增效除草組合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及的是一種復(fù)配增效除草組合物，尤其涉及一種應(yīng)用抗性油菜、抗性大豆作物等田間的增效除草組合物。一種增效除草組合物，其特征在于：包括化合物A和化合物B，化合物A選自精噁唑禾草靈、精喹禾靈中的至少一種，化合物B選自環(huán)丙嘧磺隆、芐嘧磺隆、酰嘧磺隆、甲基二磺隆、煙嘧磺隆中的至少一種，化合物A和化合B的重量配比范圍為100:1至1：100。本發(fā)明通過(guò)進(jìn)行二元復(fù)配，使得所得到的新組合物在抗性油菜、抗性大豆等田間的單子葉雜草、雙子葉雜草防除上取得了協(xié)同增益的效果。
【專利說(shuō)明】增效除草組合物
[0001] 本申請(qǐng)是申請(qǐng)?zhí)枮?01310276181. 6,申請(qǐng)日為2013年7月3日，發(fā)明名稱為"增 效除草組合物"的分案申請(qǐng)。

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0002] 本發(fā)明涉及的是一種復(fù)配增效除草組合物，尤其涉及一種應(yīng)用抗性油菜、抗性大 豆作物等田間的增效除草組合物。

【背景技術(shù)】
[0003] 芳氧基苯氧基丙酸酯類除草劑是自20世紀(jì)70年代才開發(fā)的一類防除 禾本科雜草的新型除草劑，如高效氟批甲禾靈（Haloxyfop-R-methyl )、精卩惡唑禾 草靈（Fenoxaprop-P-ethyl)、精批氟禾草靈（Fluazifop-P-butyl)和精喹禾靈 (Quizalofop-p-ethyl)等，是在研究苯氧乙酸類除草劑的基礎(chǔ)上發(fā)展起來(lái)的，它具有許多 優(yōu)異的特性。這類除草劑的作用靶標(biāo)是乙酰輔酶A羧化酶，抑制脂肪酸生物合成，干擾代謝 作用，主要是破壞細(xì)胞膜結(jié)構(gòu)和抑制分生組織的細(xì)胞分裂以及破壞葉綠體。光合作用及同 化物質(zhì)運(yùn)輸受阻，生長(zhǎng)受抑制，進(jìn)而植株死亡。這類除草劑不僅在闊葉與禾本科植物間具有 良好的選擇性，在禾本科植物內(nèi)也有良好的屬間選擇性，因而也可用于麥田除草。這類除草 劑各品種的適用作物及殺草譜差異不大，幾乎對(duì)所有的闊葉作物都安全。其次，這類除草劑 為內(nèi)吸傳導(dǎo)型除草劑，可通過(guò)莖、葉、根被植物吸收，并傳導(dǎo)全株。用于土壤處理時(shí)對(duì)根有較 強(qiáng)的抑制使用。用于莖葉處理時(shí)對(duì)幼芽的抑制作用更強(qiáng)。因而以雜草幼齡期葉面噴霧的除 草效果為佳。此外，這類除草劑還是植物激素的拮抗劑，因而影響植物體內(nèi)廣泛的生理、生 化過(guò)程。使用時(shí)不能與激素型苯氧乙酸類除草劑2,4 一滴丁酯、2甲4氯等混用或連用。
[0004] 此類除草劑的原藥均為酯類化合物，被植物吸收以后，其酯鍵在細(xì)胞內(nèi)通過(guò)酯酶。 特別是396羧酸酯酶的誘導(dǎo)被水解為酸。而酸對(duì)作用靶標(biāo)乙酰輔酶A羧化酶的抑制作用 (即殺草能力）顯著大于酯，因而原藥酯易于水解的品種具有更高的除草活性。
[0005] 磺酰脲類除草劑品種的開發(fā)始于70年代末期。1978年Levitt等報(bào)道，氯磺隆 (chlorsulfuron)以極低用量進(jìn)行苗前土壤處理或苗后莖葉處理，可有效地防治麥類與 亞麻田大多數(shù)雜草。緊接著開發(fā)出甲磺?。∕etsulfuron-methyl)，隨后又開發(fā)出甲嘧磺 隆、氯嘧磺隆、苯磺隆、噻吩磺隆、芐嘧磺隆等一系列品種。此類除草劑發(fā)展極快，已在各種 作物地使用，有些已成為一些作物田的當(dāng)家除草劑品種。而且，新的品種還在不斷地商品 化。磺酰脲類除草劑由芳香基、磺酰脲橋和雜環(huán)三部分組成。其基本化學(xué)結(jié)構(gòu)式為：在每 一組分上取代基的微小變化都會(huì)導(dǎo)致生物活性和選擇性的極大變化。其主要包括的產(chǎn)品 有：噻吩橫?。═hifensulfuron-methyl)，化學(xué)名稱叫3-(4-甲氧基-6-甲基-1，3, 5-三 嗪-2-基）-1-(2-甲氧基甲?；绶?3-基）-磺酰脲；苯磺隆（Tribenuron-methyl), 化學(xué)名稱叫2-[N-(4-甲氧基-6-甲基_1，3, 5-三嗪-2-基）-N-甲基氨基甲酰胺基磺酰 基]苯甲酸甲酯；環(huán)丙啼磺隆（Cyclosulfamuron)，化學(xué)名稱叫1-{[0-(環(huán)丙?；┍交鵠 氨磺酰卜3 (4, 6-二甲氧基-2-批陡基）-脲；節(jié)啼磺?。˙ensulfuron-methyl)，化學(xué)名 稱叫2-{ ((4, 6-二甲氧基嘧啶-2-基）氨基羰基氮基]磺?；谆┍郊姿峒柞?；醚苯 磺隆，化學(xué)名稱叫1-[2-(2-氯乙氧基）苯基磺酰基]-3-(4-甲氧基-6-甲基-1，3, 5-三 嗪-2-基）脲；甲基二磺?。∕esosulfuron-methyl)，化學(xué)名稱叫甲基-2 [3-(4,6-=甲氧 基啼陡-2-基）一脲基磺?；?