一種含草酸二丙酮胺銅和苯并咪唑類殺菌劑的殺菌組合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種含草酸二丙酮胺銅和苯并咪唑類殺菌劑的殺菌組合物，包括第一活性成分和第二活性成分，第一活性成分與第二活性成分的重量比為1:15～15:1，第一活性成分為草酸二丙酮胺銅，第二活性成分選自甲基硫菌靈、多菌靈、苯菌靈、噻菌靈中的一種。本發(fā)明組合物可配制成農(nóng)業(yè)上允許使用的水分散粒劑、可濕性粉劑、懸浮劑或可分散油懸浮劑，對(duì)黃瓜白粉病、黃瓜霜霉病、番茄灰霉病、番茄早疫病、蘋果斑點(diǎn)落葉病、蘋果褐斑病、蘋果白粉病或馬鈴薯晚疫病具有較好的防效。本發(fā)明有效地解決了單用草酸二丙酮胺銅或上述苯并咪唑類殺菌劑防效不理想的問題，二元復(fù)配具有顯著的增效作用且對(duì)作物安全性好，降低了產(chǎn)生抗性的風(fēng)險(xiǎn)和施藥成本。
【專利說明】-種含草酸二丙鋼胺銅和苯并咪睡類殺菌劑的殺菌組合物

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于農(nóng)藥復(fù)配【技術(shù)領(lǐng)域】，涉及一種二元復(fù)配殺菌組合物，其第一活性成分 為草酸二丙麗胺銅，第二活性成分選自苯并咪哇類殺菌劑的一種。本發(fā)明還涉及了該殺菌 組合物的制劑劑型W及其在農(nóng)業(yè)上的應(yīng)用。

【背景技術(shù)】
[0002] 銅制劑是最為古老的農(nóng)用殺菌劑類型之一，具有抗菌譜廣、不易產(chǎn)生抗藥性等優(yōu) 點(diǎn)。W氨氧化銅、硫酸銅等為主體的無機(jī)銅制劑的使用歷史已超過200年，但由于其難W被 生物降解，長(zhǎng)期大量使用已造成了銅在±壤中的累積，會(huì)對(duì)植物的正常生長(zhǎng)^及±壤功能 造成不良影響。目前，有機(jī)銅制劑的開發(fā)利用，已成為農(nóng)用殺菌劑生產(chǎn)的熱口，有機(jī)銅制劑 對(duì)作物安全、無公害。
[0003] 西北農(nóng)林科技大學(xué)農(nóng)藥研究所W秦嶺鏈霉菌發(fā)酵液中分離出的二丙麗為原料，通 過對(duì)其結(jié)構(gòu)修飾，合成一種新型化合物一草酸二丙麗胺銅。該是一種新型有機(jī)銅化合物， 室內(nèi)活性表明其對(duì)多種農(nóng)業(yè)病原菌表現(xiàn)出良好的抑菌活性，田間試驗(yàn)結(jié)果表明其對(duì)黃瓜霜 霉病、馬鈴墓晚疫病、蘋果斑點(diǎn)落葉病等作物病害有很好的防治效果。
[0004] 苯并咪哇類殺菌劑是W有殺菌活性的苯并咪哇環(huán)為母體的一類有機(jī)殺菌劑，幾乎 所有該類化合物均顯示內(nèi)吸殺菌活性。下面介紹苯并咪哇類殺菌劑的幾個(gè)主要品種：
[000引 甲基硫菌靈，英文通用名thio地anate-methyl，化學(xué)名稱為1, 2-雙-(3-己氧撰 基-a-硫脈基）苯。甲基硫菌靈是一種廣譜內(nèi)吸性殺菌劑，能防治多種作物病害，具有內(nèi) 吸、預(yù)防和治療作用。其在植物體內(nèi)轉(zhuǎn)化為多菌靈，干擾病原菌有絲分裂中紡鍵體的形成， 影響細(xì)胞分裂。
