2,4-二羥基-5-甲基苯乙酮及其衍生物的合成及作為殺菌劑的應(yīng)用的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種2，4-二羥基-5-甲基苯乙酮及其衍生物的合成方法，得到的2，4-二羥基-5-甲基苯乙酮及其衍生物的結(jié)構(gòu)通式為：其中，R＝乙基、丙基、正丁基、異丁基、正戊基或特戊基。具體的合成方法是以2,4-二羥基苯甲醛為原料，經(jīng)還原和傅克酰基化反應(yīng)(Friedel–Crafts)合成。經(jīng) 申請人:的實驗證明，該2，4-二羥基-5-甲基苯乙酮及其衍生物具有很好的抑菌效果，且IC50值較低，能夠用于制備防治水稻稻瘟病、番茄灰霉病、番茄早疫病、蘋果腐爛病、蘋果炭疽病的農(nóng)用制劑的應(yīng)用。
【專利說明】2, 4-二羥基-5-甲基苯乙酮及其衍生物的合成及作為殺菌劑的應(yīng)用
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及化合物2，4-二羥基-5-甲基苯乙酮及其衍生物的合成，特別是利用氰基硼氫化鈉將2，4- 二羥基苯甲醛還原為2，4- 二羥基甲苯，再經(jīng)過傅克酰基化制備2，4- 二羥基-5-甲基苯乙酮及其衍生物。
【背景技術(shù)】
[0002]2，4- 二羥基-5-甲基-苯乙酮是一個真菌源聚酮代謝產(chǎn)物，具有抗植物病原真菌活性和細(xì)胞毒活性，可作為先導(dǎo)化合物進(jìn)行類天然產(chǎn)物的合成。參見中國專利申請:利用褐多孔菌的發(fā)酵液分離制備的化合物2，4_ 二羥基-5-甲基-苯乙酮的方法和應(yīng)用(申請?zhí)?200910020963.7 和 201110213976.3)，(Ma YT, et.al.NaturalProducts as Sources of New Fungicides(I):Synthesis and Antifungal Activity ofAcetophenone Derivatives Against Phytopathogenic Fungi, Chemical Biology&DrugDesign, 2013.81(4):545-552);馬亞團(tuán)，新型苯乙酮衍生物的合成及其生物活性研究，2012年博士論文。
[0003]關(guān)于2,4- 二羥基-5-甲基-苯乙酮合成方法報道較少，其難點在于中間體2，4-二羥基甲苯的合成(蔡孟深，王蘭明.碳苷研究一 XXV1.異黑豆素類似物的合成，化學(xué)學(xué)報，1990,48:1191-1198) ； (Morais A.A., et.al.Synthesis of threenaturalI, 3-diarypropanes:Two revised structures, Phytochemistry,1989.28(I):239-242)報道了以2，4-二羥基苯甲酸為原料，溴化和脫羧后一芐基作為羥基保護(hù)基，通過Grignard反應(yīng)獲得中間體2，4-二羥基甲苯,再用Fries重排或Friedel - Crafts反應(yīng)得到2，4_ 二羥基-5-甲基-苯乙酮。此法路線長，反應(yīng)條件苛刻，收率僅為40%。這兩篇文獻(xiàn)雖報道了 2，4_ 二羥基-5-甲基-苯乙酮作為人工合成的中間體，但未見其作為天然產(chǎn)物與抗植物病原真菌活性的相關(guān)報道。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0004]針對現(xiàn)有技術(shù)存在的缺陷或不足，本發(fā)明的目的在于，提供一種2，4-二羥基-5-甲基-苯乙酮及其衍生物的合成方法，該方法通過改變?；兼湹拈L度獲得抑菌活性較高的2，4_ 二羥基-5-甲基苯乙酮及其衍生物，即一種新型類天然產(chǎn)物抗生素。
[0005]為了實現(xiàn)上述任務(wù)，本發(fā)明采取如下的技術(shù)解決方案:
[0006]一種2，4-二羥基-5-甲基苯乙酮及其衍生物的合成方法，該方法得到的2，4-二
羥基-5-甲基苯乙酮及其衍生物的結(jié)構(gòu)通式為:
[0007]
【權(quán)利要求】
1.一種2，4- 二羥基-5-甲基苯乙酮及其衍生物的合成方法，該方法得到的2，4- 二羥基-5-甲基苯乙酮及其衍生物的結(jié)構(gòu)通式為:
2.權(quán)利要求1所述方法得到的2，4-二羥基-5-甲基苯乙酮及其衍生物用于制備防治水稻稻瘟病、番茄灰霉病、番茄早疫病、蘋果腐爛病、蘋果炭疽病的農(nóng)用殺菌劑的應(yīng)用。
【文檔編號】A01P3/00GK103980102SQ201410177356
【公開日】2014年8月13日 申請日期:2014年4月29日 優(yōu)先權(quán)日:2014年4月29日
【發(fā)明者】高錦明, 師偉, 張鞍靈 申請人:西北農(nóng)林科技大學(xué)