鹵代吲哚-3-乙酸作為除草劑的應(yīng)用的制作方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明提供了鹵代吲哚-3-乙酸在制備除草劑中的應(yīng)用。還提供了一種新型除草劑。本發(fā)明發(fā)現(xiàn)鹵代吲哚-3-乙酸具有高效的除草活性，殺草譜較廣，同時(shí)對(duì)后茬作物生長(zhǎng)無(wú)不良影響，此外在土壤中殘留期短、毒性低、環(huán)境相容性好、安全性高。
【專(zhuān)利說(shuō)明】鹵代吲哚-3-乙酸作為除草劑的應(yīng)用
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于農(nóng)藥化學(xué)領(lǐng)域，特別涉及一種鹵代吲哚-3-乙酸作為農(nóng)用化學(xué)除草劑的應(yīng)用，還涉及一種新型除草劑。
【背景技術(shù)】
[0002]吲哚乙酸衍生物，是一類(lèi)重要的植物生長(zhǎng)素，一直是人們關(guān)注的熱點(diǎn)。為了尋求更高效的植物生長(zhǎng)素，單鹵代以及多鹵代吲哚乙酸已相繼被研發(fā)。它們具有開(kāi)發(fā)成為優(yōu)良植物生長(zhǎng)素的潛力，有一部分單鹵代以及多鹵代吲哚乙酸化合物已經(jīng)直接應(yīng)用在促進(jìn)植物生長(zhǎng)方面上，如4-氯吲哚-3-乙酸。
[0003]Ernst ED和Zvi P, Journal of the Chemical Society (1959)，May:1913-1914報(bào)道了 5-氟吲哚-3-乙酸和6-氟-吲哚-3-乙酸的合成，即相應(yīng)的氟代吲哚先發(fā)生Mannich反應(yīng)生成氟代蘆竹堿，上述產(chǎn)物與氰化鉀發(fā)生親核取代、水解制得氟代吲哚-3-乙酸，該化合物可作為植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑使用。Antolic, S等Acta Crystallographica (1996), 52:651-661探討了植物生長(zhǎng)素單氟代吲哚-3-乙酸衍生物通過(guò)對(duì)其分子構(gòu)象分析找出其結(jié)構(gòu)與活性的相互聯(lián)系，研究表明4-氟-吲哚-3-乙酸在單氟代吲哚-3-乙酸中對(duì)燕麥屬植物生長(zhǎng)促進(jìn)效果最為顯著，而5-氟-吲哚-3-乙酸是這四種單氟代吲哚乙酸中較適合的植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑。Katayama M等 Journal of Pesticide Science (1998)，23:289-295 報(bào)道了 5，6_二氟吲哚-3-乙酸的合成方法及其與4，5- 二氟吲哚-3-乙酸、5，7- 二氟吲哚-3-乙酸、6-氟吲哚-3-乙酸等其他氟代吲哚-3-乙酸對(duì)植物生長(zhǎng)的生物活性進(jìn)行了分析測(cè)試，結(jié)果表明5，6- 二氟吲哚-3-乙酸在濃度為l*10_5mOl.L—1時(shí)促進(jìn)效果最明顯，進(jìn)而得出5，6- 二氟吲哚-3-乙酸是一種新型的具有開(kāi)發(fā)成為優(yōu)良氟代吲哚-3-乙酸植物生長(zhǎng)素的潛力。
[0004]吲哚乙酸類(lèi)化合物作為植物生長(zhǎng)激素的例子很多，已被廣泛應(yīng)用。如上面提到的氟代吲哚-3-乙酸可作為植物生長(zhǎng)素，以下的例子說(shuō)明其他鹵代吲哚-3-乙酸亦可作為植物生長(zhǎng)素，如氯代吲哚-3-乙酸、溴代吲哚-3-乙酸。但總體而言，作為除草劑的使用始終未被提及。
[0005]Marumo S等Nature (1968)，214:959-960從未成熟的豌豆種子采用化學(xué)分離法分離出4-氯吲哚-3-乙酸，是一種天然的生長(zhǎng)素。自此以后，人工仿真合成氯代吲哚-3-乙酸越來(lái)越受到人們的關(guān)注。Engvild KC, Acta Chemica Scandinavica B (1977), 31:338-344報(bào)導(dǎo)氯代吲哚-3-乙酸的制備方法。其中，4-氯-吲哚-3-乙酸通過(guò)Mannich反應(yīng)生成的二乙胺基甲基_4_氯-Π引哚與氰化鈉反應(yīng)來(lái)制備，6_氯Π引哚-3-乙酸米用同樣的方法來(lái)制備；而其他的氯代吲哚-3-乙酸如5-氯吲哚-3-乙酸、4，6- 二氯吲哚-3-乙酸、5，7- 二氯吲哚-3-乙酸等通過(guò)琥珀半醛與相應(yīng)的苯肼鹽酸鹽反應(yīng)制備而得。Hatano T等Experientia (1987)，43 =1237-1239報(bào)導(dǎo)了 5，6-二氯吲哚-3-乙酸的合成及其生物活性測(cè)試。將原料3，4-二氯苯肼鹽酸鹽與4，4-二甲氧基丁酸耦合，得到相應(yīng)的苯腙；上述產(chǎn)物與無(wú)水氯化鋅發(fā)生Fischer吲哚環(huán)化反應(yīng)從而獲得5，6- 二氯吲哚乙酸和4，5- 二氯吲哚乙酸，通過(guò)硅膠色譜柱以乙酸乙酯和正己烷為淋洗液分離制得純5，6-二氯吲哚-3-乙酸。并將5，6- 二氯吲哚-3-乙酸與4-氯吲哚-3-乙酸、4，6- 二氯吲哚-3-乙酸、5，7- 二氯吲哚-3-乙酸等其他植物生長(zhǎng)素進(jìn)行生物活性測(cè)試分析，當(dāng)濃度為5*10_6mol.L-1時(shí)其達(dá)到最大活性，可得出5，6-二氯吲哚-3-乙酸是一種強(qiáng)有效的植物生長(zhǎng)素。與此同時(shí)，當(dāng)考慮到對(duì)白菜完整幼苗胚芽軸的生長(zhǎng)抑制作用時(shí)，5，6-二氯吲哚-3-乙酸表現(xiàn)出最為明顯的抑制效果。