[0006] 多菌靈，英文通用名carbendazim，化學(xué)名稱為N-(2-苯并咪哇基）氨基甲酸甲醋， 是一種內(nèi)吸性殺菌劑，廣譜高效低毒，具有保護(hù)和治療最作用。多菌靈的作用機(jī)理為干擾病 原菌有絲分裂中紡鍵體的形成，影響細(xì)胞分裂，起到殺菌作用。多菌靈對(duì)多種作物由子囊菌 和半知菌真菌引起的病害有防治效果，能夠用于葉面噴霧、種子處理和±壤處理。
[0007] 苯菌靈，英文通用名benomyl，化學(xué)名稱為1-正下氨基甲醜-2-苯并咪哇氨基甲酸 甲醋。苯菌靈是一種高效、廣譜、內(nèi)吸性殺菌劑，對(duì)子囊菌和半知菌及某些擔(dān)子菌真菌引起 的病害有防治效果，能夠用于噴灑、拌種和±壤處理。
[0008] 喔菌靈，英文通用名thi油endazole,化學(xué)名稱為a-(4-喔哇基）-lH-苯并咪哇。 喔菌靈的作用機(jī)制是抑制真菌線粒體的呼吸作用和細(xì)胞增值，具有內(nèi)吸傳導(dǎo)作用，對(duì)子囊 菌、擔(dān)子菌和半知菌具有較好的活性。
[0009] 值得注意的是，上述的幾種苯并咪哇類殺菌劑已經(jīng)在農(nóng)業(yè)上廣泛使用了多年，高 密度、大用量的使用導(dǎo)致嚴(yán)重抗性的產(chǎn)生，持效期縮短等問題，不利于環(huán)境的可持續(xù)發(fā)展。 但鑒于苯并咪哇類殺菌劑的內(nèi)吸性較好，兼具治療作用，在當(dāng)前的農(nóng)藥領(lǐng)域，從作用方式和 成本看，苯并咪哇類殺菌劑具有較高的性價(jià)比，仍具有很大的改進(jìn)空間。
[0010] 草酸二丙麗胺銅作為一種新型的有機(jī)銅殺菌劑，其對(duì)作物W保護(hù)作用為主，對(duì)侵 入植物體內(nèi)的病菌幾乎無治療活性。目前，還沒有苯并咪哇類殺菌劑與草酸二丙麗胺銅混 配的文獻(xiàn)報(bào)道。
[0011] 發(fā)明人通過試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，將作用機(jī)理不同的草酸二丙麗胺銅和上述的苯并咪哇類殺 菌劑復(fù)配成二元組合物，用于防治作物病害，可W明顯提高對(duì)多種作物病害的防效，降低防 治成本，對(duì)作物安全性高。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0012] 為了克服單一施用草酸二丙麗胺銅和苯并咪哇類殺菌劑存在的諸多技術(shù)缺陷，本 發(fā)明的目的在于提供一種復(fù)配組分合理，增效作用顯著，殺菌效果好，用藥成本低，不易產(chǎn) 生抗藥性且對(duì)作物安全的農(nóng)用殺菌組合物。
[0013] 本發(fā)明的第二個(gè)目的在于提供含有草酸二丙麗胺銅的二元復(fù)配殺菌組合物的制 劑劑型。
[0014] 本發(fā)明的第H個(gè)目的在于提供上述殺菌組合物在防治農(nóng)作物病害上的應(yīng)用。
