專利名稱：一種含唑嘧菌胺和嘧菌酯的殺菌組合物及其應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種防治葡萄霜霉病、黃瓜霜霉病和馬鈴薯晚疫病的殺菌組合物。更具體來說，本發(fā)明涉及一種含唑嘧菌胺與嘧菌酯的殺菌組合物以及將該組合物用于防治葡萄霜霉病、黃瓜霜霉病和馬鈴薯晚疫病的用途。
背景技術(shù)：
葡萄霜霉病是葡萄的主要病害，由鞭毛菌亞門、卵菌綱、霜霉目、單軸霉屬Plasmopara uiticola(Berk, dt Curtis)Berl.Et de Ton1.侵染所致。葡萄霜霉病主要危害葉片，也能侵染嫩梢、花序、幼果等幼嫩組織。葡萄霜霉病在我國各葡萄產(chǎn)區(qū)幾乎均有分布，多發(fā)生在雨水較多的地區(qū)和年份，在5-6月份開始發(fā)生。病害流行年份，病葉焦枯早落，病梢扭曲，發(fā)育不良，對樹勢和產(chǎn)量影響很大。黃瓜霜霉病是由鞭毛菌亞門，假霜霉屬真菌侵害引起。幼苗期發(fā)病，子葉正面發(fā)生不規(guī)則的褪綠黃褐色斑點(diǎn)，病斑直徑0.2 — 0.5厘米，潮濕時(shí)病斑背面產(chǎn)生灰褐色霉?fàn)钗?，?yán)重時(shí)子葉變黃干枯。霜霉病是黃瓜上最常見的一種病害，苗期、成株期均可染病。馬鈴薯晚疫病(Potato Late Bright)由致病疫霉引起,導(dǎo)致馬鈴薯莖葉死亡和塊莖腐爛的一種毀滅性真菌病害。葉片染病先在葉尖或葉緣生水浸狀綠褐色斑點(diǎn)，病斑周圍具淺綠色暈圈，濕度大時(shí)病斑迅速擴(kuò)大，呈褐色，并產(chǎn)生一圈白霉。莖部或葉柄染病現(xiàn)褐色條斑。發(fā)病嚴(yán)重的葉片萎垂、卷縮，終致全株黑腐，全田一片枯焦，散發(fā)出腐敗氣味。塊莖染病初生褐色或紫褐色大塊病斑，稍凹陷，病部皮下薯肉亦呈褐色，慢慢向四周擴(kuò)大或爛掉。長期以來，葡萄霜霉病、黃瓜霜霉病和馬鈴薯晚疫病的防治主要依賴于傳統(tǒng)的代森錳鋅、福美雙、烯酰嗎啉、代森聯(lián)等常規(guī)殺菌劑。由于使用年限較長，致使病原菌抗性越來越強(qiáng)，即使加大用藥量，也達(dá)不到理想的防治效果。隨著經(jīng)濟(jì)的快速發(fā)展和人民生活水平的提高，人們對農(nóng)作物的質(zhì)量和產(chǎn)量的要求越來越高。綠色農(nóng)產(chǎn)品的生產(chǎn)迫切需要在盡量減少由病害導(dǎo)致的產(chǎn)量損失的同時(shí)，減少化學(xué)農(nóng)藥的用量和殘留，保持農(nóng)產(chǎn)品的天然品質(zhì)，因此，研制開發(fā)新的防治藥劑顯得極為重要和緊迫。唑嘧菌胺，化學(xué)名稱:5-乙基-6-庚基[1，2，4]三唑[1，5]嘧啶_7_胺，英文通用名稱:Ametoctradin，分子式:C15H25N5，分子量:275.39，CA號:865318_97_4，蒸汽壓 2.1 X1(T07 mPa (25。0，熔點(diǎn) 198°C，水中溶解度 0.15 mg F1 (20°C)，甲醇 7200mg*r1 ( (20°C)，甲苯 100 mg r1’ (20°C)，乙酸乙酯 800 mg F1 (20°C)，丙酮 1900 mg F1 (20°C)。唑嘧菌胺為全新的三唑嘧啶類殺菌劑，為線粒體抑制劑，對霜霉類和疫霉類卵菌綱真菌有控制作用，有極強(qiáng)的殘留活性和耐雨水沖刷性。嘧菌酯，化學(xué)名稱:(E)-2-{2-[6 (2-氰基苯氧基)嘧啶_4_基氧]
