含甲酸乙酯與桉葉油醇的混配農(nóng)藥制劑及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種含甲酸乙酯與桉葉油醇的混配農(nóng)藥制劑及其制備方法。該混配農(nóng)藥制劑由主劑和輔劑組成，其質(zhì)量百分比為主劑11%～99%，輔劑1%～89%；主劑為甲酸乙酯和含桉葉油醇的植物精油，其質(zhì)量百分比為18:1～1:20；并且可以制成各種需要的劑型，例如油劑，乳油劑型；使得混劑在保存時具有好的穩(wěn)定性、同時在混劑使用時便于施用且具有持久性，并且在熏蒸時能起到很好的殺蟲效果。本發(fā)明通過甲酸乙酯和含桉葉油醇的植物精油之間的合理混配后，不僅保持了熏蒸殺蟲劑和植物性殺蟲劑的眾多優(yōu)點，而且混劑的用藥量降低，藥效大幅度提高，該混劑對熏蒸殺蟲劑的開發(fā)應(yīng)用具有重要意義。
【專利說明】含甲酸乙酯與桉葉油醇的混配農(nóng)藥制劑及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于農(nóng)藥【技術(shù)領(lǐng)域】，具體涉及一種含甲酸乙酯與桉葉油醇的混配農(nóng)藥制劑及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]50多年以來，全球廣泛使用的熏蒸殺蟲劑有磷化氫和溴甲烷兩種。由于溴甲烷破壞大氣臭氧層，聯(lián)合國環(huán)境規(guī)劃署1992年的《蒙特利爾議定書》將溴甲烷列為破壞大氣臭氧層物質(zhì)的受控名單，1997年該議定書的第九次締約國大會又決定，到2005年發(fā)達(dá)國家和到2015年發(fā)展中國家應(yīng)完全停止使用溴甲烷作為熏蒸殺蟲劑。因此，目前可以廣泛用于防治害蟲的熏蒸殺蟲劑只有磷化氫。然而，由于磷化氫的長期單一和不合理使用，致使害蟲對磷化氫抗性的日益發(fā)展和蔓延，預(yù)示著將來會有采用磷化氫防治失敗的可能，因此，使用熏蒸劑防治儲糧害蟲面臨著 嚴(yán)峻的挑戰(zhàn)。
[0003]甲酸乙酯(ethyl formate)又稱蟻酸乙酯,是一種無色透明有宜人芳香氣味的易揮發(fā)液體。甲酸乙酯為允許使用的食用香料，被FEMA認(rèn)定為GRAS，F(xiàn)EMA編號2434，并經(jīng)FDA批準(zhǔn)食用，歐洲理事會也將其列入可用于食物而對人體健康無害的人造食用香料表中。甲酸乙酯作為香精可用于調(diào)合桃子、香蕉、蘋果、杏、菠蘿、漿果等香氣，亦可作為黃油、白蘭地酒、甜酒、威士忌酒等的香料。甲酸乙酯可用作硝酸纖維素、乙酸纖維素等的溶劑，以及食品、香煙、谷類、干燥果品等的殺菌劑、殺幼蟲劑和熏蒸劑。
[0004]桉葉油醇(1，8-Cineole ；Cajeputol)又名桉葉醇、桉樹腦、1，8_桉葉素等,是無色油狀透明液體，廣泛存在于天然芳香油中，為桉葉油的主要成分。桉葉油醇有樟腦氣息和清涼的草藥味道，具有殺菌和殺蟲作用，多用于醫(yī)藥和食品香料，還常用作防腐劑。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]為了克服現(xiàn)有技術(shù)的缺點與不足，本發(fā)明的首要目的在于提供一種含甲酸乙酯與桉葉油醇的混配農(nóng)藥制劑。本發(fā)明通過甲酸乙酯和含桉葉油醇的植物精油之間的合理混配，擴(kuò)大殺蟲譜，提高藥效，降低用藥量，減輕對環(huán)境的污染。