[0015] 為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采取了如下的技術(shù)方案：
[0016] 一種含草酸二丙麗胺銅和苯并咪哇類殺菌劑的殺菌組合物，包括第一活性成分和 第二活性成分，第一活性成分與第二活性成分的重量比為1:15?15:1，所述第一活性成分 為草酸二丙麗胺銅，所述第二活性成分選自甲基硫菌靈、多菌靈、苯菌靈、喔菌靈中的一種。
[0017] 進(jìn)一步地，在所述的含草酸二丙麗胺銅和苯并咪哇類殺菌劑的殺菌組合物中，第 一活性成分與第二活性成分的含量之和為所述殺菌組合物總重量的5%?90%。
[0018] 所述的含草酸二丙麗胺銅和苯并咪哇類殺菌劑的殺菌組合物，可W配制成水分散 粒劑、可濕性粉劑、息浮劑或可分散油息浮劑等農(nóng)業(yè)上允許使用的劑型。
[0019] 進(jìn)一步地，所述的含草酸二丙麗胺銅和苯并咪哇類殺菌劑的殺菌組合物在防治農(nóng) 作物病害上的用途。
[0020] 作為技術(shù)方案的優(yōu)選，所述的含草酸二丙麗胺銅和苯并咪哇類殺菌劑的殺菌組合 物可W用于防治黃瓜白粉病、黃瓜霜霉病、番茄灰霉病、番茄早疫病、蘋果斑點(diǎn)落葉病、蘋果 褐斑病、蘋果白粉病或馬鈴墓晚疫病。
[0021] 與分別單一施用草酸二丙麗胺銅或上述苯并咪哇類殺菌劑相比，本發(fā)明產(chǎn)生的有 益效果主要體現(xiàn)在如下方面：
[002引 （1)苯并咪哇類殺菌劑中的甲基硫菌靈、多菌靈、苯菌靈、喔菌靈，具有優(yōu)良的內(nèi)吸 殺菌活性，可W用于伊除侵入植物體內(nèi)的病菌。但由于高密度、大用量使用該些苯并咪哇類 殺菌劑，多種病害的病原菌已對(duì)甲基硫菌靈、多菌靈、苯菌靈、喔菌靈產(chǎn)生了嚴(yán)重的抗性，致 使該類殺菌劑的持效期縮短。同時(shí)，長(zhǎng)期大量的使用所述苯并咪哇類殺菌劑也不利于環(huán)境 的可持續(xù)發(fā)展。為了降低病原菌對(duì)甲基硫菌靈、多菌靈、苯菌靈、喔菌靈的抗性，繼續(xù)發(fā)揮其 優(yōu)良的內(nèi)吸殺菌活性，需要與其它的殺菌劑配伍使用。草酸二丙麗胺銅作為一種新的有機(jī) 銅殺菌劑品種，對(duì)卵菌綱真菌病害表現(xiàn)出較佳的防效，但其對(duì)作物病害的防治W保護(hù)作用 為主，對(duì)侵入植物體內(nèi)的病菌幾乎無治療活性。
[0023] 本發(fā)明選用草酸二丙麗胺銅與上述的甲基硫菌靈、多菌靈、苯菌靈、喔菌靈復(fù)配成 二元?dú)⒕M合物，一方面可W擴(kuò)大草酸二丙麗胺銅單劑的殺菌譜，一方面又可降低產(chǎn)生抗 性的風(fēng)險(xiǎn)。因此，本發(fā)明的二元復(fù)配殺菌組合物組分選取合理，有效地克服了單一施用草酸 二丙麗胺銅或上述苯并咪哇類殺菌劑的防效缺陷。
[0024] (2)通過大量的室內(nèi)和田間藥效試驗(yàn)得知，本發(fā)明所述殺菌組合物的活性和殺菌 效果不是各組分活性的簡(jiǎn)單疊加，而是表現(xiàn)出顯著的增效作用。