苯基}-3_甲氧基丙烯酸酯,英文通用名稱:azoxystrobin,分子式=C22H17N3O5,分子量:403.4，CA號:131860-33-8，原藥外觀為淺棕色固體，無特殊氣味，比重:1.34g/cm3 (純品20°C )，蒸氣壓1.1 X KT13KPa (20°C )，純品在360°C左右熱分解，熔點(diǎn)114_116°C，溶解度水中 6.7g/L (20°C，pH5.2)，正已烷 0.057g/L、甲醇 20g/L、甲苯 55g/L、丙酮 86g/、乙酸乙酯130g/L、二氯甲烷400g/L。本品是一種P甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑，通過抑制病原菌線粒體的呼吸作用來阻止其能量合成，是一種較新的作用機(jī)理的殺菌劑，具有保護(hù)和治療雙重功效。唑嘧菌胺和嘧菌酯是兩種完全不同的殺菌劑，均具有保護(hù)和治療作用，將二者進(jìn)行合理復(fù)配，不但可以擴(kuò)大殺菌譜，優(yōu)勢互補(bǔ)，同時(shí)也可以減緩由于長期單一用藥所產(chǎn)生的抗性，延長產(chǎn)品的使用壽命。試驗(yàn)證明，唑嘧菌胺和嘧菌酯的混配具有意想不到的協(xié)同增效作用。目前市場上有唑嘧菌胺和嘧菌酯的農(nóng)藥產(chǎn)品，應(yīng)用比較廣，但至今尚未見兩者的復(fù)配制劑產(chǎn)品。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的 目的之一在于提供一種含唑嘧菌胺和嘧菌酯的殺菌組合物，它具有優(yōu)異的增效作用。本發(fā)明的另一目的是提供所述殺菌組合物的制備方法及其用于防治葡萄霜霉病、黃瓜霜霉病和馬鈴薯晚疫病的用途。本發(fā)明的增效農(nóng)藥組合物含有增效有效量的上述活性成分組合，且活性成分之間的比例可以在很大的范圍內(nèi)變化。其中，唑嘧菌胺和嘧菌酯的重量比優(yōu)選為10:1至1:10，更優(yōu)選為5:1至1:5，最優(yōu)選為1:1。一般而言，組合物中唑嘧菌胺的重量百分含量為I 60%，嘧菌酯的重量百分含量為I 60%。本發(fā)明的農(nóng)藥組合物可按照本領(lǐng)域的常規(guī)生產(chǎn)工藝配制成農(nóng)藥懸浮劑、微乳劑、水乳劑、水分散粒劑、可濕性粉劑等制劑。施用形式取決于特定的應(yīng)用，在各種情況下，須保證它們的分散盡可能的細(xì)微和均勻。這些制劑可以用已知的方式制備，例如通過將活性化合物與液體溶劑和/或固體載體混合，如果需要，可同時(shí)加入表面活性劑如乳化劑、分散劑、潤濕劑等，還可以加入其它助劑如增稠劑、消泡劑、抗凍劑、PH調(diào)節(jié)劑、警戒劑、防腐劑等。如果用水作稀釋劑，也可用其它有機(jī)溶劑作助溶劑。適合的有機(jī)溶劑包括:芳烴化合物(例如二甲苯)；氯代芳烴化合物(例如氯苯)；液體石蠟等烴類化合物；醇類(例如甲醇、乙醇);酮類(例如環(huán)己酮);胺類(例如乙醇胺、二甲基甲酰胺)；醚類(例如石油醚)；植物油(玉米油、棉籽油)等，以及其他合成溶劑。