含有肟菌酯和氟菌唑的復(fù)配農(nóng)藥殺菌組合物及其應(yīng)用的制作方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種含有肟菌酯的復(fù)配農(nóng)藥殺菌組合物，有效組分包括肟菌酯和組分B，所述的組分B為啶菌噁唑、氟菌唑、硅氟唑或四氟醚唑中的一種；肟菌酯與組分B的質(zhì)量比例為60:1-1:60。本發(fā)明的組合物中肟菌酯與啶菌噁唑、氟菌唑、硅氟唑、四氟醚唑中的一種復(fù)配后具有明顯的增效作用，用于果樹(shù)、小麥、水稻、蔬菜等作物的病害防治，尤其是霜霉病、銹病、白粉病、葉斑病、黑星病、稻瘟病等多種病害。
【專(zhuān)利說(shuō)明】含有肟菌酯和氟菌唑的復(fù)配農(nóng)藥殺菌組合物及其應(yīng)用
[0001]本申請(qǐng)是“含有肟菌酯的復(fù)配農(nóng)藥殺菌組合物”的分案申請(qǐng)，原申請(qǐng)的申請(qǐng)日為2012年4月13日，原申請(qǐng)的申請(qǐng)?zhí)枮?01210109204.X。
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0002]本發(fā)明涉及一種殺菌農(nóng)藥組合物，特別是涉及肟菌酯與唑類(lèi)啶菌噁唑、氟菌唑、硅氟唑和四氟醚唑中的一種復(fù)配而成的農(nóng)藥殺菌組合物。
【背景技術(shù)】
[0003]近年來(lái)，由于單一用藥和不科學(xué)用藥，已經(jīng)導(dǎo)致許多病害對(duì)當(dāng)前使用的農(nóng)藥產(chǎn)生了抗性，如霜霉病、白粉病、稻瘟病等，成為化學(xué)防治的一大難題。同時(shí)，頻繁施藥又造成農(nóng)民負(fù)擔(dān)加重和環(huán)境污染加劇。因此，急需高效、低度、環(huán)保、低殘留的殺菌劑新品種。
[0004]肟菌酯類(lèi)廣譜殺菌劑是從天然產(chǎn)物Strobilurins作為殺菌劑先導(dǎo)化合物成功地開(kāi)發(fā)的一類(lèi)新的含氟殺菌劑。具有高效、廣譜、保護(hù)、治療、鏟除、滲透、內(nèi)吸活性、耐雨水沖刷、持效期長(zhǎng)等特性。對(duì)1，4-脫甲基化酶抑制劑、苯甲酰胺類(lèi)、二羧胺類(lèi)和苯并咪唑類(lèi)產(chǎn)生抗性的菌株有效，與目前已有殺菌劑無(wú)交互抗性。對(duì)幾乎所有真菌綱(子囊菌綱、擔(dān)子菌綱、卵菌綱和半知菌類(lèi))病害如白粉病、銹病、潁枯病、網(wǎng)斑病、霜霉病、稻瘟病等均有良好的活性。除對(duì)白粉病、葉斑病有特效外，對(duì)銹病、霜霉病、立枯病、黑星病均有良好的活性。對(duì)作物安全，因其在土壤、水中可快速降解，故對(duì)環(huán)境安全。
[0005]肟菌酯單劑長(zhǎng)期使用后，容易使病害產(chǎn)生抗藥性，導(dǎo)致用藥量加大、防效降低、持效期縮短的問(wèn)題，不利于環(huán)境可持續(xù)發(fā)展。而不同作用機(jī)理的有效成分進(jìn)行復(fù)配，是延緩病害產(chǎn)生抗藥性常用的方法，并根據(jù)實(shí)際生產(chǎn)應(yīng)用中的效果，來(lái)判斷此復(fù)配是增效作用還是拮抗作用。復(fù)配作用較明顯的配方，可以明顯提高防效，大大降低農(nóng)藥的用藥量，還可擴(kuò)大殺菌譜，提高殺菌效率。.