-4-甲磺?；被郊姿狨ィ粏翁浠锹。∕onosulfuron), 化學(xué)名稱叫2- (4-甲基啼陡基）苯磺酰脲；酰啼磺隆（Amidosulfuron)，化學(xué)名稱叫 1-(4,6_二甲氧基-2-嘧啶基）-3-(N-甲基甲磺酰胺磺酰基）-脲氨基嘧黃?。患谆锹?(]^七8111包1'〇11116也71)，化學(xué)名稱叫2-[(4-甲氧基-6-甲基-1，3,5-三嗪基-2-基）脲基 磺?；鵠苯甲酸甲酯；氯磺?。–hlorsulfuron)，化學(xué)名稱叫1-(2-氯苯基磺酰）3-(4-甲氧 基-6-甲基-1，3, 5-三嗪-2-基）脲；煙嘧磺?。∟icosulfuron)，化學(xué)名稱叫2- (4, 6-二 甲氧基嘧啶-2-基氨基甲酰氨基磺酰）-N，N-二甲基煙酰胺。
[0006]


【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 本發(fā)明目的是針對(duì)上述不足之處提供一種增效除草組合物，能夠一次性的防除 田間所有的雜草，擴(kuò)大芳氧基苯氧基丙酸酯類除草劑和磺酰脲類除草劑的殺草譜的限制， 提高芳氧基苯氧基丙酸酯類除草劑和磺酰脲類除草劑對(duì)雙子葉和單子葉雜草的殺草速度， 本發(fā)明提供一種增效除草組合物，該組合物將特定的芳氧基苯氧基丙酸酯類除草劑和磺酰 脲類除草劑進(jìn)行復(fù)配。本發(fā)明驚異的發(fā)現(xiàn)，得到的組合物在抗性油菜、抗性大豆作物田雜草 上取得了增益效果，顯著降低雜草防治所需活性成分的量，而且對(duì)作物的植物毒性沒(méi)有產(chǎn) 生無(wú)法接受的毒性。
[0008] 為了解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明提供了一種增效除草組合物，該組合物通過(guò)二元 復(fù)配，使得所得到的新組合物抗性油菜、抗性大豆等田間的單子葉雜草、雙子葉雜草防除上 取得了增益的效果，且對(duì)后茬作物安全。
[0009] 本發(fā)明解決其技術(shù)問(wèn)題所采用的技術(shù)方案為： 一種增效除草組合物，包括化合物A和化合物B，化合物A選自高效氟吡甲禾靈、精噁唑 禾草靈、精批氟禾草靈和精喹禾靈中的一種；化合物B選自噻吩磺隆、苯磺隆、環(huán)丙啼磺隆、 芐嘧磺隆、醚苯磺隆、甲基二磺隆、單嘧磺隆、酰嘧磺隆、甲磺隆、氯磺隆、煙嘧磺隆中的一 種；化合物A和化合B的重量配比范圍為100:1至1 :100,優(yōu)選50:1至1:50,更優(yōu)選10:1 至 1:10。
[0010] 本發(fā)明的增效除草組合物的組合方式可以是 (1) 高效氟吡甲禾靈+噻吩磺隆； (2) 高效氟吡甲禾靈+苯磺??； (3) 高效氟吡甲禾靈+環(huán)丙嘧磺??； (4) 高效氟吡甲禾靈+芐嘧磺?。?(5) 高效氟批甲禾靈+醚苯磺??； (6) 高效氟吡甲禾靈+甲基二磺??； (7) 高效氟吡甲禾靈+單嘧磺??； (8) 高效氟吡甲禾靈+酰嘧磺??； (9) 高效氟吡甲禾靈+甲磺?。?(10) 高效氟批甲禾靈+氯磺??； (11) 高效氟吡甲禾靈+煙嘧磺??； (12) 精噁唑禾草靈+噻吩磺隆； (13) 精B,惡唑禾草靈+苯磺隆； (14) 精嚼唑禾草靈+環(huán)丙啼磺隆； (15) 精噁唑禾草靈+芐嘧磺隆； (16) 精I(xiàn)l惡唑禾草靈+醚苯磺??； (17) 精噁唑禾草靈+甲基二磺??； (18) 精B,惡唑禾草靈+單啼磺??； (19) 精嚼唑禾草靈+酰啼磺隆； (20) 精噁唑禾草靈+甲磺??； (21) 精I(xiàn)l惡唑禾草靈+氯磺?。?(22) 精噁唑禾草靈+煙嘧磺?。?(23) 精吡氟禾草靈+噻吩磺??； (24) 精吡氟禾草靈+苯磺隆； (25) 精吡氟禾草靈+環(huán)丙嘧磺?。?(26) 精吡氟禾草靈+芐嘧磺?。?(27) 精批氟禾草靈+醚苯磺?。?(28) 精吡氟禾草靈+甲基二磺??； (29) 精吡氟禾草靈+單嘧磺?。?(30) 精吡氟禾草靈+酰嘧磺?。?(31) 精吡氟禾草靈+甲磺??； (32) 精批氟禾草靈+氯磺?。?(33) 精吡氟禾草靈+煙嘧磺??； (34) 精喹禾靈+噻吩磺??； (35) 精喹禾靈+苯磺??； (36) 精喹禾靈+環(huán)丙啼磺隆； (37) 精喹禾靈+芐嘧磺??； (38) 精喹禾靈+醚苯磺隆； (39) 精喹禾靈+甲基二磺??； (40) 精喹禾靈+單啼磺??； (41) 精喹禾靈+酰啼磺??； (42) 精喹禾靈+甲磺?。?(43) 精喹禾靈+氯磺?。?(44) 精喹禾靈+煙啼磺隆。
[0011] 所述增效除草組合物可配制成農(nóng)業(yè)上允許的任意劑型，優(yōu)選可濕性粉劑、乳油、 懸浮劑、油懸浮劑、微囊劑、微乳劑、水乳劑、懸浮乳劑、水分散粒劑、ZC、超低容量液劑。
[0012] 本發(fā)明還提供一種增效除草組合物，包含所述有效量的活性化合物組合與至少一 種制劑技術(shù)常用助劑混合。
[0013] 本發(fā)明還提供一種防治不希望有的植物的方法，包括將所述的增效除草組合物在 苗前、苗后、或苗前和苗后施用至植物、植物各組織、植物種子上或栽培區(qū)域。所述不希望有 的植物為單子葉雜草、雙子葉雜草。
