因?yàn)樵诶ハx(chóng)為害蟲(chóng)且造成潛在健康危害的世界區(qū)域往往具有炎熱的氣候。當(dāng)然，環(huán)境溫度會(huì)變化，但是就本說(shuō)明書(shū)而言，我們包括5-50°C，優(yōu)選10-45°C，更優(yōu)選15-45 0C，仍更優(yōu)選25-45 °C，最優(yōu)選30-45 °C的溫度。
[0017]符號(hào)Tg表示測(cè)得的聚合物基料的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。測(cè)量使用差示掃描量熱器由下文所述的方法進(jìn)行。
[0018]“乳液聚合物顆?！币庵杆鲱w粒以水性分散體或乳液形式提供。所述顆粒的平均尺寸優(yōu)選為至多10 μ m,更優(yōu)選為0.01-5.0 μ m，甚至更優(yōu)選為0.05-2.5 μ m,仍更優(yōu)選為
0.05-1.0ym,最優(yōu)選為 0.05-0.5 μ m。
[0019]優(yōu)選地，所述聚合物基料具有至少為30°C，更優(yōu)選至少35°C，甚至更優(yōu)選35-100°C，仍更優(yōu)選35-80°C，仍更優(yōu)選35_70°C，最優(yōu)選35_60°C的Tg。
[0020]所述聚合物顆粒優(yōu)選為未交聯(lián)的，因?yàn)榻宦?lián)顆粒即使在聚結(jié)溶劑的存在下也往往為不良成膜劑。
[0021]有用的聚合物顆粒包括丙烯酸類(lèi)，苯乙烯-丙烯酸類(lèi)，乙烯基類(lèi)，包括乙酸乙烯酯、乙酸乙烯酯-乙烯共聚物和聚氨酯。所述聚合物顆?？赏ㄟ^(guò)任何已知的乳液聚合方法制備，包括微粒乳狀液技術(shù)、常規(guī)的乳`液聚合方法。所述顆?？删哂泻?殼結(jié)構(gòu)，其中核組成不同于殼組成，或者整體上具有均一的組成。
[0022]優(yōu)選地，所述含殺蟲(chóng)劑的聚合物顆粒占成膜樹(shù)脂的至少60重量％，更優(yōu)選75重量％，甚至更優(yōu)選至少90重量％，最優(yōu)選全部為成膜樹(shù)脂。這是優(yōu)選的，因?yàn)槠涫箽⑾x(chóng)劑在漆中更均勻地分布。
[0023]聚結(jié)溶劑為通常增塑所述聚合物的溶劑，由此降低其有效Tg，從而能使高Tg非成膜性聚合物在環(huán)境溫度下成膜。
[0024]“有效量”意指所述聚結(jié)溶劑以足以使得所述聚合物顆粒能在所選環(huán)境溫度下成膜的量存在。盡管不希望受限于此，我們認(rèn)為為了使本發(fā)明的聚合物顆粒在低于該聚合物Tg的溫度下成膜，所述聚結(jié)溶劑必須至少增塑所述聚合物顆粒的外部區(qū)域。無(wú)需增塑整個(gè)顆粒。
[0025]優(yōu)選地，所述顆粒在聚結(jié)溶劑存在下，在_151:至501:，更優(yōu)選-10°C至45°C，甚至更優(yōu)選0-40°C，最優(yōu)選0-30°C的環(huán)境溫度下成膜。
[0026]顯然，在可向涂覆表面施加外部熱量的情況下，涂層溫度可升至高于所述聚合物基料的Tg(例如通過(guò)使用IR輻射加熱器)，因此不需要聚結(jié)溶劑。然而，在建筑涂料組合物的情況下，使用該加熱通常是不可行的或者在經(jīng)濟(jì)上不可能。
[0027]合適的聚結(jié)溶劑包括Dowanol PM、DPM、TPM、PnP、DPnP、PnB、DpnB、TpnB、PMA、DPMA、PGDA, PPH、DMM, EPH ；Dalpad C和D ;丁基溶纖劑乙酸酯、二甘醇單丁醚乙酸酯、三甘醇單丁醚、丙基溶纖劑、己基溶纖劑、丙酸正丁酯、Coasol> Coasol280、二丁酯和Texanol。優(yōu)選所述溶劑選自二元酯溶劑和Texanol。更優(yōu)選地，所述聚結(jié)溶劑包括二元酯，最優(yōu)選所述聚結(jié)溶劑由二元酯構(gòu)成。
[0028]優(yōu)選地，使用二元酯來(lái)溶解所述殺蟲(chóng)劑以形成溶液，然后將所述溶液添加至部分完成或完成的漆中并在高剪切下攪拌。
[0029]不希望受限于此，據(jù)認(rèn)為在添加所述殺蟲(chóng)劑溶液之后，所述殺蟲(chóng)劑以及可能的話(huà)所述二元酯遷移至聚合物顆粒，由此與水相隔離，所述殺蟲(chóng)劑不發(fā)生水解。