常用固體載體有天然礦物質(zhì)(例如高嶺土、滑石、膨潤土、凹凸棒土)和研碎的合成礦物質(zhì)(例如白炭黑、硅酸鹽等)。表面活性劑可以是:脂肪醇聚氧乙烯醚(AE0-5)、烷基酚聚氧乙烯醚(NP-10)、多苯乙烯苯酚聚氧乙烯醚(601、33#)、二苯乙烯苯酚多聚甲醛縮合物聚氧乙烯醚(404)、壬基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物(700#)、蓖麻油聚氧乙烯醚(BY-125)、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚醚(L61)、脂肪酸聚氧乙烯醚(SG-40)、山梨醇酯聚氧乙烯醚(吐溫80)、烷基糖苷APG(APG (C12-14))、有機(jī)硅聚氧乙烯醚(SILWET-L77)、牛脂胺聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸鈣(500#)、硫酸酯鹽(K12)、磺酸鹽類(木質(zhì)素磺酸鈉)、琥珀酸酯磺酸鹽類(快T)、聚羧酸鹽(2700、T36)、磷酸酯鹽類(601P)、改性端烯烴磺酸鹽、改性壬基酚聚氧乙烯醚、，以及其之復(fù)配表面活性劑(0203、0204、2201)。增稠劑，可以是合成的例如羧甲基醇、聚乙烯醇或聚乙酸乙烯酯，或天然的水溶性聚合物，例如黃原膠、明膠、阿拉伯樹膠、酚醛樹脂、蟲膠、羧甲基纖維素和海藻酸鈉等，以粉末、顆粒或膠乳形式加入制劑中。消泡劑:娃酮類、C8_1(l脂肪醇、磷酸酯類、Cich2ci飽和脂肪酸類(如癸酸)及酰胺類等?？箖鰟?乙二醇、丙三醇等。pH調(diào)節(jié)劑:草酸、檸檬酸、碳酸鈉、氫氧化鈉、等。警戒劑；酸性紅、玫瑰精、亮藍(lán)、寶石綠等。防腐劑:苯甲酸鈉，2，6 二叔丁基對甲酚(BHT)等。通常組合物含有按重量計(jì)0.01至90%的活性成分，且通常根據(jù)制劑類型的不同，優(yōu)選含有按重量計(jì)10至80%的活性成分。本發(fā)明組合物的施用劑量，根據(jù)不同作物、施用時(shí)間、氣候條件等因素的不同，一般為10 500暈升/畝,優(yōu)選15 200暈升/畝,一般米用葉面噴霧。本發(fā)明的殺菌組合物具有以下優(yōu)點(diǎn):一是該殺菌組合物在一定配比范圍內(nèi)表現(xiàn)出極好的增效作用，混合后的組合物較其單劑明顯提高了殺菌效果，從而降低了施用劑量，在降低用藥成本的同時(shí)減少了對環(huán)境的壓力。
具體實(shí)施例方式
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下面結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步說明，但其僅僅是示例，而絕非對本發(fā)明的范圍構(gòu)成限制。在各實(shí)例中，除非另有說明，各組分的百分含量或百分比均是指重量百分含量或重量配比。實(shí)施例1 20%唑嘧菌胺 嘧菌酯懸浮劑
