一種制備磷酸二氫鈣副產(chǎn)黑豆專用肥的生產(chǎn)方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及化工【技術(shù)領(lǐng)域】，尤其是一種制備磷酸二氫鈣副產(chǎn)黑豆專用肥的生產(chǎn)方法，通過對濕法磷酸制備磷酸二氫鈣的溫度等系數(shù)進行改變，提高磷酸二氫鈣產(chǎn)品的純度，同時可以生產(chǎn)出含有N、P、K化合態(tài)的復混肥，不僅可以提高磷酸二氫鈣的純度，生產(chǎn)出的該黑豆專用肥的吸收率好，同時在濾液中添加甲醛制作一種控釋復混肥，生產(chǎn)出的該黑豆專用肥能夠滿足生長周期中各個時期的營養(yǎng)需要，大大地增加了黑豆產(chǎn)量，是高效的復混肥。
【專利說明】-種制備磯酸二氨巧副產(chǎn)黑豆專用肥的生產(chǎn)方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及化工【技術(shù)領(lǐng)域】，尤其涉及一種制備磯酸二氨巧副產(chǎn)黑豆專用服的生產(chǎn) 方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 黑豆是大豆的一種，黑豆營養(yǎng)豐富，每百克含蛋白質(zhì)36. 1克、脂肪15. 9克、膳食纖 維10. 2克、碳水化合物23. 3克、巧224毫克、鎮(zhèn)243毫克、鐘1377毫克、磯500毫克，還含 有人體必需的維生素81、82、(：、煙酸和微量元素鐵、猛、鋒、銅、鋼、砸等?！侗静菥V目》說；"八 腎功多，故能治水、消脹、下氣、制風熱而活血解毒"。黑豆可W軟化血管、滋潤皮膚、延緩衰 老、利水、巧風、清熱解毒、滋養(yǎng)健血、補虛烏發(fā)；豆中所含的不飽和脂肪酸，可促進膽固醇的 代謝、降低血脂，預防也血管疾病，且黑豆的纖維質(zhì)含量高，可促進腸胃蠕動、預防便秘、療 風濕、抗衰老等效果。而且黑豆?jié){不像黃豆性冷，喝多了也不會拉肚子，正因為如此，黑豆一 直被人們視為藥食兩用的佳品。
[0003] 目前黑豆品質(zhì)的改善與產(chǎn)量的提高越來越受到關(guān)注，而農(nóng)業(yè)化服的使用在我國黑 豆生產(chǎn)中占有非常重要的地位，由于使用過程中存在一些不合理的因素，不僅導致服料的 養(yǎng)分利用率降低，而且也使包括±壤環(huán)境在內(nèi)的生態(tài)環(huán)境遭到了嚴重的破壞。根據(jù)我國大 量的試驗結(jié)果證實，我國目前化服的N、P、K比例與±壤養(yǎng)分供應狀況和作物對養(yǎng)分的吸收 狀況不相協(xié)調(diào)?，F(xiàn)在的化服市場主要W全溶、速溶、速散的化服品種為主，加劇了服料的浪 費和養(yǎng)分的流失，在生產(chǎn)上必須通過多次追服，才能滿足作物整個發(fā)育期對養(yǎng)分的需求，該 不僅費工、增加施服成本，而且追服、表施服料養(yǎng)分損失量大，明顯降低服效，難W發(fā)揮服 料的增產(chǎn)效應，如何制備一種不僅可改良±壤性質(zhì)，增加±壤服力，營養(yǎng)物質(zhì)豐富，營養(yǎng)元 素釋放協(xié)調(diào)持久，服料養(yǎng)分利用效率高，一次性施服無需追服或少追服的黑豆專用服料成 為目前需要解決的技術(shù)問題。
[0004] 磯酸二氨巧，是無色H斜片狀、粒狀或結(jié)晶性粉末，廣泛用于水產(chǎn)養(yǎng)殖動物及畜禽 養(yǎng)殖動物的飼料添加劑，用作膨松劑、面團調(diào)節(jié)劑、緩沖劑、營養(yǎng)增補劑、乳化劑、穩(wěn)定劑等 品質(zhì)改良劑。其主要制作包括熱法磯酸和濕法磯酸制取磯酸二氨巧，而熱法磯酸成本較大， 不宜作為廣泛推廣，因此，濕法磯酸生產(chǎn)磯酸二氨巧產(chǎn)品成為了主要的方法，濕法磯酸制磯 酸二氨巧的基本步驟如下：