[0030]所述二元酯溶劑包括琥珀酸、戊二酸和己二酸的二酯。易得的二元酯包括甲酯和異丁酯。優(yōu)選二甲酯，這是因?yàn)槠渚哂薪档偷臍馕肚乙虼嗽谑褂脮r(shí)更令人愉悅，尤其是在受限和/或不良通風(fēng)的空間內(nèi)。
[0031]所述二元酯溶劑以單一的二元酯形式獲得，例如戊二酸二甲酯，或者以混合物形式獲得，例如由琥珀酸酯、戊二酸酯和己二酸酯構(gòu)成。當(dāng)二元酯溶劑為酯的混合物時(shí)，優(yōu)選所述混合物包含至少50重量％至70重量％，更優(yōu)選55-65重量％戊二酸酯，更優(yōu)選戊二酸
二甲酯。
[0032]所述二元酯優(yōu)選為甲酯；更優(yōu)選其為琥珀酸二甲酯、戊二酸二甲酯和己二酸二甲酯的混合物。
[0033]琥珀酸、戊二酸和己二酸的二甲酯溶劑可以以單一形式獲得或者作為混合物由Cytec以商品名Santosol?獲得。
[0034]琥珀酸、戊二酸和己二酸的二異丁酯以混合物(分別為15-25重量％、55-65重量％和10-25重量％)由Dow以商品名Coasol?.獲得。優(yōu)選二異丁酯，如Coasol?，這是因?yàn)槠渚哂?74-289°C的沸程，這比250°C的上限高，在一些法律規(guī)定下，這意味著它們不是揮發(fā)性有機(jī)化合物。·
[0035]優(yōu)選地，聚結(jié)溶劑的有效量基于所述液體涂料組合物的總重量為小于7.5%，更優(yōu)選為0.05-7.5%，甚至更優(yōu)選為0.25-5%，最優(yōu)選為0.5_3%。
[0036]所述聚結(jié)溶劑可為揮發(fā)性的或非揮發(fā)性的。在要求低VOC的地域中，優(yōu)選所述聚結(jié)溶劑為非揮發(fā)性的。在殺蟲(chóng)活性更為重要的其他區(qū)域中，優(yōu)選所述聚結(jié)溶劑離開(kāi)干燥漆膜。
[0037]用于本發(fā)明中的揮發(fā)性殺蟲(chóng)劑的合適實(shí)例包括殘殺威(propoxur)，其在25°C的蒸氣壓為1.3mPa ;和毒死蝶(chlorpyrifos),其在25°C下的蒸氣壓為1.43mPa 蟲(chóng)威(bendiocarb)，其在25°C下的蒸氣壓為4.6mPa。
[0038]與此相反,非揮發(fā)性殺蟲(chóng)劑包括氟氯氰菊酯(cyf Iuthrin),其在25°C下的蒸氣壓為3.0X l(T4mPa ;醚菊酯(etofenprox),其在25°C下的蒸氣壓為8.13X l(T4mPa ;氟唑蟲(chóng)清(chlorfenapyr),其在25°C下的蒸氣壓為9.81 X l(T3mPa ;和氟氯菊酯(bifenthrin),其在25°C下的蒸氣壓為1.78Xl(T2mPa。
[0039]蒸氣壓可使用ASTM El 194-07測(cè)試法測(cè)定，其細(xì)節(jié)可參見(jiàn)http://www.astm.0rg/Standards/El194.htm。
[0040]殺蟲(chóng)劑的“有效量”意指在昆蟲(chóng)與干燥的涂料組合物接觸后殺滅昆蟲(chóng)的量。殺蟲(chóng)劑的有效量根據(jù)該殺蟲(chóng)劑而變化。優(yōu)選地，基于所述液體涂料組合物為0.1-4.0重量％是足夠的，更優(yōu)選為1.0-3.25重量％，最優(yōu)選為1.2-2.5重量％。通常優(yōu)選最低量，這是因?yàn)闅⑾x(chóng)劑可能對(duì)人類(lèi)，尤其是對(duì)孩子具有刺激性，同時(shí)也是昂貴的。
[0041]在本發(fā)明的另一方面中，提供了一種制備本發(fā)明涂料組合物的方法，其包括如下步驟:
[0042]一種制備水性殺蟲(chóng)建筑涂料組合物的方法，其包括如下步驟:
[0043]1.通過(guò)將揮發(fā)性殺蟲(chóng)劑溶于聚結(jié)溶劑中，優(yōu)選溶于二元酯溶劑中而制備至少30重量％的該殺蟲(chóng)劑的溶液；
[0044]i1.添加足量的所述溶液以為漆提供基于液體漆配制劑計(jì)算為0.1-4.0重量％的殺蟲(chóng)劑，所述漆包含聚合物基料，所述聚合物基料包含乳液聚合物顆粒；
[0045]ii1.將所得混合物攪拌足夠長(zhǎng)的時(shí)間以使所述殺蟲(chóng)劑遷移至所述聚合物顆粒中；
[0046]其中所述殺蟲(chóng)劑具有在25°C測(cè)得的為至少0.1mPa的蒸氣壓，且測(cè)得的所述乳液聚合物顆粒的Tg高于環(huán)境溫度。
[0047]在本發(fā)明的另一方面中，提供了一種涂覆表面的方法，其包括如下步驟:
