一種含氨基酸螯合鈣的銅基營(yíng)養(yǎng)保護(hù)劑及其生產(chǎn)方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種含氨基酸螯合鈣的銅基營(yíng)養(yǎng)保護(hù)劑及其生產(chǎn)方法。本發(fā)明在銅基營(yíng)養(yǎng)保護(hù)劑的基礎(chǔ)上，加入了氨基酸螯合鈣，噴施后提供給植物所需要的鈣元素及氮元素，由于鈣的形態(tài)呈螯合或絡(luò)合態(tài)，在懸液中呈穩(wěn)定態(tài)存在，噴施后易于被植物吸收，使產(chǎn)品在殺菌的同時(shí)又具有營(yíng)養(yǎng)作用，可以矯正作物的缺鈣等癥狀,提高作物抗逆性及其產(chǎn)量和品質(zhì)。這種含氨基酸螯合鈣的銅基營(yíng)養(yǎng)保護(hù)劑有效成分含量高，懸浮性好，在植株表面附著力強(qiáng)、均勻度大、耐雨水沖刷、藥效持久，可減少噴藥次數(shù)，顯著提高經(jīng)濟(jì)、社會(huì)和生態(tài)效益。
【專利說明】一種含氨基酸螯合鈣的銅基營(yíng)養(yǎng)保護(hù)劑及其生產(chǎn)方法
(—)

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種含氨基酸螯合鈣的銅基營(yíng)養(yǎng)保護(hù)劑及生產(chǎn)方法，屬于植物營(yíng)養(yǎng)與植物保護(hù)劑。
(二)

【背景技術(shù)】
[0002]鈣是植物體內(nèi)重要的必需元素，是植物主要代謝和發(fā)育的調(diào)控者，它對(duì)植物細(xì)胞結(jié)構(gòu)、生理功能和果實(shí)發(fā)育有著重要的作用，對(duì)提高果實(shí)品質(zhì)、增加貯藏性等也具有重要的意義。在土壤中，尤其是石灰性土壤中磷和鈣常形成磷酸鈣鹽沉淀而造成磷的固定，進(jìn)而降低了磷肥的利用率和鈣素的有效性，影響作物的產(chǎn)量、品質(zhì)和抗性，特別是隨著設(shè)施栽培的發(fā)展，磷肥的大量施用和作物產(chǎn)量的大幅度提高，有關(guān)一些作物缺鈣的生理性病害或施鈣增產(chǎn)的報(bào)道逐漸增多。氨基酸螯合鈣是由多種氨基酸與無機(jī)鈣鹽或氧化物、氫氧化物等通過化學(xué)合成反應(yīng)而生產(chǎn)的一種有機(jī)鈣類物質(zhì)，從而大大提高了植物對(duì)鈣的吸收，具有穩(wěn)定的化學(xué)性能、高的生物效價(jià)、無毒等優(yōu)點(diǎn)，可起到補(bǔ)充鈣元素及氨基酸的雙重作用。氨基酸作為螯合劑，穩(wěn)定常數(shù)適中，不受土壤pH及其它離子的干擾，其中鈣元素由氨基酸螯合，不易被土壤固定，便于作物的吸收。
[0003]本發(fā)明的優(yōu)勢(shì)在于在銅基營(yíng)養(yǎng)多功能保護(hù)劑的基礎(chǔ)上，加入植物需要的氨基酸螯合鈣，使本產(chǎn)品的有效成分含量更高，提供植物更多的營(yíng)養(yǎng)。與ZL201110441906.3(銅基營(yíng)養(yǎng)多功能葉面肥及其制備方法)的主要區(qū)別是本發(fā)明加入了氨基酸螯合鈣，更易被植物葉片吸收，提供植物所需要的氮元素和鈣元素，減少和矯正植物的缺鈣癥狀，提高產(chǎn)品的產(chǎn)量和品質(zhì)。
(三)