[0005] 反應式一：
[0006] CO (NHa) 2+H3PO4 = CO (NH2) 2- H3PO4
[0007] 反應式二
[0008] CO (N&) 2. H3P〇4+CaC〇3 = Ca (H2PO4) 2+C0 (NHa) 2+H2O+CO2
[0009] 在整個反應結(jié)束后，碳醜胺為發(fā)生任何變化，同時由于碳醜胺溶解度很高，在2(TC 時，其溶解度為85g/100ml (詳見《磯服與復合服》第20卷第6期--化學服料溶解度與復 混服生產(chǎn)工藝），同時碳醜胺的溶解度隨溫度的升高而增大，故此濾液中含有的碳醜胺在通 過降溫晶體析出后，濾液中還含有大量未析出的碳醜胺、NH/、HsPO^、HPO/ PO/ 如果直 接做廢水排出，既浪費資源，又會造成資源的浪費，同時制成的磯酸氨二鐘產(chǎn)品純度不高。
[0010] 針對濕法磯酸生產(chǎn)磯酸二氨巧過程中，磯酸二氨巧的純度不高，濾液中還含有大 量未析出的碳醜胺、NH/、HsPOr、口〇43'^等物質(zhì)，本發(fā)明的研究者從大量的現(xiàn)有技術(shù) 文獻W及多年的探索與研究，并對傳統(tǒng)粟米專用服的成分含量W及粟米的吸收情況進行研 究，有效地探討出從濕法磯酸生產(chǎn)磯酸二氨巧的濾液中制取粟米專用服，解決濕法磯酸生 產(chǎn)磯酸二氨巧的濾液中有效成分無法利用等問題，在國內(nèi)服料生產(chǎn)中，未見報道。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0011] 為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明提供了一種制備磯酸二氨巧副產(chǎn)黑豆專用服的生產(chǎn) 方法，，通過獨特的工藝生產(chǎn)設(shè)計，提高磯酸二氨巧的純度，同時充分利用濕法磯酸制磯酸 二氨巧的濾液中碳醜胺、NH/、HsPOr、口日/^^等物質(zhì):制取出適合黑豆生長的黑豆專 用服。
[0012] 本發(fā)明通過W下技術(shù)方案得W實現(xiàn)。
[0013] 一種制備磯酸二氨巧副產(chǎn)黑豆專用服的生產(chǎn)方法，包括W下步驟：
[0014] (1)采用濕法制取的磯酸與碳醜胺按照摩爾比為（1.3?1.6) ;1混合，并W升溫 速度為5°C /min從95C升溫至16(TC，攬拌反應4?化，分離得到中間體；
[001引 似將中間體、Caa)3固體同時放入磯酸溶液中攬拌反應，反應結(jié)束后，用磯酸溶液 調(diào)整溶液的抑值到3. 2,獲得含氮、磯、鐘的料漿，并將含氮、磯、鐘的料漿置于冷卻結(jié)晶器 中降溫到3(TC，進行結(jié)晶過濾處理，使濾液在冷卻結(jié)晶器中循環(huán)結(jié)晶處理，獲得的濾餅為磯 酸二氨巧產(chǎn)品，檢測濾液中的成分含量；
[0016] (3)在濾液加入氨氧化鐘溶液和磯酸溶液，調(diào)整濾液中氮、磯、鐘含量和抑值，當 濾液中的抑值為8. 5?9,氮成分含量為20?25%、磯成分含量為4?10%、鐘成分含量 為8?12 %時，停止加入氨氧化鐘溶液和磯酸溶液；
[0017] (4)步驟（3)的溶液中加入甲酵溶液，溶液快速加壓大6?8個大氣壓時，W 20? 30化/min的速率增加壓強，當達到10?12個大氣壓時保持不變，快速升溫至80?IOOC 時，W 2?5°C /min的速率升溫，當達到12CTC時保持不變，當壓強和溫度都到達最高值時 保持1?化，得到息浮乳液A，
[0018] (5)然后再向息浮乳液A中添加微量元素，得到息浮乳液B，所述的微量元素為鐵、 測、神、猛、銅、鉆、鋼中的一種或多種，然后再結(jié)晶、造粒和烘干制成黑豆專用服。
[0019] 所述的氨氧化鐘溶液濃度為20?25%。
[0020] 所述的磯酸溶液的濃度在20?25 %。