[0006]本發(fā)明的另一目的在于提供所述的含甲酸乙酯與桉葉油醇的混配農(nóng)藥制劑的制備方法。
[0007]本發(fā)明的目的通過下述技術(shù)方案實現(xiàn):一種含甲酸乙酯和桉葉油醇的混配農(nóng)藥制齊U，由主劑和輔劑組成，其質(zhì)量百分比為主劑11%?99%，輔劑1%?89% ；
[0008]所述主劑為甲酸乙酯和含桉葉油醇的植物精油，其質(zhì)量百分比為甲酸乙酯:含桉葉油醇的植物精油=18:1?1:20 ;
[0009]所述的輔劑為溶劑、穩(wěn)定劑、乳化劑或其混合物。
[0010]為了更好地實現(xiàn)本發(fā)明，所述的甲酸乙酯與含桉葉油醇的植物精油的質(zhì)量百分比優(yōu)選為:甲酸乙酯:含桉葉油醇的植物精油=1: (0.1?10);
[0011]所述的含桉葉油醇的植物精油可以是桉葉油醇、桉葉油、玉樹油、樟腦油、月桂葉油的一種或至少兩種；
[0012]所述的混配農(nóng)藥制劑可制成各種需要的劑型，包括油劑(0L)、乳油劑型(EC)等，主要通過熏蒸作用起到殺蟲效果；
[0013]例如油劑(0L)，其質(zhì)量百分比為主劑11%?99%、輔劑I?89%，此時的輔劑為溶齊?、穩(wěn)定劑或其混合物。所述溶劑為芳香烴類、烷烴類、醇類、酯類或植物油類溶劑，所述芳香烴類溶劑優(yōu)選苯、甲苯、二甲苯或乙苯等，所述烷烴類溶劑優(yōu)選柴油等，所述醇類溶劑優(yōu)選乙醇、丙醇或丁醇等，所述酯類溶劑優(yōu)選乙酸乙酯或甲酸甲酯等，所述植物油類溶劑優(yōu)選松節(jié)油等。所述穩(wěn)定劑為有機(jī)酸類、酯類、醇類、醚類或有機(jī)環(huán)氧化物穩(wěn)定劑，所述有機(jī)酸類穩(wěn)定劑優(yōu)選草酸、順丁烯二酸或十二烷基苯磺酸等，所述酯類穩(wěn)定劑優(yōu)選2-乙氧基乙酸乙酯或三丁基磷酸酯等，所述醇類穩(wěn)定劑優(yōu)選甲醇或己二醇等，所述醚類穩(wěn)定劑優(yōu)選乙二醇單乙醚、苯基醚或烷基酚聚氧乙烯醚等，所述有機(jī)環(huán)氧化物穩(wěn)定劑優(yōu)選環(huán)氧化大豆油或環(huán)氧化亞麻仁油等；
[0014]乳油劑型(EC)，其質(zhì)量百分比為主劑52.5%?95%、輔劑5%?47.5%，此時的輔劑為溶劑、乳化劑、穩(wěn)定劑或其混合物。所述溶劑為芳香烴類、醇類、酯類或植物油類溶劑，所述芳香烴類溶劑優(yōu)選苯、甲苯、二甲苯或乙苯等，所述醇類溶劑優(yōu)選甲醇、乙醇、丙醇或丁醇等，所述酯類溶劑優(yōu)選乙酸乙酯或甲酸甲酯等，所述植物油類溶劑優(yōu)選松節(jié)油等；所述乳化劑為非離子、陰離 子或非離子與陰離子的復(fù)配表面活性劑，優(yōu)選十二烷基苯磺酸鈣、農(nóng)乳0204C、農(nóng)乳2201或農(nóng)乳2218等。所述穩(wěn)定劑為有機(jī)酸類、酯類、醇類、醚類或有機(jī)環(huán)氧化物穩(wěn)定劑，所述有機(jī)酸類穩(wěn)定劑優(yōu)選草酸、順丁烯二酸或十二烷基苯磺酸等，所述酯類穩(wěn)定劑優(yōu)選2-乙氧基乙酸乙酯或三丁基磷酸酯等，所述醇類穩(wěn)定劑優(yōu)選己二醇等，所述醚類穩(wěn)定劑優(yōu)選乙二醇單乙醚、苯基醚或烷基酚聚氧乙烯醚等，所述有機(jī)環(huán)氧化物穩(wěn)定劑優(yōu)選環(huán)氧化大豆油或環(huán)氧化亞麻仁油等。