[0006]Zazimalova Eva 和 Kutacek M, Biologia Plantarum (Praha)(1985)，27(2-3):114-118主要通過(guò)吲哚環(huán)上取代基位置的不同來(lái)探討吲哚乙酸與鹵代吲哚乙酸例如單氟代吲哚乙酸(5-氟吲哚乙酸)，單氯代吲哚乙酸(4-氯吲哚乙酸、5-氯吲哚乙酸等)，二氯代吲哚乙酸(4，6- 二氯吲哚、4，7- 二氯吲哚乙酸等)，單溴代吲哚乙酸(5-溴吲哚乙酸、7-溴吲哚乙酸)，它們作為植物生長(zhǎng)素的功效。Jhy-Jhu Lin等世界專(zhuān)利9634089，世界專(zhuān)利9720034，美國(guó)專(zhuān)利6361999先后報(bào)道了 5-溴吲哚-3-乙酸與吲哚乙酸衍生物(包括單鹵代及多鹵代吲哚乙酸)作為一類(lèi)植物生長(zhǎng)素對(duì)植物細(xì)胞生長(zhǎng)的影響，且該類(lèi)植物生長(zhǎng)素不僅對(duì)單子葉植物生長(zhǎng)起促進(jìn)作用，而且對(duì)雙子葉植物生長(zhǎng)亦是如此；與此同時(shí)，討論了 5-溴吲哚-3-乙酸單獨(dú)使用或與其他植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑共用條件下對(duì)植物生長(zhǎng)的不同影響；同時(shí)上述提及的吲哚乙酸衍生物以7-溴吲哚-3-乙酸、5-氯吲哚乙酸、7-氟吲哚-3-乙酸等為生長(zhǎng)素標(biāo)例來(lái)探討其促進(jìn)植物生長(zhǎng)，促進(jìn)植物細(xì)胞和組織的再生，且促進(jìn)植物細(xì)胞的轉(zhuǎn)化方面的情況。
[0007]綜上所述，大量文獻(xiàn)表明鹵代吲哚-3-乙酸通常作為植物生長(zhǎng)素使用，與本專(zhuān)利所述及用作除草劑使用的并不相關(guān)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0008]發(fā)明目的:本發(fā)明的目的在于提供鹵代吲哚-3-乙酸作為除草劑的應(yīng)用。
[0009]本發(fā)明的第二目的是提供一種包括鹵代吲哚-3-乙酸的除草劑。
[0010]技術(shù)方案:本發(fā)明提供了鹵代吲哚-3-乙酸在制備除草劑中的應(yīng)用，所述鹵代吲哚-3-乙酸其結(jié)構(gòu)式如(I)所示:
[0011]
【權(quán)利要求】
1.鹵代吲哚-3-乙酸在除草劑中的應(yīng)用，所述鹵代吲哚-3-乙酸其結(jié)構(gòu)式如(I)所示:
2.如權(quán)利要求1所述的應(yīng)用，其特征在于:所述鹵代吲哚-3-乙酸包括編號(hào)為1-01至1-24的以下化合物:
3.一種新型除草劑，其特征在于:由鹵代吲哚-3-乙酸和載體制成，鹵代吲哚-3-乙酸的重量百分含量為5-90%,表面活性劑的重量百分含量為0-40%,余量為載體。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種新型除草劑，其特征在于:所述表面活性劑選自乳化劑、分散劑和濕潤(rùn)劑中的一種或幾種。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種新型除草劑，其特征在于:所述乳化劑選自聚氧乙烯醚、農(nóng)乳602號(hào)、農(nóng)乳500號(hào)、農(nóng)乳0X635、十四烷醇、二甲基甲酰胺、丙二醇中的一種或幾種；所述分散劑選自木質(zhì)素磺酸鈉、木質(zhì)素磺酸鈣、萘磺酸鈉甲醛縮合物中的一種或兩種；所述濕潤(rùn)劑選自月桂醇硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、N-甲基-2-吡咯烷酮、聚乙烯醇中的一種或兩種。
6.根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種新型除草劑，其特征在于:所述載體為固體載體或液體載體，所述固體載體選自粘土、硅酸鹽、硅酸鋁鎂、銨鹽、硅藻土、碳酸鈣、滑石和高嶺土中的一種或幾種。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的一種新型除草劑，其特征在于:所述液體載體選自水和有機(jī)溶劑中的一種或幾種，所述有機(jī)溶劑選自氯代烴、脂肪烴和芳烴中的一種或幾種，優(yōu)選氯苯、二甲苯和環(huán)己烷中的一種或幾種。
【文檔編號(hào)】A01N43/38GK103621505SQ201310578104
【公開(kāi)日】2014年3月12日 申請(qǐng)日期:2013年11月18日 優(yōu)先權(quán)日:2013年11月18日
【發(fā)明者】葛裕華, 陳玲芳, 潘東輝 申請(qǐng)人:東南大學(xué)