各原料質(zhì)量分?jǐn)?shù)比如下:唑嘧菌胺原藥(98%) 102 KG、嘧菌酯原藥(95%) 105 KG、脂肪醇聚氧乙烯醚15 KG、聚羧酸鹽復(fù)合分散劑35 KG、黃原膠I KG、硅酸鎂鋁10 KG、乙二醇50KG、有機(jī)硅消泡劑2 KG、苯甲酸鈉I KG和水679 KG。操作時(shí)將各原料加入調(diào)制釜中，用水補(bǔ)足量，剪切l(wèi)Omin，砂磨約2小時(shí)，攪拌消泡，即得20%唑嘧菌胺 嘧菌酯懸浮劑。實(shí)施例2 50%唑嘧菌胺 嘧菌酯懸浮劑
各原料質(zhì)量分?jǐn)?shù)比如下:唑嘧菌胺原藥(9890 357KG、嘧菌酯原藥(95%) 158 KG、脂肪醇聚氧乙烯醚35 KG、聚羧酸鹽復(fù)合分散劑50 KG、黃原膠0.8 KG、硅酸鎂鋁8 KG、乙二醇50KG、有機(jī)硅消泡劑2 KG、苯甲酸鈉I KG和水335.2 KG。操作時(shí)將各原料加入調(diào)制釜中，用水補(bǔ)足量，剪切l(wèi)Omin，砂磨約2小時(shí)，攪拌消泡，即得50%唑嘧菌胺 嘧菌酯懸浮劑。實(shí)施例3 6%唑嘧菌胺 嘧菌酯微乳劑
各原料質(zhì)量分?jǐn)?shù)比如下:唑嘧菌胺原藥(98%)20.4 KG、嘧菌酯原藥(95%)42.1 KG、十二烷基苯磺酸鈣30 KG、苯乙基苯基聚氧乙烯-聚氧丙烯醚40 KG、環(huán)己酮50 KG、二甲基甲酰胺20 KG、水797.5KG。生產(chǎn)時(shí)首先把環(huán)己酮和二甲基甲酰胺加入到反應(yīng)釜中，再加入原藥，溶解完全后加入乳化劑再混合均勻，攪拌下加入去離子水中以2000轉(zhuǎn)/分鐘攪拌30分鐘，充分溶解后，即得6%唑嘧菌胺 嘧菌酯微乳劑。實(shí)施例4 15%唑嘧菌胺 嘧菌酯微乳劑
各原料質(zhì)量分?jǐn)?shù)比如下:唑嘧菌胺原藥(98%) 51 KG、嘧菌酯原藥(95%) 105.3 KG、十二烷基苯磺酸鈣45 KG、苯乙基苯基聚氧乙烯-聚氧丙烯醚55 KG、環(huán)己酮100 KG、二甲基甲酰胺40 KG、水603.7 KG。生產(chǎn)時(shí)首先把環(huán)己酮和二甲基甲酰胺加入到反應(yīng)釜中，再加入原藥，溶解完全后加入乳化劑再混合均勻，攪拌下加入去離子水中以2000轉(zhuǎn)/分鐘攪拌30分鐘，充分溶解后，即得15%唑嘧菌胺 嘧菌酯微乳劑。實(shí)施例5 6%唑嘧菌胺 嘧菌酯水乳劑
各原料質(zhì)量分?jǐn)?shù)比如下:唑嘧菌胺原藥(98%)20.4 KG、嘧菌酯原藥(95%)42.1 KG、十二烷基苯磺酸鈣35 KG、苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚20 KG、溶劑油80 KG、乙二醇50 KG、水752.5KG0生產(chǎn)時(shí)先將溶劑油加入剪切釜，然后在剪切釜中加入唑嘧菌胺原藥、嘧菌酯原藥和乳化齊U，攪拌20min待合格后，將該油相按一定速度剪切加入防凍劑、水的均相混合物中，加完后用剪切混合乳化機(jī)剪切20min即得6%唑嘧菌胺 嘧菌酯水乳劑。實(shí)施例6 15%唑嘧菌胺 嘧菌酯水乳劑