[0015]所述的含甲酸乙酯與桉葉油醇的混配農(nóng)藥制劑的制備方法，通過如下方法制備得到:將上述主劑和輔劑各組分充分?jǐn)噭蚝蠹吹煤姿嵋阴ヅc桉葉油醇的混配農(nóng)藥制劑。
[0016]本發(fā)明相對于現(xiàn)有技術(shù)，具有如下的優(yōu)點及有益效果:
[0017](I)通過本發(fā)明的混配農(nóng)藥制劑，可以制成各種需要的劑型，包括油劑(0L)、乳油劑型(EC)等，使得混劑在保存時具有好的穩(wěn)定性，同時在混劑使用時便于施用且藥效具有持久性，并且在熏蒸時能起到很好的殺蟲效果。
[0018](2)甲酸乙酯與含桉葉油醇的植物精油混配后有明顯的增效作用，能延緩害蟲的抗藥性，對害蟲的抗性治理有著重要的作用。
[0019](3)甲酸乙酯與含桉葉油醇的植物精油混配后，不僅保持了熏蒸殺蟲劑和植物性殺蟲劑的眾多優(yōu)點，而且混劑的用藥量降低，藥效大幅度提高，該混劑對熏蒸殺蟲劑的開發(fā)
應(yīng)用具有重要意義。
[0020](4)由于甲酸乙酯與桉葉油醇均可用作食品香料，對人畜安全，而且制備該類殺蟲劑所需各物質(zhì)的配伍及配比合理，可極大地減輕對各種害蟲天敵的毒害作用，對生態(tài)環(huán)境和糧食等基本無污染，有利于保護(hù)人畜安全。
【具體實施方式】
[0021]下面結(jié)合實施例對本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)的描述，但本發(fā)明的實施方式不限于此。[0022]實施例1含99%甲酸乙酯與桉葉油醇油劑(OL)的制備
[0023]各組分質(zhì)量百分比是:甲酸乙酯(常州市潤星化工有限公司，純度為99.5%) 66%，桉葉油醇(四川宜賓川匯香料公司，純度為99.5%) 33%，乙醇1%。
[0024]配制方法:上述各組分放入調(diào)制釜中，充分?jǐn)噭蚝蠹吹煤姿嵋阴ヅc桉葉油醇的混配農(nóng)藥制劑。
[0025]實施例2含90%甲酸乙酯與桉葉油醇油劑(OL)的制備
[0026]各組分質(zhì)量百分比是:甲酸乙酯40%，桉葉油醇含量為80%的桉葉油(四川宜賓川匯香料公司)50%，松節(jié)油10%。
[0027]配制方法:上述各組分放入調(diào)制釜中，充分?jǐn)噭蚝蠹吹煤姿嵋阴ヅc桉葉油醇的混配農(nóng)藥制劑。
[0028]實施例3含1 1%甲酸乙酯與桉葉油醇油劑(OL)的制備
[0029]各組分質(zhì)量百分比是:甲酸乙酯1%,桉葉油醇含量為90%的桉葉油10% (四川宜賓川匯香料公司)，環(huán)氧化大豆油(廣州領(lǐng)諾化工有限公司)0.5%，柴油88.5%。
[0030]配制方法:上述各組分放入調(diào)制釜中，充分?jǐn)噭蚝蠹吹煤姿嵋阴ヅc桉葉油醇的混配農(nóng)藥制劑。
[0031]實施例4含90%甲酸乙酯與桉葉油醇乳油(EC)的制備
[0032]各組分質(zhì)量百分比是:甲酸乙酯70%，桉葉油醇20%，十二烷基苯磺酸鈣(邢臺藍(lán)星助劑廠)8%，烷基酚聚氧乙烯醚0.5%，甲醇1.5%。
[0033]配制方法:上述各組分放入調(diào)制釜中，充分?jǐn)噭蚝蠹吹煤姿嵋阴ヅc桉葉油醇的混配農(nóng)藥制劑。
[0034]實施例5含85%甲酸乙酯與桉葉油醇乳油(EC)的制備
[0035]各組分質(zhì)量百分比是:甲酸乙酯21%，桉葉油醇64%，農(nóng)乳2201 (邢臺藍(lán)星助劑廠)10%，乙酸乙酯5%。