[0006]唑類(lèi)殺菌劑化學(xué)結(jié)構(gòu)上共同特點(diǎn)是主鏈上含有羥基(或酮基)、取代苯基和1，2，4-三唑基團(tuán)化合物。這類(lèi)藥劑除對(duì)鞭毛菌亞門(mén)中卵菌無(wú)活性外，對(duì)子囊菌亞門(mén)、擔(dān)子菌亞門(mén)和半知菌亞門(mén)的病原菌均有活性，其作用機(jī)理為影響留醇類(lèi)生物合成，使菌體細(xì)胞膜功能受到破壞。
[0007]啶菌惡唑是唑類(lèi)殺菌劑，屬于留醇合成抑制劑殺菌劑，有效成分為啶菌惡唑，在常溫下對(duì)酸、堿穩(wěn)定，在水中、日照或光下穩(wěn)定，在高溫下分解。對(duì)人、畜低毒，對(duì)眼睛有中度刺激作用，對(duì)皮膚無(wú)刺激，皮膚致敏性為輕度，對(duì)魚(yú)、鳥(niǎo)、蜜蜂、蠶等均為低毒。對(duì)病害具有治療作用，并有良好的內(nèi)吸殺菌作用，具有廣譜殺菌活性，與目前廣泛使用的殺菌劑作用機(jī)制不同，也不存在交互抗性。
[0008]氟菌唑是唑類(lèi)殺菌劑，該藥為麥角留醇生物合成抑制劑。具有預(yù)防、治療、鏟除效果，內(nèi)吸作用傳導(dǎo)性好，抗雨水沖刷，可防多種作物病害。適用于麥類(lèi)、果樹(shù)、蔬菜等白粉病、銹病、桃褐腐病的防治。
[0009]硅氟唑主要作用機(jī)理是留醇脫甲基化抑制劑、破壞和阻止病菌的細(xì)胞膜重要組成成分麥角留醇的生物合成，導(dǎo)致細(xì)胞膜不能形成，使病菌死亡。由于具有很好的內(nèi)吸性，因此可迅速地被植物吸收，并在內(nèi)部傳導(dǎo)；具有很好的保護(hù)和治療活性。明顯提高了作物產(chǎn)量。適宜于水稻、小麥、蘋(píng)果、梨、桃、茶、蔬菜、草坪等病害的防治。在推薦劑量下使用，對(duì)環(huán)境、作物安全。防治對(duì)象能有效地防治眾多子囊菌、擔(dān)子菌和半知菌所致病害，尤其對(duì)各類(lèi)白粉病、黑星病、銹病、立枯病、紋枯病等具有優(yōu)異的防效。
[0010]四氟醚唑是留醇脫甲基化抑制劑。由于具有很好的內(nèi)吸性，因此可迅速地被植物吸收，并在內(nèi)部傳導(dǎo)；具有很好的保護(hù)和治療活性。持效期6周。適宜作物有禾谷類(lèi)作物如小麥、大麥、燕麥、黑麥等，果樹(shù)如香蕉、葡萄、梨、蘋(píng)果樹(shù)等，蔬菜如瓜類(lèi)、甜菜、觀賞植物等。四氟醚唑可以防治白粉菌屬、柄銹菌屬、喙孢屬、核腔菌屬和殼針孢屬菌引起的病害如小麥白粉病、小麥散黑穗病、小麥銹病、小麥腥黑穗病、小麥穎祜病、大麥云紋病、大麥散黑穗病、大麥紋枯病、玉米絲黑穗病、高粱絲黑穗病、瓜果白粉病、香蕉葉斑病、蘋(píng)果斑點(diǎn)落葉病、梨黑星病和葡萄白粉病等。
[0011]為解決單劑使用后容易產(chǎn)生抗藥性的問(wèn)題，申請(qǐng)公布號(hào)為CN102239855A的專(zhuān)利文獻(xiàn)提供了一種含有肟菌酯與三唑類(lèi)的殺菌組合物，該組合物包括肟菌酯以及三唑類(lèi)化合物亞胺唑、氟環(huán)唑、種菌唑、三環(huán)唑或腈菌唑中的一種，農(nóng)藥組合物中兩種活性組分的重量份數(shù)比為60:1-1:60。上述農(nóng)藥組合物兼有保護(hù)、治療和鏟除活性，可用于多種作物例如:小麥、水稻、蔬菜、果樹(shù)等，防治霜霉病、銹病、白粉病、葉斑病、黑星病、稻瘟病等多種病害。但是由于三唑類(lèi)有效組分成本高，導(dǎo)致最終制備得到的殺菌組合物成本高，增加了農(nóng)民的施藥負(fù)擔(dān)；而且上述組合物的使用一段時(shí)間后，也會(huì)產(chǎn)生抗藥性，治療效果會(huì)降低。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0012]本發(fā)明提供了一種含有肟菌酯的復(fù)配農(nóng)藥殺菌組合物，該組合物能夠防止病害抗藥性的產(chǎn)生或延緩抗性速度，使用成本低、防效好，適用性廣。
[0013]為解決上述技術(shù)問(wèn)題，發(fā)明人通過(guò)大量的生物測(cè)定篩選，發(fā)現(xiàn)肟菌酯和唑類(lèi)殺菌劑啶菌噁唑、氟菌唑、硅氟唑、四氟醚唑中的一種以一定比例復(fù)配，對(duì)抗藥性霜霉病、白粉病等病害具有顯著的增效作用.。