[0025] (3)本發(fā)明所述的殺菌組合物擴(kuò)大了防治譜，殺菌效果好，顯著提高了多種農(nóng)作物 的多種病害的防止效果，尤其對(duì)黃瓜白粉病、黃瓜霜霉病、番茄灰霉病、番茄早疫病、蘋果斑 點(diǎn)落葉病、蘋果褐斑病、蘋果白粉病或馬鈴墓晚疫病的防效較佳。
[0026] (4)本發(fā)明所述的殺菌組合物可W制備為水分散粒劑、可濕性粉劑、息浮劑或可分 散油息浮劑等不同劑型的制劑，各制劑對(duì)作物安全性好，符合農(nóng)藥制劑的安全性要求，宜于 推廣施用。

【具體實(shí)施方式】
[0027] 為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及有益效果更加清楚明白，W下結(jié)合實(shí)施例，對(duì)本 發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)闡述。
[0028] ( -）制劑制備部分
[0029] 本發(fā)明所述的含草酸二丙麗胺銅和苯并咪哇類殺菌劑的殺菌組合物為二元復(fù)配 殺菌組合物，包括第一活性成分和第二活性成分，草酸二丙麗胺銅為第一活性成分，苯并咪 哇類殺菌劑中的甲基硫菌靈、多菌靈、苯菌靈、喔菌靈作為第二活性成分。特別地，第一活性 成分與第二活性成分的重量比為1:15?15:1，并且第一活性成分與第二活性成分的含量 之和為所述殺菌組合物總重量的5%?90%。草酸二丙麗胺銅分別與甲基硫菌靈、多菌靈、 苯菌靈、喔菌靈復(fù)配，可W制備為水分散粒劑、可濕性粉劑、息浮劑或可分散油息浮劑等不 同的農(nóng)業(yè)用劑型。
[0030] 在配制上述不同劑型時(shí)，對(duì)本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說，除需要使用含有供選的 殺菌活性成分外，還需要選用多種助劑，可W根據(jù)需要選擇使用不同的農(nóng)藥制劑輔助成分 (助劑）。所述輔助成分可W為分散介質(zhì)、分散劑、乳化劑、潤(rùn)濕劑、增稠劑、消泡劑、防凍劑、 崩解劑、粘結(jié)劑、填料等中的一種或幾種。
[0031] 對(duì)于水分散粒劑來說，本領(lǐng)域技術(shù)人員很熟悉使用相應(yīng)的助劑完成本發(fā)明。分散 劑選用聚駿酸鹽（TERS陽RSE2700、T36、GY-D06等）、木質(zhì)素賴酸鹽、焼基蔡賴酸鹽中一種或 多種；潤(rùn)濕劑選用焼基硫酸鹽、焼基賴酸鹽、蔡賴酸鹽中一種或多種；崩解劑選用硫酸饋、 硫酸軸、聚己帰化咯焼麗、淀粉及其衍生物、膨潤(rùn)±中一種或多種；粘結(jié)劑選用淀粉、葡萄 糖、聚己帰醇、聚己二醇、駿甲基纖維素軸、藏糖中的一種或多種；填料選用娃藻±、高嶺±、 白炭黑、輕巧、滑石粉、凹凸棒±、陶±-種或多種。