[0048]a.提供水性殺蟲(chóng)建筑涂料組合物，其包含:
[0049]1.聚合物基料，其包含Tg高于環(huán)境溫度的乳液聚合物顆粒；
[0050]i1.有效量的所述聚合 物顆粒的聚結(jié)溶劑；
[0051]ii1.有效量的揮發(fā)性殺蟲(chóng)劑，其具有在25°C下測(cè)量時(shí)為至少0.1mPa的蒸氣壓，其中所述殺蟲(chóng)劑位于所述聚合物顆粒中；
[0052]b.將所述涂料組合物在低于所述聚合物顆粒Tg的溫度下施加至表面上；
[0053]c.使所述涂料組合物干燥并形成連續(xù)涂層。
[0054]優(yōu)選地，所述表面為任何見(jiàn)于家庭或商業(yè)建筑內(nèi)部的表面，包括墻壁、天花板、地板或門(mén)。
[0055]現(xiàn)在借助下文實(shí)施例闡述本發(fā)明
[0056]在實(shí)施例中使用如下材料:
[0057]Collins DBE為二兀酯溶劑，其為通過(guò)其代理商Gaoxinsh(http://www.gaoxinsh.com)由 Shanghai Collins Chemical Company 獲得的 15-25% 玻拍酸二甲酯、55-65% 戍二酸二甲酯和10-20%己二酸二甲酯的混合物。
[0058]毒死蜱為揮發(fā)性殺蟲(chóng)劑。
[0059]氟氯菊酯為非揮發(fā)性殺蟲(chóng)劑。
[0060]Maxilite為獲自AkzoNobel的啞光漆,其基于苯乙烯_丙烯酸類(lèi)聚合物基料，pH值為8.56，固含量為48重量％，PVC為80.0%，包含2.24% 二氧化鈦、44.54重量％顏料，所述基料聚合物的Tg為35 °C。
[0061]Bindoplast為獲自AkzoNobel的啞光漆,其基于乙酸乙烯酯-乙烯聚合物基料,pH值為7.99，固含量為54.2重量％，顏料體積濃度(PVC)為62.8%，包含7.8重量％ 二氧化鈦和43.7重量％顏料。所述基料聚合物的Tg為12°C。Tg測(cè)量
[0062]所述聚合物基料的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg使用TA Instruments差示掃描量熱器(型號(hào)TA Q20)以“加熱-冷卻-再加熱”循環(huán)以10°C/分鐘的速率直至100°C而測(cè)定。
[0063]WHO生物測(cè)定試驗(yàn)
[0064]對(duì)該測(cè)試而言，將兩個(gè)塑料錐置于漆膜上，在各錐中引入10只未喂食血液的2-5天大的母蚊(Kisumu種；岡比亞按蚊(Anopheles Gambiae)),并暴露3分鐘,然后在150ml具有蔗糖溶液的燒杯中取出。在24小時(shí)后，記錄死亡蚊子的數(shù)量并表示為基于總數(shù)的百分比。
[0065]殺蟲(chóng)劑溶液A
[0066]通過(guò)將5g毒死蜱在40ml玻璃容器中溶于5g Collins 二丁酯溶劑DBE中，同時(shí)在環(huán)境溫度下攪拌而制備殺蟲(chóng)劑溶液。再持續(xù)攪拌5分鐘或者直至所述殺蟲(chóng)劑溶解，從而獲得50重量％固體的毒死蜱溶液。
[0067]殺蟲(chóng)溶液B
[0068]按照與用于殺蟲(chóng)劑溶液A相同的程序，不同之處在于所述殺蟲(chóng)劑為氟氯菊酯。
[0069]漆I
[0070]向安裝有Heidolph RZR2041槳式攪拌器的200ml塑料容器中添加97gBindoplast漆；向其中添加1.9796g殺蟲(chóng)劑溶液A，同時(shí)在1000rpm下攪拌30分鐘。
[0071]漆2
[0072]按照漆I中所用的程序，不同之處在于使用Maxilite漆。
[0073]漆3
[0074]按照漆I中所用的程序，不同之處在于使用基于Tg為53°C的聚合物基料的漆。
[0075]漆4`[0076]使用與漆I中所用相同的程序制備另一種漆，不同之處在于使用殺蟲(chóng)劑溶液B。
[0077]漆5
[0078]使用漆4中所用的程序，不同之處在于使用Maxilite漆。
[0079]漆測(cè)試
[0080]使用200微米涂布機(jī)在黑色Lenata板上制備漆膜。使所述膜在環(huán)境溫度和濕度下空氣干燥。
[0081]干燥漆膜的測(cè)試
[0082]分析各干燥漆以確定分別在25°C和50°C下儲(chǔ)存后殘留的殺蟲(chóng)劑量。測(cè)量在O天、30天和90天進(jìn)行。