[0014]在上述發(fā)現(xiàn)的基礎(chǔ)上，經(jīng)過(guò)對(duì)組合物進(jìn)行聯(lián)合作用的定量分析，形成了本發(fā)明的技術(shù)方案:
[0015]一種含有肟菌酯的復(fù)配農(nóng)藥殺菌組合物，有效組分包括肟菌酯和組分B，所述的組分B為啶菌噁唑、氟菌唑、硅氟唑或四氟醚唑中的一種；肟菌酯與組分B的質(zhì)量比例為60:1-1:60。
[0016]啶菌噁唑、氟菌唑、硅氟唑或四氟醚唑成本較低，保證了最終制備得到的復(fù)配農(nóng)藥殺菌組合物的成本較低。
[0017]為得到較強(qiáng)的增效作用，一種優(yōu)選的技術(shù)方案為:所述的組分B為啶菌噁唑，其中肟菌酯與啶菌噁唑的質(zhì)量比例為30:1-1:30。另一種優(yōu)選的方案為:所述的組分B為氟菌唑，其中肟菌酯與氟菌唑的質(zhì)量比例為10:1-1: 30。
[0018]本發(fā)明組合物可以用已知的方法制備成適合農(nóng)業(yè)使用的任意一種劑型，比較好的劑型為可濕性粉劑、懸浮劑、乳油、微乳劑、水乳劑、水分散粒劑和拌種劑等，制劑中有效成分的質(zhì)量百分比含量為1_95%。一種優(yōu)選的技術(shù)方案為:制劑中有效成分為肟菌酯和啶菌噁唑，制劑中有效成分的質(zhì)量百分比含量為50-61%，有效成分中肟菌酯與啶菌噁唑的質(zhì)量比例為60:1-1: 1，該制劑可選擇可濕性粉劑或者懸浮劑，能夠有效防治番茄霜霉病和小麥銹病。另一種優(yōu)選的技術(shù)方案為:制劑中有效成分為肟菌酯和氟菌唑，制劑中有效成分的質(zhì)量百分比含量為30-50%，有效成分中肟菌酯與氟菌唑的質(zhì)量比例為該組成的制劑可選擇水分散粒劑或者水溶劑，可有效防治水果、蔬菜白粉病，例如黃瓜白粉病或草莓白粉病。第三種優(yōu)選的技術(shù)方案為:制劑中有效成分為肟菌酯和硅氟唑，制劑中有效成分的質(zhì)量百分比含量為33-51%，有效成分中肟菌酯與硅氟唑的質(zhì)量比例為1:10-1:50，該制劑可選擇乳油或者懸浮劑，能夠有效防治水稻稻瘟病和蘋(píng)果黑星病。
[0019]本發(fā)明的組合物中使用的輔助劑包括溶劑、助溶劑、乳化劑、分散劑、潤(rùn)濕劑、防凍齊U、消泡劑、增稠劑、PH調(diào)節(jié)劑、填料、水、崩解劑等及其它有益于有效成分貯存和使用中穩(wěn)定以及藥效發(fā)揮的已知物質(zhì)，都是農(nóng)藥制劑中常用或允許使用的各種成分，并無(wú)特別限定，具體成分和用量根據(jù)配方要求通過(guò)簡(jiǎn)單實(shí)驗(yàn)確定。
[0020]上述輔助劑中:
[0021]所述溶劑、助溶劑包括:甲苯、二甲苯、甲醇、N，N_ 二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、環(huán)己酮、二甲亞砜、乙酸仲丁酯、芳烴溶劑油、油酸甲酯、植物油等一種或幾種；
[0022]所述的乳化劑包括:苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚或其磷酸鹽、壬基酚聚氧乙烯醚或其磷酸鹽、脂肪醇聚氧乙烯醚或其鹽、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物、蓖麻油聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸鈣等中的一種或幾種；
[0023]所述的分散劑包括:木質(zhì)素磺酸鹽、萘磺酸鈉甲醛縮合物、聚羧酸鹽分散劑等中的一種或幾種；
[0024]所述的潤(rùn)濕劑包括:十_ 燒基硫酸納、脂肪醇乙氧基化物、燒基酌 乙氧基化物、蔡磺酸鹽等中的一種或幾種；
[0025]所述的防凍劑包括:乙二醇、丙二醇、丙三醇等中的一種或幾種；
[0026]所述的消泡劑包括:有機(jī)硅氧烷、聚醚等中的一種；
[0027]所述的增稠劑包括:黃原膠、羧甲基纖維素鈉、聚吡咯烷酮、聚丙烯酸鈉等中的一種或幾種；