[0036]配制方法:上述各組分放入調(diào)制釜，充分?jǐn)噭蚝蠹吹煤姿嵋阴ヅc桉葉油醇的混配農(nóng)藥制劑。
[0037]實施例6含52.5%甲酸乙酯與桉葉油醇乳油(EC)的制備
[0038]各組分質(zhì)量百分比是:甲酸乙酯2.5%，桉葉油醇含量為90%的桉葉油50%，農(nóng)乳0204C (邢臺藍(lán)星助劑廠)12%，乙醇5.5%，二甲苯30%。
[0039]配制方法:上述各組分放入調(diào)制釜中，充分?jǐn)噭蚝蠹吹煤姿嵋阴ヅc桉葉油醇的混配農(nóng)藥制劑。
[0040]實施例7含95%甲酸乙酯與桉葉油醇乳油(EC)的制備
[0041]各組分質(zhì)量百分比是:甲酸乙酯90%，桉葉油醇含量為90%的桉葉油5%，十二烷基苯磺酸鈣5%。
[0042]配制方法:上述各組分放入調(diào)制釜中，充分?jǐn)噭蚝蠹吹煤姿嵋阴ヅc桉葉油醇的混配農(nóng)藥制劑。
[0043]實施例8含55%甲酸乙酯與桉葉油醇乳油(EC)的制備
[0044]各組分質(zhì)量百分比是:甲酸乙酯50%，桉葉油醇含量為80%的桉葉油5%，農(nóng)乳2218(邢臺藍(lán)星助劑廠)8%，甲苯37%。
[0045]配制方法:上述各組分放入調(diào)制釜中，充分?jǐn)噭蚝蠹吹煤姿嵋阴ヅc桉葉油醇的混配農(nóng)藥制劑。
[0046]實施例9甲酸乙酯與桉葉油醇混配對米象(Sitophilus oryzae)成蟲室內(nèi)毒力測定
[0047]單劑和甲酸乙酯與桉葉油醇混配配成不同濃度的藥液對米象成蟲于30°C下進(jìn)行熏蒸處理,重復(fù)5次，調(diào)查暴露24h后的死亡情況，計算校正死亡率，求藥劑濃度對數(shù)一死亡率機(jī)率值的回歸方程，并進(jìn)行卡方適合性檢驗，求出LC5tl，參照孫云沛法計算相對毒力指數(shù)(TI)和混合劑的共毒系數(shù)(CTC)，CTC小于80時二者之間有減效作用，大于120時具有增效作用，介于80?120之間時是相加作用。其試驗結(jié)果如表1，甲酸乙酯與桉葉油醇混配時，有增效作用。
[0048]表I甲酸乙酯與桉葉油醇混配對米象成蟲室內(nèi)熏蒸毒力測定(暴露24h)
[0049]
【權(quán)利要求】
1.一種含甲酸乙酯和桉葉油醇的混配農(nóng)藥制劑，由主劑和輔劑組成，其質(zhì)量百分比為主劑11%?99%,輔劑1%?89% ； 所述的主劑為甲酸乙酯和含桉葉油醇的植物精油，其質(zhì)量百分比為甲酸乙酯:含桉葉油醇的植物精油=18:1?1:20 ; 所述的輔劑為溶劑、穩(wěn)定劑、乳化劑或其混合物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含甲酸乙酯和桉葉油醇的混配農(nóng)藥制劑，其特征在于:所述的含桉葉油醇的植物精油是桉葉油醇、桉葉油、玉樹油、樟腦油、月桂葉油的一種或至少兩種。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含甲酸乙酯和桉葉油醇的混配農(nóng)藥制劑，其特征在于:所述的混配農(nóng)藥制劑制成的劑型為油劑或乳油劑型。