[0032] 在配制相應(yīng)的可濕性粉劑時(shí)，可使用的助劑有；分散劑選用聚駿酸鹽類 (TERS 陽 RSE2700、T36、GY-D06 等）、木質(zhì)素賴酸鹽類化 foxane3A、Borresperse NA、 Borresperse CA-SA等）、蔡和焼基蔡甲酵縮合物賴酸鹽類（NN0、MF、Morwet D-425、Tamol 順、T邸SP邸SE2020等）、拉開粉BX(二下基蔡賴酸軸）、EO-PO嵌段聚離類（聚氧己帰聚 氧丙帰嵌段共聚物）、焼基酷聚氧己帰基離磯酸醋、焼基酷聚氧己帰基離甲酵縮合物硫酸 鹽（S0PA)中一種或多種；潤(rùn)濕劑選用硫酸鹽類化-12)、賴酸鹽類（ABS-Na、BX、Terwetl004 等）、復(fù)合潤(rùn)濕劑（Morwet EFW)中一種或多種；填料選用娃藻±、高嶺±、輕巧、滑石粉、白 炭黑、凹凸棒±、陶±、硫酸饋、尿素、藏糖、葡萄糖、玉米淀粉、硫酸軸、多聚磯酸軸中的一種 或多種。
[0033] 在配制相應(yīng)的息浮劑時(shí)，可使用的助劑有；分散劑如聚駿酸鹽、木質(zhì)素賴酸鹽、 焼基蔡賴酸鹽（擴(kuò)散劑NN0)、TERSPERSE2020 (美國(guó)亨斯邁公司出品，焼基蔡賴酸鹽 類）中一種或多種；乳化劑如農(nóng)乳700#(通用名：焼基酷甲酵樹脂聚氧己帰離）、農(nóng)乳 2201、斯盤-60#(通用名：失水山梨醇硬脂酸醋）、吐溫-60#(通用名：聚氧己帰失水山 梨醇硬脂酸醋）、農(nóng)乳1601#(通用名；H苯己基苯酷聚氧丙帰聚氧己帰嵌段聚合物）、 TERSPERSE4894(美國(guó)亨斯邁公司出品）中的一種或多種；潤(rùn)濕劑如焼基酷聚氧己帰基離 甲酵縮合物硫酸鹽、焼基酷聚氧己帰基離磯酸醋、苯己基酷聚氧己帰基離磯酸醋、焼基硫酸 鹽、焼基賴酸鹽、蔡賴酸鹽、TERSPERSE2500(美國(guó)亨斯邁公司出品）中一種或多種；增稠劑 如黃原膠、聚己帰醇、膨潤(rùn)±、娃酸鎮(zhèn)鉛中一種或多種；防腐劑如甲酵、苯甲酸、苯甲酸軸中 一種或多種；穩(wěn)定劑如草酸饋、環(huán)氧大豆油、環(huán)氧氯丙焼、磯酸H苯醋中一種或多種；消泡 劑如有機(jī)娃類消泡劑；防凍劑如己二醇、丙二醇、甘油、尿素、無機(jī)鹽類如氯化軸中一種或多 種；水為去離子水。
[0034] 在配制相應(yīng)的可分散油息浮劑時(shí)，可使用的助劑有；乳化劑選用BY(當(dāng)麻油聚氧 己帰離）系列乳化劑炬Y-ll〇、BY-125、BY-140)、十二焼基苯賴酸巧、脂肪醇聚氧己帰離、農(nóng) 乳700# (通用名；焼基酷甲酵樹脂聚氧己帰離）、農(nóng)乳2201、斯盤-60# (通用名：山梨醇酢 單硬脂酸醋）、吐溫-60# (通用名；失水山梨醇單硬脂酸醋聚氧己帰離）、農(nóng)乳1601# (通用 名；苯己基苯酷聚氧己帰聚氧丙帰離）、TERSPERSE4894(美國(guó)亨斯邁公司出品）中的一種 或多種；分散劑選用聚駿酸鹽、木質(zhì)素賴酸鹽、E0-P0嵌段共聚物（聚氧己帰聚氧丙帰嵌段 共聚物）、磯酸醋及其鹽類、賴酸鹽類、焼基蔡賴酸鹽（擴(kuò)散劑NN0)、TERSPERSE2020 (美國(guó) 亨斯邁公司出品，焼基蔡賴酸鹽類）中的一種或多種；潤(rùn)濕劑選用焼基酷聚氧己帰基離甲 酵縮合物硫酸鹽、焼基酷聚氧己帰離磯酸醋、苯己基酷聚氧己帰基離磯酸醋、焼基硫酸鹽、 焼基賴酸鹽、蔡賴酸鹽、TERSPERSE2500(美國(guó)亨斯邁公司出品）中的一種或多種；增稠劑選 