[0028]所述的pH調(diào)節(jié)劑包括:鹽酸、磷酸、醋酸、氫氧化鈉、氨水、三乙醇胺、苯甲酸鈉等中的一種或幾種；
[0029]所述的填料包括:輕質(zhì)碳酸鈣、高嶺土、白炭黑、凹凸棒土、膨潤(rùn)土、水等中的一種或幾種；
[0030]所述的崩解劑包括:硫酸銨、氯化鈉、尿素、硫酸鈉等中的一種或幾種。
[0031]本發(fā)明所描述的產(chǎn)物可以成品制劑形式提供，即組合物中各物質(zhì)已經(jīng)混合，組合物的成分也可以以單劑形式提供，即使用前直接將單劑在桶或罐中直接混合，然后稀釋至所需的濃度。
[0032]本發(fā)明的殺菌組合物主要用于果樹(shù)、小麥、水稻、蔬菜等作物的病害，尤其是霜霉病、銹病、白粉病、葉斑病、黑星病、稻瘟病等多種病害。
[0033]與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明產(chǎn)生的有益效果為:
[0034](I)與單劑相比，該殺菌組合物對(duì)霜霉病、銹病、白粉病、葉斑病、黑星病、稻瘟病等多種病害有明顯的增效、提高了防治效果；[0035](2)與現(xiàn)有的含肟菌酯的組合物相對(duì)，本發(fā)明的含肟菌酯的組合物藥效更好，可以大幅減少田間用藥量，有效減少環(huán)境污染和農(nóng)藥殘留，以及降低生產(chǎn)和使用成本；
[0036](3)殺菌組合物中有效成分的作用機(jī)制互不相同，有利于克服病害抗性和延緩害蟲(chóng)抗藥性的產(chǎn)生；
[0037](4)與肟菌酯單劑相比，速效性明顯提高，效果更顯著；
[0038](5)本發(fā)明擴(kuò)大了殺菌譜，有利于作物病害綜合防治。
【具體實(shí)施方式】
[0039]為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及優(yōu)點(diǎn)更加清楚明白，本發(fā)明用以下具體實(shí)施例進(jìn)行說(shuō)明，但本發(fā)明絕非限于這些例子。以下所述僅為本發(fā)明較好的實(shí)施例，僅僅用于解釋本發(fā)明，并不能因此而理解為對(duì)本發(fā)明專(zhuān)利范圍的限制。應(yīng)當(dāng)指出的是，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)所做的任何修改、等同替代和改進(jìn)等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。因此，本發(fā)明專(zhuān)利的保護(hù)范圍應(yīng)以所附權(quán)利要求書(shū)為準(zhǔn)。
[0040]將不同農(nóng)藥的有效成分組合制成農(nóng)藥，是目前開(kāi)發(fā)和研制新農(nóng)藥的一種有效和快捷的方式。不同品種的農(nóng)藥混合后，通常表現(xiàn)為三種作用類(lèi)型:相加作用、增效作用和拮抗作用。但具體為何種作用，無(wú)法預(yù)測(cè)，只有通過(guò)大量試驗(yàn)才能知道。復(fù)配增效作用很好的配方，由于明顯提高了實(shí)際防治效果，降低了農(nóng)藥的使用量，從而大大地延緩了病害抗藥性的產(chǎn)生，是綜合防治的重要手段。
[0041]本發(fā)明組合物以肟菌酯和啶菌噁唑、氟菌唑、硅氟唑、四氟醚唑中的一種為有效成分，它們之間組合對(duì)霜霉病、銹病、白粉病、葉斑病、黑星病、稻瘟病等多種病害具有明顯的協(xié)同增效作用，而且不僅僅是兩種藥劑作用的簡(jiǎn)單相加，具體用以下生物測(cè)定實(shí)例加以說(shuō)明。
.[0042]生物測(cè)定實(shí)例1:肟菌酯和啶菌噁唑復(fù)配對(duì)霜霉病的毒力測(cè)定
[0043]試驗(yàn)對(duì)象:番茄霜霉病