[0083]然后，根據(jù)WHO錐形生物測(cè)定程序測(cè)試所述漆膜，以確定蚊子的死亡率(表示為暴露蚊子的百分比)。
[0084]結(jié)果示于表1中。
[0085]表1
[0086]
【權(quán)利要求】
1.一種水性殺蟲(chóng)建筑涂料組合物，其包含: 1.聚合物基料，其包含Tg高于環(huán)境溫度的乳液聚合物顆粒； i1.有效量的所述聚合物顆粒的聚結(jié)溶劑； ii1.有效量的揮發(fā)性殺蟲(chóng)劑； 其中所述殺蟲(chóng)劑具有在25°C下測(cè)得為至少0.1mPa的蒸氣壓，且位于所述聚合物顆粒中。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的涂料組合物，其中所述乳液聚合物顆粒的Tg為至少30°C。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的涂料組合物，其中所述乳液聚合物顆粒在-15°C至50°C的溫度下成膜。
4.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的涂料組合物，其中所述乳液聚合物顆粒為未交聯(lián)的。
5.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的涂料組合物，其中所述聚合物基料包含至少60重量％的含殺蟲(chóng)劑的乳液聚合物顆粒。
6.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的涂料組合物，其中所述聚合物基料由乳液聚合物顆粒構(gòu)成。
7.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的涂料組合物，其中所述聚結(jié)溶劑為二元酯。
8.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的涂料組合物，其中所述聚結(jié)溶劑占液體涂料組合物的至多7.5重量％。``
9.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的涂料組合物，其中所述殺蟲(chóng)劑占液體涂料組合物的0.1-4 重量 ％。
10.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的涂料組合物，其中所述二元酯為甲酯。
11.根據(jù)權(quán)利要求10的涂料組合物，其中所述二元酯為琥珀酸二甲酯、戊二酸二甲酯、己二酸二甲酯或其混合物。
12.—種制備權(quán)利要求1的組合物的方法，其包括如下步驟: 1.通過(guò)將揮發(fā)性殺蟲(chóng)劑溶于二元酯溶劑中而制備至少30重量％的該殺蟲(chóng)劑的溶液；?.添加足量的所述溶液以為漆提供基于液體漆配制劑計(jì)算為0.1-4.0重量％的殺蟲(chóng)劑，所述漆包含聚合物基料，所述聚合物基料包含乳液聚合物顆粒； ii1.將所得混合物攪拌足夠長(zhǎng)的時(shí)間以使所述殺蟲(chóng)劑遷移至所述聚合物顆粒中； 其中所述殺蟲(chóng)劑具有在25°C測(cè)量時(shí)為至少0.1mPa的蒸氣壓，且所述乳液聚合物顆粒的Tg高于環(huán)境溫度。
13.一種涂覆表面的方法，其包括如下步驟: a.提供水性殺蟲(chóng)建筑涂料組合物，其包含: 1.聚合物基料，其包含Tg高于環(huán)境溫度的乳液聚合物顆粒；` 11.有效量的所述聚合物顆粒的聚結(jié)溶劑； ii1.有效量的揮發(fā)性殺蟲(chóng)劑，其具有在25°C下測(cè)量時(shí)為至少0.1mPa的蒸氣壓，其中所述殺蟲(chóng)劑位于所述聚合物顆粒中； b.將所述涂料組合物在低于所述聚合物顆粒Tg的溫度下施加至表面上； c.使所述涂料組合物干燥并形成連續(xù)涂層。
14.根據(jù)權(quán)利要求13的方法，其中待涂覆的表面為任何見(jiàn)于家庭或商業(yè)建筑中的表面，包括墻壁、天花板、地板或門(mén)。
【文檔編號(hào)】A01N53/00GK103857287SQ201280049719
【公開(kāi)日】2014年6月11日 申請(qǐng)日期:2012年10月29日 優(yōu)先權(quán)日:2011年10月31日
【發(fā)明者】S·霍爾利, D·麥克洛克林, K·康, L·王 申請(qǐng)人:阿克佐 諾貝爾國(guó)際涂料股份有限公司