[0014] 不希望有的植物如繁縷屬、豆瓣菜屬、剪股穎屬、馬唐屬、燕麥屬、狗尾草屬、歐白 芥屬、黑麥草屬、茄屬、雀麥屬、看麥娘屬、母菊屬、茼麻屬、黃花稔屬、蒼耳屬、莧屬、藜屬、番 薯屬、茼蒿屬、豬殃殃屬、堇菜屬和婆婆納屬。
[0015] 本發(fā)明還涉及一種控制抗磺酰脲油菜、大豆作物中不需要的植物生長(zhǎng)的方法，其 中包括將化合物（A)中的至少一種和化合物（B)中的至少一種施用至有害植物，其各種組 織或栽培區(qū)域。
[0016] 本發(fā)明還涉及化合物（A)+(B)的除草組合物，以及包含它們的除草劑組合物。 [0017] 本發(fā)明一種增效除草組合物，能夠一次性的防除田間所有的雜草，擴(kuò)大芳氧基苯 氧基丙酸酯類除草劑和磺酰脲類除草劑的殺草譜的限制，提高芳氧基苯氧基丙酸酯類除草 劑和磺酰脲類除草劑對(duì)雙子葉和單子葉雜草的殺草速度，本發(fā)明提供一種增效除草組合 物，該組合物將特定的芳氧基苯氧基丙酸酯類除草劑和磺酰脲類除草劑進(jìn)行復(fù)配。本發(fā)明 驚異的發(fā)現(xiàn)，得到的組合物在抗性油菜、抗性大豆作物田雜草上取得了增益效果，顯著降低 雜草防治所需活性成分的量，而且對(duì)作物的植物毒性沒(méi)有產(chǎn)生無(wú)法接受的毒性。
[0018] 本發(fā)明提供了一種增效除草組合物，該組合物通過(guò)二元復(fù)配，使得所得到的新組 合物抗性油菜、抗性大豆等田間的單子葉雜草、雙子葉雜草防除上取得了協(xié)同增益的效果， 且對(duì)后茬作物安全。
[0019]

【具體實(shí)施方式】
[0020] 將不同農(nóng)藥的有效成分組合制成農(nóng)藥，是目前開發(fā)和研制新農(nóng)藥以及防治農(nóng)業(yè)上 惡性雜草的一種有效和快捷的方式。不同品種的農(nóng)藥混合后，通常表現(xiàn)出三種作用類型：相 加作用、增效作用和拮抗作用。但具體為何種作用，無(wú)法預(yù)測(cè)，只有通過(guò)大量實(shí)驗(yàn)才能知道。 復(fù)配增效是很好的配方，由于明顯提高了實(shí)際防治效果，降低了農(nóng)藥的使用量，從而大大地 延緩了抗藥性的產(chǎn)生速度，是有效除草的重要手段。
[0021] 一種增效除草組合物，包括化合物A和化合物B，化合物A選自高效氟吡甲禾靈、精 1I惡唑禾草靈、精批氟禾草靈和精喹禾靈中的一種；化合物B選自噻吩磺隆、苯磺隆、環(huán)丙啼 磺隆、芐嘧磺隆、醚苯磺隆、甲基二磺隆、單嘧磺隆、酰嘧磺隆、甲磺隆、氯磺隆、煙嘧磺隆中 的一種；化合物A和化合B的重量配比范圍為100:1至1 :100,優(yōu)選50:1至1:50,更優(yōu)選 20:1 至 1:20。
[0022] 本發(fā)明的增效除草組合物的組合方式可以是 (1) 高效氟吡甲禾靈+噻吩磺?。?(2) 高效氟吡甲禾靈+苯磺?。?(3) 高效氟吡甲禾靈+環(huán)丙嘧磺??； (4) 高效氟吡甲禾靈+芐嘧磺隆； (5) 高效氟批甲禾靈+醚苯磺??； (6) 高效氟吡甲禾靈+甲基二磺隆； (7) 高效氟吡甲禾靈+單嘧磺?。?(8) 高效氟吡甲禾靈+酰嘧磺??； (9) 高效氟吡甲禾靈+甲磺?。?(10) 高效氟批甲禾靈+氯磺?。?(11) 高效氟吡甲禾靈+煙嘧磺?。?(12) 精噁唑禾草靈+噻吩磺?。?(13) 精B,惡唑禾草靈+苯磺??； (14) 精嚼唑禾草靈+環(huán)丙啼磺隆； (15) 精噁唑禾草靈+芐嘧磺??； (16) 精I(xiàn)l惡唑禾草靈+醚苯磺??； (17) 精噁唑禾草靈+甲基二磺?。?(18) 精B,惡唑禾草靈+單啼磺??； (19) 精嚼唑禾草靈+酰啼磺?。?(20) 精噁唑禾草靈+甲磺?。?(21) 精I(xiàn)l惡唑禾草靈+氯磺??； (22) 精噁唑禾草靈+煙嘧磺??； (23) 精吡氟禾草靈+噻吩磺?。?(24) 精吡氟禾草靈+苯磺隆； (25) 精吡氟禾草靈+環(huán)丙嘧磺??； (26) 精吡氟禾草靈+芐嘧磺??； (27) 精批氟禾草靈+醚苯磺?。?(28) 精吡氟禾草靈+甲基二磺?。?(29) 精吡氟禾草靈+單嘧磺??； (30) 精吡氟禾草靈+酰嘧磺??； (31) 精吡氟禾草靈+甲磺??； (32) 精批氟禾草靈+氯磺隆； (33) 精吡氟禾草靈+煙嘧磺?。?(34) 精喹禾靈+噻吩磺?。?(35) 精喹禾靈+苯磺??； (36) 精喹禾靈+環(huán)丙啼磺??； (37) 精喹禾靈+芐嘧磺??； (38) 精喹禾靈+醚苯磺隆； (39) 精喹禾靈+甲基二磺隆； (40) 精喹禾靈+單啼磺?。?(41) 精喹禾靈+酰啼磺?。?(42) 精喹禾靈+甲磺?。?(43) 精喹禾靈+氯磺??； (44) 精喹禾靈+煙啼磺隆。
[0023] 所述特定的化合物A和化合物B組合超過(guò)了原則上預(yù)期的對(duì)欲防治雜草的加和作 用，因此特別是在下述兩方面拓寬了兩種活性成分的作用范圍：首先，降低了單個(gè)化合物的 用量，同時(shí)保持了良好的作用水平；其次，在單個(gè)物質(zhì)在低用量范圍下從農(nóng)業(yè)的觀點(diǎn)上看變 得無(wú)效的情況下，本發(fā)明組合物也能獲得高的雜草防治水平。結(jié)果是顯著拓寬了雜草譜，另 外增加了對(duì)有益植物作物的選擇性，這正是在無(wú)意過(guò)量使用活性成分的情況下所需要和期 望的。本發(fā)明組合物在保持很好地防治有益植物中的雜草的同時(shí)，還對(duì)后茬作物有較大的 適應(yīng)性。