[0044]試驗(yàn)方法:參照殺菌劑農(nóng)藥室內(nèi)生物測(cè)定試驗(yàn)準(zhǔn)則《中華人民共和國(guó)農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)NY/T1156.6-2006》和創(chuàng)制農(nóng)藥生物活性評(píng)價(jià)SOP (殺菌劑卷)，采用孢子懸浮液噴霧接種法。選擇I葉I心期(摘去生長(zhǎng)點(diǎn))長(zhǎng)勢(shì)一致的盆栽番茄苗，藥劑噴霧處理后自然晾干，24h后用毛筆蘸取蒸餾水洗去病葉背面孢子囊，配成孢子囊懸浮液(2-3 X IO5個(gè)/ml )，用接種噴霧器(壓力0.1MPa)將孢子囊懸浮液均勻噴灑于黃瓜葉片上，然后將接種后番茄苗移至人工氣候室內(nèi)(相對(duì)濕度100%，溫度為20°C，光暗周期為14h/10h)培養(yǎng)。24h后維持相對(duì)濕度90%左右保濕誘發(fā)，5d后視空白對(duì)照發(fā)病情況進(jìn)行分級(jí)調(diào)查，按病指計(jì)算防效％。
[0045]防效數(shù)據(jù)用DPS數(shù)據(jù)處理軟件進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析，計(jì)算各藥劑對(duì)霜霉病的生物活性(EC50,半最大效應(yīng)濃度),然后按孫云沛法計(jì)算共毒系數(shù)(CTC)。
[0046]當(dāng)CTC ( 80，則組合物表現(xiàn)為拮抗作用，當(dāng)80〈CTC〈120，則組合物表現(xiàn)為相加作用，當(dāng)CTC > 120，則組合物表現(xiàn)為增效作用。
[0047]實(shí)測(cè)毒力指數(shù)(ATI)=(標(biāo)準(zhǔn)藥劑EC50/供試藥劑EC50) X 100
[0048]理論毒力指數(shù)(TTI)=A藥劑毒力指數(shù)X混劑中A的百分含量+B藥劑毒力指數(shù)X混劑中B的百分含量
[0049]共毒系數(shù)(CTC)=[混劑實(shí)測(cè)毒理指數(shù)(ATI) /混劑理論毒力指數(shù)(TTI) ] X 100[0050]測(cè)定結(jié)果表明，肟菌酯與啶菌噁唑的質(zhì)量配比在60:1 -1:60之間時(shí)，具有明顯的
增效作用，其中，兩者在30:1 -1:30之間時(shí)，增效作用較為理想，在10:1-1:10范圍內(nèi)混配增
效作用尤為突出。實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)請(qǐng)參見(jiàn)表I (表I中有效成分中的比例為質(zhì)量比例)。
[0051]表I不同處理對(duì)霜霉病的室內(nèi)毒力測(cè)定結(jié)果
[0052]
【權(quán)利要求】
1.一種含有肟菌酯和氟菌唑的復(fù)配農(nóng)藥殺菌組合物，有效組分包括肟菌酯和氟菌唑；所述的肟菌酯與氟菌唑的質(zhì)量比例為60:1-1:60。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含有肟菌酯和氟菌唑的復(fù)配農(nóng)藥殺菌組合物，其特征在于，肟菌酯與氟菌唑的質(zhì)量比例為10:1-1:30。
3.一種由權(quán)利要求1所述組合物制備得到的適合農(nóng)業(yè)使用的制劑，其特征在于，所述制劑中有效成分為肟菌酯和氟菌唑，質(zhì)量百分比含量為1_95%。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制劑，其特征在于，所述制劑中有效成分的質(zhì)量百分比含量為30-50%，有效成分中肟菌酯與氟菌唑的質(zhì)量比例為1:1-1:9。
5.一種權(quán)利要求1所述的殺菌組合物在作物病害防治上的應(yīng)用。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的殺菌組合物在作物病害防治上的應(yīng)用，其特征在于:所述病害包括霜霉病、銹病、白粉病.、葉斑病、黑星病或稻瘟病。
【文檔編號(hào)】A01P3/00GK103430945SQ201310356179
【公開(kāi)日】2013年12月11日 申請(qǐng)日期:2012年4月13日 優(yōu)先權(quán)日:2012年4月13日
【發(fā)明者】汪云強(qiáng), 秦欣, 彭文濤, 張子翱 申請(qǐng)人:永農(nóng)生物科學(xué)有限公司