用氣相白炭黑、聚己帰醇、有機(jī)膨潤(rùn)±、凹凸棒±、娃酸鎮(zhèn)鉛中的一種或多種；穩(wěn)定劑選用有 機(jī)酸、有機(jī)堿、醋類、醇類、抗氧劑、環(huán)氧氯丙焼、妥爾油中的一種或多種；分散介質(zhì)選用大豆 油、菜巧油、棉巧油、玉米油、當(dāng)麻油、蹤擱油、環(huán)氧大豆油、油酸甲醋及其甲醋化油類、柴油、 機(jī)油、礦物油，及醋類溶劑如鄰苯二甲酸二甲醋、鄰苯二甲酸二下醋、己酸己醋、苯甲酸甲醋 中一種或多種。
[0035] 需要說明的是，下屬各制劑實(shí)施例中的有效成分（或是活性成分）為折百后重量。
[0036] 制劑實(shí)施例1
[0037] 稱取30克草酸二丙麗胺銅、450克甲基硫菌靈、4克草酸饋、40克 TERS陽RSE2700 (聚駿酸鹽）、20克木質(zhì)素賴酸鹽、20克拉開粉BX (二下基蔡賴酸軸）、20克 K-12 (十二焼基硫酸軸）、20克聚己二醇、30克聚己帰化咯焼麗，高嶺±補(bǔ)足1000克。上述 原料經(jīng)常規(guī)制取水分散粒劑的方法，即混合、超微氣流粉碎、混合、造粒步驟制取有效成分 含量為48%草酸二丙麗胺銅?甲基硫菌靈水分散粒劑。
[00測(cè)制劑實(shí)施例2
[0039] 稱取50克草酸二丙麗胺銅、500克多菌靈、6克草酸饋、30克GY-D06 (聚駿酸鹽）、 25克擴(kuò)散劑D-425 (蔡和焼基蔡甲酵縮合物賴酸鹽類）、20克拉開粉BX (二下基蔡賴酸軸）、 20克焼基賴酸鹽，陶±加至1000克。上述原料經(jīng)常規(guī)制取水分散粒劑的方法，即混合、超微 氣流粉碎、混合、造粒步驟制取有效成分含量為55%草酸二丙麗胺銅?多菌靈水分散粒劑。
[0040] 制劑實(shí)施例3
[0041] 稱取100克草酸二丙麗胺銅、500克苯菌靈、12克草酸饋、15克TERS陽RSE2700 (聚 駿酸鹽）、15克擴(kuò)散劑NN0 (焼基蔡賴酸鹽甲酵縮合物）、15克焼基酷聚氧己帰基離甲酵縮 合物硫酸鹽（S0PA)、8克ABS-Na(賴酸鹽類）、7克駿甲基纖維素軸、8克硫酸饋，白炭黑加 至1000克。上述原料經(jīng)常規(guī)制取水分散粒劑的方法，即混合、超微氣流粉碎、混合、造粒步 驟制取有效成分含量為60 %草酸二丙麗胺銅?苯菌靈水分散粒劑。
[004引制劑實(shí)施例4
[0043] 稱取120克草酸二丙麗胺銅、420克喔菌靈、14克草酸饋、40克GY-D06(聚駿酸 鹽）、30克擴(kuò)散劑NN0(焼基蔡賴酸鹽甲酵縮合物）、20克焼基酷聚氧己帰基離磯酸醋、30 克K-12(十二焼基硫酸軸）、25克駿甲基纖維素軸、60克聚己帰化咯焼麗，娃藻±加至1000 克。上述原料經(jīng)常規(guī)制取水分散粒劑的方法，即混合、超微氣流粉碎、混合、造粒步驟制取有 效成分含量為54 %草酸二丙麗胺銅?喔菌靈水分散粒劑。
[0044] 制劑實(shí)施例5
[0045] 稱取150克草酸二丙麗胺銅、500克甲基硫菌靈、18克草酸饋、40克T36(聚駿酸 鹽類）、30克Ufoxane3A (木質(zhì)素賴酸鹽類）、30克十二焼基硫酸軸，硫酸饋加足至1000克。 上述原料經(jīng)混合、超微氣流粉碎、混合工藝步驟，制得有效成分含量為65%草酸二丙麗胺 銅?甲基硫菌靈可濕性粉劑。