【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]為解決上述問題，本發(fā)明提供了一種含氨基酸螯合鈣的銅基營(yíng)養(yǎng)保護(hù)劑及生產(chǎn)方法，是采用氫氧化銅膠體，添加氨基酸螯合鈣及不同比例的分散劑、潤(rùn)濕劑、抗絮凝劑等，并經(jīng)過砂磨機(jī)工藝制備含氨基酸的銅基營(yíng)養(yǎng)保護(hù)劑懸浮劑產(chǎn)品，或經(jīng)過閃蒸干燥機(jī)工藝制備含氨基酸螯合鈣的銅基營(yíng)養(yǎng)保護(hù)劑可濕性粉狀產(chǎn)品，或經(jīng)過噴霧干燥塔工藝制備含氨基酸螯合鈣的銅基營(yíng)養(yǎng)保護(hù)劑干懸浮劑產(chǎn)品。這種產(chǎn)品具有營(yíng)養(yǎng)和殺菌雙重功能。
[0005]一種含氨基酸螯合鈣的銅基營(yíng)養(yǎng)保護(hù)劑，以粉狀產(chǎn)品的干基計(jì)(重量比):含有氨基酸螯合鈣40-46% ;其余成分的含量為:氫氧化銅膠體46-52%、助劑為分散劑D-425烷基萘磺酸縮聚物鈉鹽3%、分散劑SPR磺酸鹽類和磷酸酯鹽類陰離子表面活性劑的混合物2%、潤(rùn)濕劑EFW烷基萘磺酸鹽和陰離子潤(rùn)濕劑的混合物2%和抗絮凝劑DC7磺酸鹽類和磷酸酯鹽類陰離子表面活性劑的混合物1% ;各組分含量百分比之和為100% ；
[0006]所述的氨基酸螯合鈣是復(fù)合氨基酸螯合鈣、谷氨酸螯合鈣或天冬氨酸螯合鈣。
[0007]所述的氨基酸螯合鈣的制備方法為:在75±5°C的恒溫水浴中將氨基酸和氫氧化鈣溶于水中，調(diào)節(jié)pH為7.5±0.5，使其充分溶解，反應(yīng)時(shí)間為60min-90min，所述氨基酸和氫氧化鈣的摩爾比為2:1。
[0008]本發(fā)明制備的銅基營(yíng)養(yǎng)保護(hù)劑產(chǎn)品可以是懸浮劑、干懸浮劑或可濕性粉劑產(chǎn)品。使用時(shí)，該保護(hù)劑產(chǎn)品與水按重量比1:500-1000混合，混合后懸液的pH值為7.0-8.0。
[0009]一種含氨基酸螯合鈣的銅基營(yíng)養(yǎng)保護(hù)劑，其制作方法如下:
[0010](I)將一定質(zhì)量的硫酸銅緩慢加入到一定體積(硫酸銅與氨水的質(zhì)量與體積比為1.2-1.3)的氨水中，不停攪拌使其完全溶解，形成銅的配位絡(luò)合物溶液，反應(yīng)時(shí)間為20-30min ;然后以噴入霧滴的形式加入一定體積(硫酸銅質(zhì)量與氫氧化鈉溶液體積比為1.6-1.7)濃度為5mol/L的氫氧化鈉溶液，時(shí)間為70_90min，使生成的氫氧化銅膠體平均粒徑小于5 μ m ;之后用自來水洗滌氫氧化銅膠體懸液3-4次，使其pH值達(dá)到7.5±0.5，經(jīng)靜置或離心除去上清液得到氫氧化銅膠體懸液；后經(jīng)風(fēng)干或在溫度低于45°C的烘箱中烘干得到氫氧化銅膠體粉末。
[0011](2)在75±5°C的恒溫水浴中將氨基酸和氫氧化鈣溶于水中，調(diào)節(jié)pH為7.5 + 0.5,使其充分溶解，反應(yīng)時(shí)間為60min-90min，所述氨基酸和氫氧化鈣的摩爾比為2:1，經(jīng)離心、
純化得到氨基酸螯合鈣液體產(chǎn)品。
[0012](3)在計(jì)算出精確配比的基礎(chǔ)上，向上述(I)中制備的氫氧化銅膠體粉末中加入配方助劑分散劑、潤(rùn)濕劑、抗絮凝劑等。再加入上述⑵中制備的氨基酸螯合鈣溶液。
[0013](4)經(jīng)砂磨機(jī)充分研磨分散后得到含氨基酸螯合鈣的銅基營(yíng)養(yǎng)保護(hù)劑懸浮劑產(chǎn)品O
[0014](5)或在上述(3)的基礎(chǔ)上，將原料經(jīng)閃蒸干燥機(jī)干燥后得到含氨基酸螯合鈣的銅基營(yíng)養(yǎng)保護(hù)劑可濕性粉劑產(chǎn)品。
[0015](6)或在上述(3)的基礎(chǔ)上，將原料經(jīng)過噴霧干燥塔得到含氨基酸螯合鈣的銅基營(yíng)養(yǎng)保護(hù)劑干懸浮劑產(chǎn)品。
[0016]本發(fā)明的要點(diǎn)是:
[0017]要點(diǎn)之一是:改變波爾多液制劑傳統(tǒng)配方，使用氫氧化銨和氫氧化鈉取代傳統(tǒng)的氫氧化鈣，避免了鈣與硫酸根離子反應(yīng)生成硫酸鈣沉淀的問題。這樣可以減少分散劑、潤(rùn)濕劑等助劑的用量，大幅度降低生產(chǎn)成本。
[0018]要點(diǎn)之二是:將一定質(zhì)量的硫酸銅緩慢加入一定體積的氨水中，不停地?cái)嚢枋蛊渫耆芙庑纬摄~的配位絡(luò)合物，反應(yīng)時(shí)間控制在20-30分鐘。氫氧化鈉溶液以霧滴形式噴入，通過控制氫氧化鈉溶液的濃度和噴霧速度，來控制氫氧化銅膠體懸液的粒度，使其平均粒徑小于5 μ m。在配制氫氧化銅膠體懸液過程結(jié)束后,用自來水洗滌反應(yīng)產(chǎn)物3-4次，使其pH值達(dá)到7.5±0.5。該工藝流程所需的生產(chǎn)設(shè)備簡(jiǎn)單，反應(yīng)用時(shí)短，可控制在1.5-2小時(shí)。
[0019]要點(diǎn)之三是:在計(jì)算出精確配比的基礎(chǔ)上，向上述氫氧化銅膠體粉末中加入一定量的氨基酸螯合鈣及各種助劑，不僅可以為植物生長(zhǎng)提供易于吸收的鈣素營(yíng)養(yǎng)，而且在水中易分散懸浮性好，噴在植物表面后粘著性強(qiáng)，耐雨水沖刷，不僅使用方便，操作簡(jiǎn)單易行，而且可以減少噴藥次數(shù)和用量。
[0020]本發(fā)明的效果:
[0021]本發(fā)明在現(xiàn)有的銅基營(yíng)養(yǎng)保護(hù)劑的基礎(chǔ)上，采用優(yōu)化的制備技術(shù)和生產(chǎn)設(shè)備，生產(chǎn)出價(jià)格低、效果好的含氨基酸螯合鈣的銅基營(yíng)養(yǎng)保護(hù)劑產(chǎn)品。這種銅基營(yíng)養(yǎng)保護(hù)劑產(chǎn)品不僅具有殺菌和擬菌作用，而且能夠?yàn)橹参锏纳L(zhǎng)提供氮和鈣元素，使用方便，省時(shí)省工，減少了資源的浪費(fèi)和污染，具有良好的經(jīng)濟(jì)和社會(huì)效益。
[0022]本發(fā)明生產(chǎn)的產(chǎn)品與以往的銅基營(yíng)養(yǎng)多功能葉面肥產(chǎn)品相比，由于加入了氨基酸螯合鈣，這種螯合態(tài)的鈣素更易于被植物吸收，更有效的矯正作物的缺鈣癥狀，同時(shí)還可為作物提供直接吸收利用的氨基酸有機(jī)態(tài)氮，促進(jìn)受病害或逆境脅迫的葉片正常生理功能的恢復(fù)，提高作物抗逆性、產(chǎn)量和品質(zhì)。在蘋果、葡萄、番茄、辣椒等作物上噴施本產(chǎn)品的試驗(yàn)結(jié)果表明，不僅顯著減少了病害的發(fā)生和增加了產(chǎn)量，而且顯著提高了果實(shí)中的鈣含量、糖酸比、維生素C含量等，增加了耐儲(chǔ)性和外觀品質(zhì)。因此，本發(fā)明產(chǎn)品具有以往銅基營(yíng)養(yǎng)保護(hù)劑顯著不同的優(yōu)勢(shì)和特點(diǎn)。
(四)

【專利附圖】

【附圖說明】
[0023]圖1含氨基酸螯合鈣的銅基營(yíng)養(yǎng)保護(hù)劑產(chǎn)品生產(chǎn)工藝流程圖。
[0024]圖中:1、稱取一定質(zhì)量的硫酸銅；2、將其緩慢加入到一定體積的氨水中，在不斷攪拌的條件下，使其充分反應(yīng)；3、將一定濃度和一定體積的氫氧化鈉溶液以霧滴的形式噴入到反應(yīng)物2中；4、洗滌氫氧化銅膠體三至四次，使其pH值達(dá)到7.5±0.5為止，經(jīng)靜置或離心除去上清液，得到氫氧化銅膠體懸液；5、逐漸向上述氫氧化銅膠體懸液中加入適量的氨基酸螯合鈣液體；6、逐漸向5中加入適量的分散劑、潤(rùn)濕劑、抗絮凝劑等助劑，并充分?jǐn)嚢瑁?、將混合物經(jīng)研磨、或經(jīng)噴霧干燥、或經(jīng)閃蒸干燥得到含氨基酸螯合鈣的銅基營(yíng)養(yǎng)保護(hù)劑產(chǎn)品；8、經(jīng)檢驗(yàn)合格后即包裝為成品。