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的含甲酸乙酯和桉葉油醇的混配農(nóng)藥制劑，其特征在于:所述的劑型為油劑，其質(zhì)量百分比為主劑11%?99%、輔劑I?89%，輔劑為溶劑、穩(wěn)定劑或其混合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的含甲酸乙酯和桉葉油醇的混配農(nóng)藥制劑，其特征在于:所述的溶劑為芳香烴類、烷烴類、醇類、酯類或植物油類溶劑； 所述的穩(wěn)定劑為有機(jī)酸類、酯類、醇類、醚類或有機(jī)環(huán)氧化物穩(wěn)定劑。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所 述的含甲酸乙酯和桉葉油醇的混配農(nóng)藥制劑，其特征在于:所述的芳香烴類溶劑為苯、甲苯、二甲苯或乙苯；所述的烷烴類溶劑為柴油；所述的醇類溶劑為乙醇、丙醇或丁醇；所述的酯類溶劑為乙酸乙酯或甲酸甲酯；所述的植物油類溶劑為松節(jié)油； 所述的有機(jī)酸類穩(wěn)定劑優(yōu)選草酸、順丁烯二酸或十二烷基苯磺酸；所述的酯類穩(wěn)定劑為2-乙氧基乙酸乙酯或三丁基磷酸酯；所述的醇類穩(wěn)定劑為甲醇或己二醇，所述的醚類穩(wěn)定劑為乙二醇單乙醚、苯基醚或烷基酚聚氧乙烯醚；所述的有機(jī)環(huán)氧化物穩(wěn)定劑為環(huán)氧化大豆油或環(huán)氧化亞麻仁油。
7.根據(jù)權(quán)利要求3所述的含甲酸乙酯和桉葉油醇的混配農(nóng)藥制劑，其特征在于:所述的劑型為乳油劑型，其質(zhì)量百分比為主劑52.5%?95%、輔劑5%?47.5%，輔劑為溶劑、乳化齊U、穩(wěn)定劑或其混合物。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的含甲酸乙酯和桉葉油醇的混配農(nóng)藥制劑，其特征在于:所述的溶劑為芳香烴類、醇類、酯類或植物油類溶劑； 所述的乳化劑為非離子、陰離子或非離子與陰離子的復(fù)配表面活性劑； 所述穩(wěn)定劑為有機(jī)酸類、酯類、醇類、醚類或有機(jī)環(huán)氧化物穩(wěn)定劑。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的含甲酸乙酯和桉葉油醇的混配農(nóng)藥制劑，其特征在于:所述的芳香烴類溶劑為苯、甲苯、二甲苯或乙苯；所述的醇類溶劑為甲醇、乙醇、丙醇或丁醇；所述的酯類溶劑為乙酸乙酯或甲酸甲酯；所述的植物油類溶劑為松節(jié)油； 所述的乳化劑為十二烷基苯磺酸鈣、農(nóng)乳0204C、農(nóng)乳2201或農(nóng)乳2218 ； 所述的有機(jī)酸類穩(wěn)定劑為草酸、順丁烯二酸或十二烷基苯磺酸；所述的酯類穩(wěn)定劑為2-乙氧基乙酸乙酯或三丁基磷酸酯；所述的醇類穩(wěn)定劑為己二醇；所述的醚類穩(wěn)定劑為乙二醇單乙醚、苯基醚或烷基酚聚氧乙烯醚；所述的有機(jī)環(huán)氧化物穩(wěn)定劑為環(huán)氧化大豆油或環(huán)氧化亞麻仁油。
10.根據(jù)權(quán)利要求1?9任一項所述的制備方法，其特征在于:通過如下方法制備得到:將所述主劑和輔劑各組 分充分?jǐn)噭蚝蠹吹煤姿嵋阴ヅc桉葉油醇的混配農(nóng)藥制劑。
【文檔編號】A01N43/90GK103430951SQ201310398064
【公開日】2013年12月11日 申請日期:2013年9月4日 優(yōu)先權(quán)日:2013年9月4日
【發(fā)明者】勞傳忠, 曾伶, 郭超, 冼慶, 陳嘉東 申請人:廣東省糧食科學(xué)研究所