各原料質(zhì)量分?jǐn)?shù)比如下:唑嘧菌胺原藥(98%) 51KG、嘧菌酯原藥(95%) 105.3 KG、十二烷基苯磺酸鈣50 KG、苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚30 KG、溶劑油200 KG、乙二醇50 KG、水513.7 KG。生產(chǎn)時(shí)先將溶劑油加入剪切釜，然后在剪切釜中加入唑嘧菌胺原藥、嘧菌酯原藥和乳化劑，攪拌20min待合格后，將該油相按一定速度剪切加入防凍劑、水的均相混合物中，加完后用剪切混合乳化機(jī)剪切20min即得15%唑嘧菌胺 嘧菌酯水乳劑。實(shí)施例7 32%唑嘧菌胺 嘧菌酯水分散粒劑
各原料質(zhì)量分?jǐn)?shù)比如下:唑嘧菌胺原藥(98%) 82 KG、嘧菌酯原藥(95%) 253 KG、改性端烯烴磺酸鹽20 KG、聚羧酸鹽15 KG、無水硫酸鈉20 KG、高嶺土 738 KG。生產(chǎn)時(shí)將各原料混合好后經(jīng)氣流粉碎設(shè)備粉碎，將粉碎后的中間體放入制粒干燥設(shè)備，按設(shè)備操作要求，制成顆粒，干燥后篩分即得32%唑嘧菌胺 嘧菌酯水分散粒劑。實(shí)施例8 53%唑嘧菌胺 嘧菌酯水分散粒劑
各原料質(zhì)量分?jǐn)?shù)比如下:唑嘧菌胺原藥(98%) 276 KG、嘧菌酯原藥(95%) 263 KG、改性端烯烴磺酸鹽35 KG、聚羧酸鹽25 KG、無水硫酸鈉30 KG、高嶺土 392 KG。生產(chǎn)時(shí)將各原料混合好后經(jīng)氣流粉碎設(shè)備粉碎，將粉碎后的中間體放入制粒干燥設(shè)備，按設(shè)備操作要求，制成顆粒，干燥后篩分即得53%唑嘧菌胺 嘧菌酯水分散粒劑。實(shí)施例9 20%唑嘧菌胺 嘧菌酯可濕性粉劑
各原料質(zhì)量分?jǐn)?shù)比如下:唑嘧菌胺原藥(98%) 82KG、嘧菌酯原藥(95%) 126 KG、十二烷基硫酸鈉30 KG、木質(zhì)素磺酸鈉20 KG、白炭黑50 KG、高嶺土 693 KG。生產(chǎn)時(shí)將各原料混合好后經(jīng)氣流粉碎設(shè)備粉碎，混勻后，即得20%唑嘧菌胺 嘧菌酯可濕性粉劑。實(shí)施例10 40%唑嘧菌胺 嘧菌酯可濕性粉劑
各原料質(zhì)量分?jǐn)?shù)比如下:唑嘧菌胺原藥(98%) 153狀、嘧菌酯原藥(95%)263 KG、十二烷基硫酸鈉45 KG、木質(zhì)素磺酸鈉30 KG、白炭黑50 KG、高嶺土 357 KG。生產(chǎn)時(shí)將各原料混合好后經(jīng)氣流粉碎設(shè)備粉碎，混勻后，即得40%唑嘧菌胺 嘧菌酯可濕性粉劑。生物實(shí)施例1嘧菌酯與唑嘧菌胺復(fù)配對葡萄霜霉病活性及共毒系數(shù)測定 分別將嘧菌酯、唑嘧菌胺原藥用DMF、乳化劑吐溫80配制成5%制劑，然后量取一定量
的制劑，加蒸餾水配制成高濃度的母液。再分別按比例移取兩單劑的母液后配制成設(shè)定的不同配比組合母液。最后將 2個(gè)單劑和5組混配配比母液加蒸餾水稀釋配制成5個(gè)系列濃度，備用。根據(jù)單劑預(yù)備試驗(yàn)毒力測定結(jié)果，選擇嘧菌酯/唑嘧菌胺質(zhì)量比分別為5/1、3/1、1/1、1/3、1/5五個(gè)代表性的配比。每個(gè)濃度設(shè)4個(gè)重復(fù)。選擇長勢一致的盆栽扦插葡萄苗，使用作物噴霧機(jī)(壓力0.1 MPa)對莖葉進(jìn)行均勻噴霧，待藥液自然晾干后備用。另設(shè)對照為清水。