[0024] 本發(fā)明還提供一種增效除草組合物，包含所述有效量的活性化合物組合與至少一 種制劑技術(shù)常用助劑混合。
[0025] 本發(fā)明的增效除草組合物中使用的助劑包括液體載體、固體載體、分散劑、乳化 齊U、穩(wěn)定劑、防凍劑、增稠劑等及其它有益于有效成分在制劑中穩(wěn)定和藥效發(fā)揮的已知物 質(zhì)，都是農(nóng)藥中常用或允許使用的各種成分，并無(wú)特別限定，具體成分和用量根據(jù)配方要求 通過(guò)簡(jiǎn)單試驗(yàn)確定。
[0026] 適合制備本發(fā)明的增效除草組合物的液體載體包括芳烴、脂肪烴。特別適用的是 極性溶劑，如醇類以及它們的醚和酯。此外還有植物油和甲基溶纖維。同時(shí)，不同液體的混 合物也是適用的。
[0027] 適合本發(fā)明的增效除草組合物的固體載體是硅藻土、硅酸鋁鎂、活性白土、高嶺 土、粘土、石膏、膨潤(rùn)土、白炭黑、輕質(zhì)碳酸鈣、石灰石、木屑、玉米淀粉、可溶性淀粉等。
[0028] 適合制備本發(fā)明的增效除草組合物的乳化劑可為陰離子和/或非例子型乳化劑， 例如烷基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、芐基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯脂肪酸 酯、聚氧乙烯脂肪醇醚、聚氧乙烯脂肪胺、烷基酚聚乙二醇醚等。
[0029] 適合制備本發(fā)明的增效除草組合物的分散劑可以為烷基萘磺酸鹽、雙(烷基）萘磺 酸鹽甲醛縮合物、萘磺酸甲醛縮合物、烷基酚聚氧乙烯基磷酸鹽、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛 縮合物硫酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油環(huán)氧乙烷加成物、環(huán) 氧乙烷-環(huán)氧丙烷嵌段共聚物、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合污、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸 鹽和甲基纖維素。例如木質(zhì)素磺酸鈉、木質(zhì)素磺酸鈣、甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物、萘磺酸鈉 甲醛縮合污、亞甲基萘磺酸鈉等。
[0030] 其它添加劑，可以舉出在制劑時(shí)通常以助劑形式使用的羧甲基纖維素，乙二醇和 丙二醇等。
[0031] 本發(fā)明中的協(xié)同除草組合物還可以含有著色劑，例如無(wú)機(jī)顏料氧化鐵、氧化鈦或 普魯士蘭；有機(jī)染料阿利札林、偶氮染料、金屬酞菁蘭或三苯甲烷染料等。
[0032] 可以任何常用的形式使用本發(fā)明的組合物。
[0033] GR:顆粒劑 WP:可濕性粉劑 WG:水可分散粒劑 SG:可溶粒劑 SL:可溶液劑 EC:乳油 EW:水乳劑 ME:微乳劑 SC:懸浮劑 CS:微囊懸浮劑 OD:油基懸浮劑 SE:懸乳劑 本發(fā)明優(yōu)選的劑型可以是可濕性粉劑、乳油、懸浮劑、油懸浮劑、微囊劑、微乳劑、水乳 齊?、懸浮乳劑、水分散粒劑、ZC、超低容量液劑。
[0034] 對(duì)于水分散粒劑來(lái)說(shuō)，本領(lǐng)域技術(shù)人員很熟悉使用相應(yīng)的助劑完成本發(fā)明。分散 劑選自聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚、Ε0/Ρ0嵌段聚醚；潤(rùn)濕 劑選自烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽、木質(zhì)素磺酸鈉、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧 乙烯醚；崩解劑選自硫酸銨、硫酸鈉、氯化鈉、氯化銨、尿素、蔗糖、葡萄糖、羧甲基纖維素、可 溶淀粉、聚乙烯吡咯烷酮；粘結(jié)劑選自聚乙烯醇、可溶性淀粉、糊精、黃原膠、羧甲基（乙基） 纖維素類；填料選自硅藻土、高嶺土、白炭黑、輕質(zhì)碳酸鈣、滑石粉、凹凸棒土、陶土。
[0035] 對(duì)可濕性粉劑，可使用的助劑有：分散劑選自聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基萘磺 酸鹽；潤(rùn)濕劑選自烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽；填料選自硫酸銨、尿素、蔗糖、葡萄 糖、硅藻土、高嶺土、白炭黑、輕質(zhì)碳酸鈣、滑石粉、凹凸棒土、陶土。
