專利名稱：一種氯化歧化松香基銅鹽及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種改性松香，具體的是一種氯化歧化松香基銅鹽及其制備方法，以及其作為殺蟲殺菌劑的應(yīng)用。
背景技術(shù)：
我國(guó)是一個(gè)農(nóng)業(yè)大國(guó)，農(nóng)作物病蟲草害常年發(fā)生，受害面積大約4億m2，每年需生產(chǎn)和使用農(nóng)藥150萬(wàn)噸以上，農(nóng)藥已成為農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中不可缺少的部分。農(nóng)藥的廣泛作用，雖然對(duì)農(nóng)業(yè)生產(chǎn)起到了重要作用，但也出現(xiàn)了一系列問(wèn)題。如:蟲害病害的抗藥性，環(huán)境的污染，農(nóng)畜產(chǎn)品中殘留和積累等。尤其是進(jìn)入21世紀(jì)以來(lái)，隨著人們崇尚自然、保護(hù)環(huán)境、關(guān)注食品安全的呼聲日益高漲，無(wú)公害的生態(tài)農(nóng)藥產(chǎn)業(yè)及生態(tài)防治領(lǐng)域獲得了難得的發(fā)展機(jī)遇。歧化松香是松香的大宗改性產(chǎn)品之一，價(jià)格便宜，來(lái)源豐富。其衍生物與環(huán)境相容性高，抗氧化能力強(qiáng)，對(duì)熱和酸堿穩(wěn)定，將其改性制備對(duì)人畜比較安全且害蟲不易產(chǎn)生抗藥性的生態(tài)農(nóng)藥，將是一個(gè)新的應(yīng)用領(lǐng)域。松香基于羧基的改性是松香工業(yè)中開發(fā)最早、研究最多、也是最為成功的，隨著松香改性的研究的廣泛深入，經(jīng)過(guò)羧基改性以后的產(chǎn)品主要應(yīng)用在造紙施膠劑、乳化劑、膠粘劑、油墨、油漆、涂料、化工助劑、食品工業(yè)等方面。由于揪酸型樹脂酸的分子中含有一個(gè)共軛雙鍵，因此常利用共軛雙鍵的反應(yīng)作為松香改性的基礎(chǔ)，松香雙鍵深加工產(chǎn)品約有30多個(gè)，主要為氫化松香、聚合松香、歧化松香、馬來(lái)松香等。目前，氯化歧化松香基銅鹽的研究工作未見報(bào)道。松香產(chǎn)業(yè)是我國(guó)的 新興產(chǎn)業(yè)，工業(yè)總產(chǎn)值15億元/年，是全國(guó)各地54個(gè)創(chuàng)匯超億元的出口商品之一?？梢灶A(yù)見:松香羧基改性的研究和深加工產(chǎn)品在我國(guó)具有巨大的發(fā)展前景和廣闊的市場(chǎng)空間。作為松香的資源大國(guó)，我們必須抓住機(jī)遇，利用松香的特質(zhì)，大大拓寬其應(yīng)用領(lǐng)域并提高產(chǎn)品質(zhì)量，滿足國(guó)內(nèi)外的需求，從而推動(dòng)我國(guó)經(jīng)濟(jì)又快又好的發(fā)展。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明以歧化松香為原料，經(jīng)氯化和銅鹽化后，開發(fā)了一條合成氯化歧化松香基銅鹽的技術(shù)路線，摸索出反應(yīng)的最佳工藝條件，發(fā)明產(chǎn)品具有殺蟲殺菌的性能。本發(fā)明對(duì)歧化松香中兩個(gè)活性基團(tuán)羧基和共軛雙鍵進(jìn)行化學(xué)修飾，先與氯化劑二氯化砜(SO2Cl2)進(jìn)行氯化反應(yīng)，在雙鍵上引入氯離子，再利用松香上羧基官能團(tuán)與Cu2+螯合，增加產(chǎn)物的穩(wěn)定性。反應(yīng)方程式如下:1.合成路線①氯化松香反應(yīng)
權(quán)利要求
1.一種氯化歧化松香基銅鹽，其特征在于:其結(jié)構(gòu)式如下:
2.如權(quán)利要求1所述的一種氯化歧化松香基銅鹽的制備方法，其特征在于:是以歧化松香為原料，經(jīng)氯化和銅鹽化反應(yīng)而得，包括如下步驟:1)氯化松香反應(yīng):歧化松香用苯溶解，加入催化劑，在充滿氮?dú)獾拿荛]體系里，加入氯化亞砜，在50-80°C溫度下回流2-5h，減壓抽濾除去過(guò)量的氯化亞砜和苯，得到氯化歧化松香； 2)銅鹽化反應(yīng):將氯化歧化松香加入苯使之溶解，加入氫氧化銅升溫到50-80°C，回流2_5h，蒸出溶劑苯，得到目標(biāo)產(chǎn)物； 所述的催化劑為N，N- 二甲基甲酰胺。
3.如權(quán)利要求2所述的一種氯化歧化松香基銅鹽的制備方法，其特征在于:所述的反應(yīng)物料摩爾比為: 歧化松香:二氯化砜=1-3: 4-10 ； 氯化歧化松香:氫氧化銅=3-10: 1-3。
4.如權(quán)利要求2所述的一種氯化歧化松香基銅鹽的制備方法，其特征在于:所述的催化劑用量為歧化松香投入量的3-15%。
5.如權(quán)利要求2所述的一種氯化歧化松香基銅鹽的制備方法，其特征在于:采用美國(guó)美國(guó)Nicolet公司AVATAR型傅立葉變換紅外光譜儀測(cè)定，IR(液膜法，cnT1)，氯化松香反應(yīng)時(shí)，750 700 (C-C1振動(dòng))，3300 2500 (寬強(qiáng)的O-H伸縮振動(dòng))，1630 1640 (松香骨架C = C伸縮振動(dòng))，銅鹽化反應(yīng)時(shí)，寬強(qiáng)的O-H伸縮振動(dòng)消失。
6.如權(quán)利要求1所述的一種氯化歧化松香基銅鹽，其特征在于:其在殺蟲殺菌上的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明提供了以歧化松香為原料，經(jīng)氯化和銅鹽化反應(yīng)，合成目標(biāo)產(chǎn)物氯化歧化松香基銅鹽的方法。歧化松香在催化劑N，N-二甲基甲酰胺作用下，在密閉體系中，氮?dú)獗Ｗo(hù)下加入氯化亞砜，反應(yīng)得到棕色氯化歧化松香中間體，其繼續(xù)和氫氧化銅反應(yīng)，回流分離溶劑，得目標(biāo)產(chǎn)物氯化歧化松香基銅鹽。目標(biāo)產(chǎn)物具有良好的殺蟲殺菌性能。本發(fā)明工藝簡(jiǎn)單，制備過(guò)程無(wú)污染物排放。
文檔編號(hào)A01P7/04GK103193629SQ20131010689
公開日2013年7月10日 申請(qǐng)日期2013年3月29日 優(yōu)先權(quán)日2013年3月29日
發(fā)明者陳遠(yuǎn)霞, 劉宇紅, 阮恒, 卓明權(quán), 譚波 申請(qǐng)人:廣西新晶科技有限公司, 廣西壯族自治區(qū)化工研究院