(五)

【具體實(shí)施方式】
[0025]下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步闡述，但本發(fā)明并不限于以下實(shí)施例。所述方法如無特別說明均為常規(guī)方法。所述材料如無特別說明均能從公開商業(yè)途徑而得。
[0026]實(shí)施例1:
[0027]稱取5kg五水硫酸銅⑴，將其緩慢加入到6.5L濃度為25%的氨水中，不停攪拌使其完全溶解，形成銅的配位絡(luò)合物溶液，反應(yīng)時(shí)間為20-30min(2);然后以噴入霧滴的形式加入5mol/L氫氧化鈉溶液10L,時(shí)間為70_90min,使生成的氫氧化銅膠體平均粒徑小于5ym(3);之后用自來水洗滌氫氧化銅膠體懸液3-4次，使其pH值達(dá)到7.5±0.5，經(jīng)靜置或離心除去上清液得到氫氧化銅膠體懸液(4);經(jīng)自然風(fēng)干或在溫度低于45°C的烘箱中烘干得到氫氧化銅膠體粉末；在75±51:恒溫水浴中，將140g谷氨酸和35g氫氧化鈣溶于350mL水中，調(diào)節(jié)pH為7.5±0.5，使其充分溶解，反應(yīng)時(shí)間為60min-90min，經(jīng)離心、純化得到谷氨酸螯合鈣液體產(chǎn)品；稱取氫氧化銅膠體粉末300g，向其中加入上述谷氨酸螯合鈣溶液(5)；加入分散劑D-425 (烷基萘磺酸縮聚物鈉鹽)15g、分散劑SPR(磺酸鹽類和磷酸酯鹽類陰離子表面活性劑的混合物)10g、潤(rùn)濕劑EFW(烷基萘磺酸鹽和陰離子潤(rùn)濕劑的混合物)1g和抗絮凝劑DC7 (磺酸鹽類和磷酸酯鹽類陰離子表面活性劑的混合物)5g(6);將混合物經(jīng)砂磨機(jī)研磨分散；用500mL水洗滌得到含氨基酸的銅基營(yíng)養(yǎng)保護(hù)劑懸浮劑產(chǎn)品(7) (8)。其中，氫氧化銅含量占產(chǎn)品干基重60%。
[0028]所得懸浮劑中:按產(chǎn)品干基含Cu%= 39.18% ;含Ca%= 3.78% ;此懸浮劑產(chǎn)品在加水后噴施濃度為1:500-1000時(shí)的懸液pH為7.0-8.0。
[0029]實(shí)施例2:
[0030]稱取5kg五水硫酸銅⑴，將其緩慢加入到6.5L濃度為25%的氨水中，不停攪拌使其完全溶解，形成銅的配位絡(luò)合物溶液，反應(yīng)時(shí)間為20-30min(2);然后以噴入霧滴的形式加入5mol/L氫氧化鈉溶液10L，時(shí)間為70_90min，使生成的氫氧化銅膠體平均粒徑小于5μηι(3);之后用自來水洗滌氫氧化銅膠體懸液3-4次,使其pH值達(dá)到7.5±0.5，經(jīng)靜置或離心除去上清液得到氫氧化銅膠體懸液(4);經(jīng)自然風(fēng)干或在溫度低于45°C的烘箱中烘干得到氫氧化銅膠體粉末；在75±5°C恒溫水浴中，將140g谷氨酸和35g氫氧化鈣溶于350mL水中，調(diào)節(jié)pH為7.5±0.5，使其充分溶解，反應(yīng)時(shí)間為60min_90min，經(jīng)離心、純化、干燥得到谷氨酸螯合鈣粉狀產(chǎn)品；稱取氫氧化銅膠體粉末300g，向其中加入上述谷氨酸螯合鈣(5);加入分散劑D-425(烷基萘磺酸縮聚物鈉鹽)15g、分散劑SPR (磺酸鹽類和磷酸酯鹽類陰離子表面活性劑的混合物)10g、潤(rùn)濕劑EFW(烷基萘磺酸鹽和陰離子潤(rùn)濕劑的混合物)1g和抗絮凝劑DC7 (磺酸鹽類和磷酸酯鹽類陰離子表面活性劑的混合物)5g (6);將混合物經(jīng)閃蒸干燥機(jī)閃蒸攪拌20min得到含谷氨酸螯合鈣的銅基營(yíng)養(yǎng)保護(hù)劑可濕性粉劑產(chǎn)品(7) (8)。其中，氫氧化銅含量占產(chǎn)品干基重60%。