[0036] 對(duì)懸浮劑，可使用的助劑有：分散劑選自聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽、 TERSPERSE 2425(美國(guó)亨斯邁公司出品，烷基萘磺酸鹽類）；乳化劑選自農(nóng)乳700# (通用名： 烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚）、農(nóng)乳2201、斯盤-60# (通用名：山梨醇酐單硬脂酸酯）、乳化 齊UT-60(通用名：失水山梨醇單硬脂酸酯聚氧乙烯醚）、農(nóng)乳1601#(通用名：苯乙基苯酚聚 氧乙烯聚氧丙烯醚）、TERSPERSE 4894 (美國(guó)亨斯邁公司出品）；潤(rùn)濕劑選自烷基酚聚氧乙 烯基醚甲醛縮合物硫酸鹽、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷 基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽、TERSPERSE2500(美國(guó)亨斯邁公司出品）；增稠劑選自黃 原膠、聚乙烯醇、膨潤(rùn)土、硅酸鎂鋁；防腐劑選自甲醛、苯甲酸、苯甲酸鈉；消泡劑為有機(jī)硅 類消泡劑；防凍劑選自乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、無(wú)機(jī)鹽類（如氯化鈉）。
[0037] 對(duì)可分散油懸浮劑，可使用的助劑有：分散劑選自聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基 萘磺酸鹽（擴(kuò)散劑NNO)、TERSPERSE 2425,乳化劑選自BY (蓖麻油聚氧乙烯醚）系列乳化劑 (BY-110、BY-125、BY-140)農(nóng)乳700# (通用名：烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚）、農(nóng)乳2201、 斯盤-60# (通用名：山梨醇酐單硬脂酸酯）、吐溫-60# (通用名：失水山梨醇單硬脂酸酯聚 氧乙烯醚）、農(nóng)乳1601#(通用名：苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚）、TERSPERSE4894 ;潤(rùn) 濕劑選自烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物硫酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚 氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽、TERSPERSE 2500 ;增稠劑選自白炭 黑、聚乙烯醇、膨潤(rùn)土、硅酸鎂鋁；防凍劑選自乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、無(wú)機(jī)鹽類（如氯 化鈉）；穩(wěn)定劑選自環(huán)氧大豆油、環(huán)氧氯丙烷、磷酸三苯酯；分散介質(zhì)選自大豆油、菜籽油、 玉米油、油酸甲酯、柴油、機(jī)油、礦物油。
[0038] 適合桶混組合物的劑型實(shí)例是溶液、稀釋乳劑、懸浮劑或其混合和粉劑。
[0039] 通常，桶混組合物是用溶劑(如水）稀釋而成的含不同農(nóng)藥，和任選地進(jìn)一步助劑 的一種或多種預(yù)混組合物。
[0040] 一般，葉面桶混劑包含0. 1-20%，特別是0. 1-15%的活性化合物，和99. 9%-80%，特 別是99. 9-85%的固態(tài)或液態(tài)助劑(包含溶劑比如水)，其中助劑可以是以桶混劑為基礎(chǔ)，含 量0-20%，特別是0. 1-15%的表面活性劑。
[0041] 通常葉面施用的預(yù)混劑包含0. 1-99. 9%，特別是1-95%的活性成分化合物，和 99. 9-0. 1%，特別是99-5%的固態(tài)或者液態(tài)助劑(包含如溶劑比如水)，其中助劑可以是以預(yù) 混劑為基礎(chǔ)，含量0-50%，特別是0. 5-40%的表面活性劑。
[0042] 本發(fā)明的經(jīng)配制的組合物包含0. 5-99. 9%，特別是1-95%，有利地是1-50%的活性 成分化合物，和99. 5-0. 1%，特別是99-5%質(zhì)量的固體或液體輔劑(包含如溶劑如水)，其中 所述助劑(或輔劑）可以是基于預(yù)混劑質(zhì)量的0-50%，特別是0. 5-40%的表面活性劑。
[0043] 根據(jù)制劑特性，可以按照預(yù)期對(duì)象和流行環(huán)境來(lái)選自施用方法，如葉面、浸透、噴 霧、噴粉、散射進(jìn)行選擇。
[0044] 應(yīng)用時(shí)，制劑可以是商品形式，如需要，以常規(guī)方式稀釋，例如用水稀釋可濕性粉 齊?、乳油、分散劑和水分散粒劑。對(duì)于粉劑，土壤施用顆粒劑，撒播粒劑和噴霧溶液類型的制 齊IJ，一般在使用前不再用其它惰性物質(zhì)稀釋。
[0045] 可將活性物質(zhì)施用至植物、植物各組織，植物種子或栽培區(qū)域(耕過(guò)的)，優(yōu)選施用 至綠色植物和植物各組織以及，如需要，還包括耕過(guò)的土壤中。
[0046] 活性成分的可能使用形式包括以罐混形式混合施用，其中每種物質(zhì)是以最佳劑型 存在的濃縮制劑，在罐中將它們與水混合，并施用由此獲得的噴霧混合物。