[0021] 所述的甲酵溶液的濃度為30?35%，并且甲酵與溶液中含有的碳醜胺的摩爾比 為（0. 5 ?1. 5) ;4。
[0022] 息浮乳液B進行結(jié)晶步驟為降溫增壓處理，溫度降至30?35C，壓強增至6?8 個大氣壓，得到晶體，最后通過造粒烘干得到黑豆專用服。
[0023] 所述的黑豆專用服為化合態(tài)的復混服，其中氮成分的含量為18-21 %、磯成分含量 為4-7%、鐘成分含量為7-10%。
[0024] 所述的化合態(tài)的復混服含有其成分中含有W下氮磯鐘化合態(tài)結(jié)構(gòu)式：

【權(quán)利要求】
1. 一種制備磷酸二氫鈣副產(chǎn)黑豆專用肥的生產(chǎn)方法，包括以下步驟： (1) 采用濕法制取的磷酸與碳酰胺按照摩爾比為（1.3?1.6) :1混合，并以升溫速度 為5°C /min從95°C升溫至160°C，攪拌反應4?5h，分離得到中間體； (2) 將中間體、CaCO3固體同時放入磷酸溶液中攪拌反應，反應結(jié)束后，用磷酸溶液調(diào)整 溶液的PH值到3. 2,獲得含氮、磷、鉀的料漿，并將含氮、磷、鉀的料漿置于冷卻結(jié)晶器中降 溫到30°C，進行結(jié)晶過濾處理，使濾液在冷卻結(jié)晶器中循環(huán)結(jié)晶處理，獲得的濾餅為磷酸二 氫鈣產(chǎn)品，檢測濾液中的成分含量； (3) 在濾液加入氫氧化鉀溶液和磷酸溶液，調(diào)整濾液中氮、磷、鉀含量和pH值，當濾液 中的pH值為8. 5?9,氮成分含量為20?25%、磷成分含量為4?10%、鉀成分含量為8? 12 %時，停止加入氫氧化鉀溶液和磷酸溶液； (4) 步驟（3)的溶液中加入甲醛溶液，溶液快速加壓大6?8個大氣壓時，以20? 30Pa/min的速率增加壓強，當達到10?12個大氣壓時保持不變，快速升溫至80?100°C 時，以2?5°C /min的速率升溫，當達到120°C時保持不變，當壓強和溫度都到達最高值時 保持1?2h，得到懸浮乳液A， (5) 然后再向懸浮乳液A中添加微量元素，得到懸浮乳液B，所述的微量元素為鐵、硼、 砷、錳、銅、鈷、鑰中的一種或多種，然后再結(jié)晶、造粒和烘干制成黑豆專用肥。
2. 如權(quán)利要求1所述的制備磷酸二氫鈣副產(chǎn)黑豆專用肥的生產(chǎn)方法，其特征在于：所 述的氫氧化鉀溶液濃度為20?25%。
3. 如權(quán)利要求1所述的制備磷酸二氫鈣副產(chǎn)黑豆專用肥的生產(chǎn)方法，其特征在于：所 述的磷酸溶液的濃度在20?25%。
4. 如權(quán)利要求1所述的制備磷酸二氫鈣副產(chǎn)黑豆專用肥的生產(chǎn)方法，其特征在于：所 述的甲醛溶液的濃度為30?35%，并且甲醛與溶液中含有的碳酰胺的摩爾比為（0. 5? 1. 5) :4。
5. 如權(quán)利要求1所述的制備磷酸二氫鈣副產(chǎn)黑豆專用肥的生產(chǎn)方法，其特征在于：懸 浮乳液B進行結(jié)晶步驟為降溫增壓處理，溫度降至30?35°C，壓強增至6?8個大氣壓，得 到晶體，最后通過造粒烘干得到黑豆專用肥。
6. 如權(quán)利要求1所述的制備磷酸二氫鈣副產(chǎn)黑豆專用肥的生產(chǎn)方法，其特征在于：所 述的黑豆專用肥為化合態(tài)的復混肥，其中氮成分的含量為18-21%、磷成分含量為4-7%、 鉀成分含量為7-10%。
7. 如權(quán)利要求6所述的制備磷酸二氫鈣副產(chǎn)黑豆專用肥的生產(chǎn)方法，其 特征在于：所述的化合態(tài)的復混肥含有其成分中含有以下氮磷鉀化合態(tài)結(jié)構(gòu)
【文檔編號】C05C9/02GK104326461SQ201410478072
【公開日】2015年2月4日 申請日期:2014年9月19日 優(yōu)先權(quán)日:2014年9月19日
【發(fā)明者】廖吉星, 薛濤, 彭寶林, 趙偉毅, 朱飛武, 陳肖虎, 韓朝應 申請人:貴陽中化開磷化肥有限公司, 貴州科鑫化冶有限公司, 貴州大學