病菌孢子囊懸浮液制備、噴霧接種與培養(yǎng):取新鮮葡萄霜霉病病葉，用毛筆蘸取10°c左右蒸餾水洗下病葉背面孢子囊，配成孢子囊懸浮液(2-3) X IO5個(gè)/ mL。用接種噴霧器(壓力0.1MPa )在供試葡萄苗上均勻噴霧孢子囊懸浮液進(jìn)行接種。接種后的試材移至人工氣候室，先保持相對濕度100%、溫度20°C，24小時(shí)后保持溫度19-24°C、相對濕度90%左右。5天后，視對照(空白)發(fā)病情況，進(jìn)行分級調(diào)查，以此計(jì)算病情指數(shù)，并進(jìn)一步計(jì)算防治效果。葉片病情分級標(biāo)準(zhǔn):0級:無病；I級:病斑面積占整片葉面積的5%以下；3級:病斑面積占整片葉面積的6%-10% ; 5級:病斑面積占整片葉面積11%_20% ;7級:病斑面積占整片葉面積的21%-40%; 9級:病斑面積占整片葉面積的40%以上。病情指數(shù)=E (各級發(fā)病葉數(shù)X該級代表值)+ (調(diào)查總?cè)~數(shù)X 9) X 100。防治效果(%)=(對照病情指數(shù)-處理病情指數(shù))+對照病情指數(shù)X 100。數(shù)據(jù)處理及分析方法:采用DPS數(shù)據(jù)處理軟件專業(yè)版的生物測定數(shù)量型數(shù) 據(jù)機(jī)值分析模型，計(jì)算出各種藥劑的毒力回歸方程、EC5tl、相關(guān)系數(shù)和95%置信區(qū)間。
權(quán)利要求
1.一種殺菌組合物，其特征在于含有唑嘧菌胺和嘧菌酯的活性成分。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的殺菌組合物，其特征在于唑嘧菌胺和嘧菌酯基于活性組分的重量比優(yōu)選為10:1至1:10 根據(jù)權(quán)利要求1的殺菌組合物，其特征在于唑嘧菌胺和嘧菌酯基于活性組分的重量比更優(yōu)選為5:1至1:5。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的殺菌組合物，其特征在于組合物中唑嘧菌胺的重量百分含量為I 60%，嘧菌酯的重量百分含量為I 60%。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的殺菌組合物，其特征在于該組合物可以配制成懸浮劑、微乳劑、水乳劑、水分散粒劑、可濕性粉劑等制劑。
5.一種含有唑嘧菌胺和嘧菌酯的殺菌組合物的應(yīng)用，其特征是用于防治葡萄霜霉病、黃瓜霜霉病、馬鈴薯晚疫病 的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種含唑嘧菌胺和嘧菌酯的殺菌組合物，它具有優(yōu)異的增效作用。該組合物中唑嘧菌胺和嘧菌酯基于活性組分的重量比優(yōu)選為10:1至110，更優(yōu)選為51至15。本發(fā)明還涉及該殺菌組合物的制備方法及其用于防治葡萄霜霉病、黃瓜霜霉病、馬鈴薯晚疫病的用途。
文檔編號A01N43/90GK103190417SQ20131012305
公開日2013年7月10日 申請日期2013年4月10日 優(yōu)先權(quán)日2013年4月10日
發(fā)明者楊婷, 吳明龍, 劉 東 申請人:浙江威爾達(dá)化工有限公司