[0047] 本發(fā)明由活性物質(zhì)（A)和（B)混合的除草組合物的優(yōu)點(diǎn)是更方便施用，因?yàn)楦鹘M 分用量已經(jīng)調(diào)整到適當(dāng)比例。而且，這種方式可以最佳方式互相選擇適合的助劑，而將各種 制劑進(jìn)行灌混可能導(dǎo)致混合有不需要的助劑。
[0048] 本發(fā)明還提供一種防治不希望有的植物的方法，包括將所述的增效除草組合物在 苗前、苗后、或苗前和苗后施用至植物、植物各組織、植物種子上或栽培區(qū)域。所述不希望有 的植物為單子葉雜草、雙子葉雜草。不希望有的植物如繁縷屬、豆瓣菜屬、剪股穎屬、馬唐 屬、燕麥屬、狗尾草屬、歐白芥屬、黑麥草屬、爺屬、雀麥屬、看麥娘屬、母菊屬、茼麻屬、黃花 稔屬、蒼耳屬、莧屬、藜屬、番薯屬、茼蒿屬、豬殃殃屬、堇菜屬和婆婆納屬。
[0049] 栽培區(qū)是栽培植物已在生長(zhǎng)或那些栽培植物的種子已播種的土地，以及打算栽培 上述栽培植物的土地。
[0050] 適用于本發(fā)明的組合物的組合的協(xié)同有效量可以根據(jù)當(dāng)時(shí)的條件如雜草壓力、施 用時(shí)間、施用方式、天氣、土壤狀況、地形特征、目標(biāo)作物的種類等變化。在實(shí)施應(yīng)用中，足夠 提供約〇· 〇〇lkg/ha-L 00kg/ha，優(yōu)選約0· 01 kg/ha-o. 075 kg/ha的活性組分的施用率是合 適的。
[0051] 本發(fā)明方法最優(yōu)選用于防治作物生長(zhǎng)區(qū)或?qū)⒂糜诜N植作物的區(qū)域內(nèi)的雜草。當(dāng)用 于作物生長(zhǎng)區(qū)時(shí)，施用量應(yīng)足以控制雜草生長(zhǎng)但又不會(huì)對(duì)作物產(chǎn)生嚴(yán)重的永久性的傷害。
[0052] 本發(fā)明的除草組合物可以在苗前施用也可以在苗后施用，也可以在苗前和苗后施 用。優(yōu)選苗后施用，特別是雜草生長(zhǎng)早期。用除草組合物在種植前早期處理(特別是土壤表 面施用）也是本發(fā)明方法的特征之一。
[0053] 本發(fā)明的除草組合物在出苗前施用于土壤表面，它或者完全阻止雜草出苗，或當(dāng) 雜草苗長(zhǎng)至真葉期時(shí)停止生長(zhǎng)，繼之在3至4周后完全死亡。
[0054] 在出苗后將除草組合物施用于植株的綠色部分，在給藥處理后很快停止生長(zhǎng)。雜 草的植株停留在用藥處理的生長(zhǎng)階段或經(jīng)過(guò)一段時(shí)間后迅速死亡，用這種方式可以使那些 對(duì)于農(nóng)作物具有競(jìng)爭(zhēng)作用的雜草通過(guò)使用本發(fā)明的組合物盡早或永久地被除去。因此這 種方式可以迅速而持久地減少對(duì)作物有害的雜草競(jìng)爭(zhēng)。
[0055] 與單劑相比，本發(fā)明的增效除草組合物具有更迅速和更持久的除草作用。特別有 利的是可以將組合物中（A)和（B)的有效劑量調(diào)整至一種低水平，以使得它們的土壤作用 達(dá)到最佳。因此，首先不僅可以應(yīng)用于敏感作物，而且基本上避免了地下水污染。通過(guò)使用 本發(fā)明的增效除草組合物，可以顯著降低活性物質(zhì)的施用量。
[0056] 本發(fā)明的除草組合物對(duì)于單子葉和雙子葉雜草具有優(yōu)良的除草活性，對(duì)抗性油 菜、抗性大豆的危害非常小或完全沒(méi)有危害。
[0057] 抗性油菜，抗性大豆包括： 以改進(jìn)植物中的淀粉合成為目的的作物基因重組改性；（例如W092/11376， W092/14827, W091/19806); 抗其他除草劑例如抗磺酰脲類除草劑的轉(zhuǎn)基因作物（EP-A0257993, US-A5013659); 抗其他除草劑例如抗磺酰脲除草劑的非轉(zhuǎn)基因作物（CN102405846); 可產(chǎn)生芽孢桿菌蘇云金菌霉素（Bt毒素）的轉(zhuǎn)基因作物，即可以使該植物產(chǎn)生對(duì)某些 害蟲的抗性（EP-A0142924, EP-A-0193259); 具有改進(jìn)脂肪酸組成的轉(zhuǎn)基因作物（W091/13972). 原則上抗性植物可以是任意種類的所需植物，即，可以是單子葉和雙子葉植物。
[0058] 因此本發(fā)明還涉及一種控制抗性油菜、抗性大豆作物中不需要的植物生長(zhǎng)的方 法，其中包括將化合物（A)中的至少一種和化合物（B)中的至少一種施用至有害植物，其各 組織或栽培區(qū)域。
[0059] 本發(fā)明還涉及化合物（A)+(B)的除草組合物，以及包含它們的除草劑組合物。
[0060] 制劑實(shí)施例 實(shí)施例1 :油懸浮劑 化合物A 25% 化合物B 1% 甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物 10% 膨潤(rùn)土 1% 丙三醇 5% 玉米油 補(bǔ)足至100% 將活性組分、分散劑、潤(rùn)濕劑和玉米油等各組分按照配方的比例混合均勻，經(jīng)研磨和/ 或高速剪切后得到油懸浮劑。