[0031]所得可濕性粉劑中:含Cu%= 39.18% ;含Ca%= 3.78% ;此可濕性粉劑產(chǎn)品在加水后噴施濃度為1:500-1000時(shí)的懸液pH為7.0-8.0。
[0032]實(shí)施例3:
[0033]加入過程如實(shí)施例1，但是在加入的添加物上有所區(qū)別。如:利用天冬氨酸和氫氧化鈣制備天冬氨酸螯合鈣液體產(chǎn)品350mL，其他過程同實(shí)例I。
[0034]所得懸浮劑中:按產(chǎn)品干基含Cu%= 39.18% ;含Ca%= 3.78% ;此懸浮劑產(chǎn)品在加水后噴施濃度為1:500-1000時(shí)的懸液pH為7.0-8.0。
[0035]實(shí)施例4:
[0036]加入過程如實(shí)施例2，但在加入的添加物上有所區(qū)別。如:利用天冬氨酸和氫氧化鈣制備天冬氨酸螯合鈣160g，其它過程同實(shí)例2。
[0037]所得可濕性粉劑中:含Cu%= 39.18% ;含Ca%= 3.78% ;此粉狀產(chǎn)品在加水后噴施濃度為1:500-1000時(shí)的懸液pH為7.0-8.0。
[0038]實(shí)施例5:
[0039]加入過程如實(shí)施例1，但是在加入的添加物上有所區(qū)別。如:利用復(fù)合氨基酸和氫氧化鈣制備復(fù)合氨基酸螯合鈣液體產(chǎn)品350mL，其它過程同實(shí)例I。
[0040]所得懸浮劑中:按產(chǎn)品干基含Cu%= 39.18% ;含Ca%= 3.78% ;此懸浮劑產(chǎn)品在加水后噴施濃度為1:500-1000時(shí)的懸液pH為7.0-8.0。
[0041]實(shí)施例6:
[0042]加入過程如實(shí)施例2，但在加入的添加物上有所區(qū)別。如:利用復(fù)合氨基酸和氫氧化鈣制備復(fù)合氨基酸螯合鈣160g，其它過程同實(shí)例2。
[0043]所得可濕性粉劑中:含Cu% = 39.18% ;含Ca% = 3.78% ;此粉狀產(chǎn)品在加水后噴施濃度為1:500-1000時(shí)的懸液pH為7.0-8.0。
【權(quán)利要求】
1.一種含氨基酸螯合鈣的銅基營(yíng)養(yǎng)保護(hù)劑，其特征在于，以其粉狀產(chǎn)品的干基計(jì):含有重量比40-46%的氨基酸螯合鈣； 所述的氨基酸螯合鈣的制備方法為:在75±5°C的恒溫水浴中將氨基酸和氫氧化鈣溶于水中，調(diào)節(jié)pH為7.5±0.5，使其充分溶解，反應(yīng)60min-90min，所述氨基酸和氫氧化鈣的摩爾比為2:1 ;所述的氨基酸螯合鈣是復(fù)合氨基酸螯合鈣、谷氨酸螯合鈣或天冬氨酸螯合鈣。
2.如權(quán)利要求1所述的一種含氨基酸螯合鈣的銅基營(yíng)養(yǎng)保護(hù)劑，其特征在于，以其粉狀產(chǎn)品的干基以重量比計(jì):其余組分為氫氧化銅膠體46-52%、助劑為分散劑D-425烷基萘磺酸縮聚物鈉鹽3%、分散劑SPR磺酸鹽類和磷酸酯鹽類陰離子表面活性劑的混合物2%、潤(rùn)濕劑EFW烷基萘磺酸鹽和陰離子潤(rùn)濕劑的混合物2%和抗絮凝劑DC7磺酸鹽類和磷酸酯鹽類陰離子表面活性劑的混合物I%。
【文檔編號(hào)】C05G1/00GK104446752SQ201410624544
【公開日】2015年3月25日 申請(qǐng)日期:2014年11月7日 優(yōu)先權(quán)日:2014年11月7日
【發(fā)明者】張民, 路艷艷, 楊越超, 唐靈云, 馬金昭, 馬麗, 田曉飛 申請(qǐng)人:山東農(nóng)業(yè)大學(xué)