[0061] 實(shí)施例2可濕性粉劑 化合物A 10% 化合物B 2% 十-燒基硫酸納 10% 木質(zhì)素磺酸鈉 5% 白炭黑 10% 高嶺土 補(bǔ)足至100% 將活性成分、各種助劑及填料等按配方的比例成分混合，經(jīng)超細(xì)粉碎機(jī)粉碎后，即得到 可濕性粉劑。
[0062] 實(shí)施例3可濕性粉劑 化合物A 1% 化合物B 50% 十二烷基苯磺酸鈣 1% 木質(zhì)素磺酸鈉 2% 白炭黑 補(bǔ)足至100% 將活性成分、各種助劑及填料等按配方的比例成分混合，經(jīng)超細(xì)粉碎機(jī)粉碎后，即得到 可濕性粉劑。
[0063] 實(shí)施例4水分散粒劑 化合物A 0. 1% 化合物B 1% 木質(zhì)素磺酸鈉 4% 十-燒基硫酸納 5% 尿素 5% 高嶺土 補(bǔ)足至100% 將活性成分、分散劑、潤(rùn)濕劑、崩解劑和填料按配方的比例混合均勻，經(jīng)過(guò)氣流粉碎成 可濕性粉劑，再加入一定量的水混合擠壓造料。經(jīng)干燥篩分后得到水分散粒劑。
[0064] 實(shí)施例5乳油 化合物A 5% 化合物B 0. 1% 乙氧基化蓖麻油 5% 十二烷基苯磺酸鈣 3% 二甲基亞砜 補(bǔ)足至100% 將上述成分按照比例配制，攪拌均勻得到均一的相。
[0065] 實(shí)施例6油懸乳劑 化合物A 10% 化合物B 0. 1% 甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物 5% 乙氧基化蓖麻油 3% 膨潤(rùn)土 1% 芳烴溶劑100 20% 水 補(bǔ)足至100% 將化合物B、甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物經(jīng)研磨和/或高速剪切后得到化合物B懸浮劑； 將化合物A、芳烴溶劑100、乙氧基化蓖麻油混合攪拌均勻得到化合物A的乳油；將得到的 化合物B加入到化合物A油懸浮劑中，得到懸乳劑。
[0066] 實(shí)施例7可濕性粉劑 化合物A 20% 化合物B 1% 十-燒基硫酸納 10% 木質(zhì)素磺酸鈉 5% 白炭黑 10% 高嶺土 補(bǔ)足至100% 將上述組分按比例混合，并研磨、粉碎，制備成可濕性粉劑。
[0067] 實(shí)施例8水分散粒劑 化合物A 40% 化合物B 4% 改性木質(zhì)素磺酸興 5% 十-燒基硫酸納 5% 尿素 5% 高嶺土 補(bǔ)足至100% 將化合物A活性成分、分散劑、潤(rùn)濕劑、崩解劑和填料按配方的比例混合均勻，經(jīng)過(guò)氣 流粉碎成可濕性粉劑；再加入化合物B混合均勻；再加入一定量的水混合擠壓造料。經(jīng)干 燥篩分后得到水分散粒劑。
[0068] 實(shí)施例9懸乳劑 油相： 化合物A 2% 油酸甲酯 10% 乙氧基化蓖麻油 5% 水相： 化合物B 50% 改性木質(zhì)素磺酸鈣 1% 水 補(bǔ)足至100% 將化合物A溶解在油酸甲酯中，加入乙氧基化蓖麻油得到油相；按照配方將化合物B、 改性木質(zhì)素磺酸鈣和水，砂磨得到化合物B的懸浮水相；在攪拌下將油相加入水相得到懸 乳劑。
[0069] 實(shí)施例10可濕性粉劑 化合物A 5% 化合物B 10% 木質(zhì)素磺酸鈉 1% 月桂基硫酸鈉 2% 高度分散的硅酸 1% 高嶺土 補(bǔ)足至100% 將上述組分按比例混合，并研磨、粉碎，制備成可濕性粉劑。
[0070] 實(shí)施例11包衣顆粒劑 化合物A 1% 化合物B 25% 聚乙二醇 3% 高度分散的硅酸 1% 碳酸鈣 補(bǔ)足至100% 在混合器中，將磨細(xì)的活性成分均勻涂布到被聚乙二醇潤(rùn)濕的載體上。以此方式可獲 得無(wú)塵包衣顆粒劑。
[0071] 實(shí)施例12 可濕性粉劑 化合物A 1% 化合物B 5% 十-燒基硫酸納 1% 木質(zhì)素磺酸鈉 1% 高嶺土 補(bǔ)足至100% 將上述組分按比例混合，并研磨、粉碎，制備成可濕性粉劑。
[0072] 實(shí)施例13擠出顆粒劑 化合物A 20% 化合物B 10% 木質(zhì)素磺酸鈉 4% 羧甲基纖維素 2% 高嶺土 補(bǔ)足至100% 將活性組分與助劑混合并研磨，混合物用水潤(rùn)濕。將該混合物擠出，然后在空氣流中干 燥。
[0073] 實(shí)施例 14 ZC Atlox 4913 4% 朽1檬酸 0. 05% 催化劑 0. 1% 水 13% 化合物B 10% PAPI 1. 35% Solvesso 200 10% Atlox4913 16% 分散劑UH 〇. 3% 消泡劑 0. 16% 尿素 8.4% 化合物A 0. 1% 水 補(bǔ)足至100% 將PAPI、化合物A、S〇lvesS〇 100形成的油相加入含Atlox4913的水溶液中，形成乳狀 液。然后加熱并保溫在50〇C下加入催化劑反應(yīng)2小時(shí)。冷卻后得到化合物A的微囊劑。
[0074] Atlox 4913,分散劑UH，消泡劑，尿素，化合物B和水按比例混合均勻，并經(jīng)砂磨， 制備成懸浮劑。
[0075] 將得到的化合物A微囊劑加入化合物B的懸浮劑中，攪拌均勻得到ZC。
[0076] 實(shí)施例16懸浮乳劑 化合物A 10% 化合物B 12% Solvesso 200 10% 乙氧基化蓖麻油 4% 脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸單酯二鈉 5% 改性木質(zhì)素磺酸興 5% 黃原膠 1% 膨潤(rùn)土 1% 丙三醇 5% 水 補(bǔ)足至100% 將化合物A溶解在Solvesso 200中，加入乙氧基化蓖麻油，得到化合物A的乳油； 將化合物B、脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸單酯二鈉，上述各組分按比例混合均勻，并 經(jīng)砂磨，制備成懸浮劑。
[0077] 將含化合物A的油相加入到含化合物B的懸浮劑中，得到懸浮乳劑。
[0078] 實(shí)施例17乳油 化合物A 10% 化合物B 2% 乙氧基化蓖麻油 5% 十二烷基苯磺酸鈣 3% SolvessolOO 補(bǔ)足至 100% 將上述各組分混合，攪拌至得到透明均一相。
[0079] 實(shí)施例18 50%化合物A +50%化合物B 化合物A 50% 化合物B 50% 將化合物A、化合物B按照比例混合均勻。
[0080] 生物測(cè)試?yán)?當(dāng)活性化合物組合物的作用超過(guò)當(dāng)各活性化合物單獨(dú)施用時(shí)的作用的總和時(shí)，存在 協(xié)同增效作用。兩種活性化合物的特定組合的預(yù)期作用可使用所謂的"Colby公式"（參 見(jiàn) S. R. Colby, ^Calculating Synergistic and Antagonistic Responses of Herbicide Combinations "，Weeds 1967, 15，20-22)如下計(jì)算：如果 X是當(dāng)使用用量為mg/ha或濃度為mppm的活性化合物A時(shí)的活性； Y是當(dāng)使用用量為ng/ha或濃度為nppm的活性化合物B時(shí)的活性，表示為占未處理對(duì) 照的百分率； E是當(dāng)使用用量為m和n g/ha或濃度為m和n ppm的活性化合物A和B時(shí)的活性， 那么

【權(quán)利要求】
1. 一種增效除草組合物，其特征在于：包括化合物A和化合物B，化合物A選自精噁唑 禾草靈、精喹禾靈中的至少一種，化合物B選自環(huán)丙嘧磺隆、芐嘧磺隆、酰嘧磺隆、甲基二磺 隆、煙嘧磺隆中的至少一種，化合物A和化合B的重量配比范圍為100:1至1 :100。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的增效除草組合物，其特征在于：化合物A和化合物B的重量 配比范圍為50 :1至1 :50。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的增效除草組合物，其特征在于：化合物A和化合物B的重量 配比范圍為10 :1至1 :1〇。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的增效除草組合物，其特征在于：該組合物的組合方式可以 是： (1)精11 惡唑禾草靈+環(huán)丙啼磺隆； (2 )精噁唑禾草靈+芐嘧磺隆； (3 )精卩惡唑禾草靈+酰啼磺?。? (4 )精噁唑禾草靈+甲基二磺??； (5 )精噁唑禾草靈+煙嘧磺隆； (6 )精喹禾靈+環(huán)丙啼磺隆； (7)精喹禾靈+芐嘧磺隆； (8 )精喹禾靈+酰嘧磺??； (9)精喹禾靈+甲基二磺隆； (1 0 )精喹禾靈+煙啼磺隆。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1或4所述的增效除草組合物，其特征在于：所述增效除草組合物可 配制成農(nóng)業(yè)上允許的任意劑型。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1或4所述的增效除草組合物，其特征在于：所述增效除草組合物可 配制成可濕性粉劑、乳油、懸浮劑、油懸浮劑、微囊劑、微乳劑、水乳劑、懸浮乳劑、水分散粒 劑、ZC、超低容量液劑。
7. -種增效除草組合物，其特征在于：將包含權(quán)利要求1或4的活性化合物組合與至 少一種制劑技術(shù)常用助劑混合。
8. -種防治不希望有的植物的方法，其特征在于：包括將權(quán)利要求1或4所述的增效 除草組合物在苗前、苗后、或苗前和苗后施用至植物、植物各組織、植物種子上或栽培區(qū)域。
9. 一種控制抗性油菜、抗性大豆作物田中不希望有的植物生長(zhǎng)的方法，其特征在于： 包括將權(quán)利要求1或4所述的增效除草組合物施用至有害植物，其各組織或栽培區(qū)域。
10. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其特征在于：所述不希望有的植物為單子葉雜草、雙 子葉雜草。
【文檔編號(hào)】A01N47/36GK104273147SQ201410199377
【公開日】2015年1月14日 申請(qǐng)日期:2013年7月3日 優(yōu)先權(quán)日:2013年7月3日
【發(fā)明者】吳一凡, 劉學(xué)軍, 陳紹娥, 劉建華, 劉智忠, 馮秀珍, 譚瑞成, 殷愛(ài)云, 羅昌炎 申請(qǐng)人:江蘇龍燈化學(xué)有限公司