[004引制劑實(shí)施例6
[0047] 稱取180克草酸二丙麗胺銅、450克多菌靈、21克草酸饋、20克拉開粉BX(二下基 蔡賴酸軸）、10克焼基酷聚氧己帰基離磯酸醋、10克十二焼基硫酸軸，白炭黑加足至1000 克。上述原料經(jīng)混合、超微氣流粉碎、混合工藝步驟，制得有效成分含量為63%草酸二丙麗 胺銅?多菌靈可濕性粉劑。
[004引制劑實(shí)施例7
[0049] 稱取240克草酸二丙麗胺銅、540克苯菌靈、28克草酸饋、30克焼基酷聚氧己帰基 離甲酵縮合物硫酸鹽（S0PA)、20克TERSPERSE2020 (焼基蔡賴酸鹽甲酵縮合物）、20克拉開 粉BX (二了基蔡賴酸軸）、30克Terwetl004,玉米淀粉加至1000克。上述原料經(jīng)混合，氣流 粉碎后制得有效成分含量為78 %草酸二丙麗胺銅?苯菌靈可濕性粉劑。
[0050] 制劑實(shí)施例8
[0051] 稱取150克草酸二丙麗胺銅、300克喔菌靈、18克草酸饋、20克拉開粉BX(二下基 蔡賴酸軸）、20克Tamol順（焼基蔡賴酸鹽甲酵縮合物）、20克焼基酷聚氧己帰基離甲酵縮 合物硫酸鹽（S0PA)、25克拉開粉BX，尿素加至1000克。上述原料經(jīng)混合，氣流粉碎后制得 有效成分含量為45 %草酸二丙麗胺銅?喔菌靈可濕性粉劑。
[00閲制劑實(shí)施例9
[0053] 稱取210克草酸二丙麗胺銅、350克甲基硫菌靈、25克草酸饋、40克農(nóng)乳220U30 克焼基酷聚氧己帰基離磯酸醋、30克木質(zhì)素賴酸鹽、20克娃酸鎮(zhèn)鉛、30克聚己帰醇、40克己 二醇、10克苯甲酸軸、10克有機(jī)娃消泡劑（商品名；S-29南京四新應(yīng)用化學(xué)品公司出品）， 去離子水加至1000克。上述原料經(jīng)混合，高速剪切分散30min，用砂磨機(jī)砂磨后制得有效成 分含量為56%草酸二丙麗胺銅?甲基硫菌靈息浮劑。
[0054] 制劑實(shí)施例10
[00巧]稱取20克草酸二丙麗胺銅、30克多菌靈、2克草酸饋、30克木質(zhì)素賴酸鹽、30克 TERS陽RSE2020(美國(guó)亨斯邁公司出品，焼基蔡賴酸鹽類）、20克膨潤(rùn)±、20克黃原膠、45克 氯化軸、20克甲酵、10克有機(jī)娃消泡劑（商品名；S-29南京四新應(yīng)用化學(xué)品公司出品），去 離子水加至1000克。上述原料經(jīng)混合，高速剪切分散30min，用砂磨機(jī)砂磨后制得有效成分 含量為5%草酸二丙麗胺銅?多菌靈息浮劑。
[005引制劑實(shí)施例11
[0057] 稱取250克草酸二丙麗胺銅、350克苯菌靈、29克草酸饋、30克農(nóng)乳1601#、20克 TERS陽RSE2500 (美國(guó)亨斯邁公司出品）、25克聚駿酸鹽、20克聚己帰醇、10克膨潤(rùn)±、40克 丙二醇、10克苯甲酸、10克有機(jī)娃消泡劑（商品名；S-29南京四新應(yīng)用化學(xué)品公司出品）， 去離子水加至1000克。上述原料經(jīng)混合，高速剪切分散30min，用砂磨機(jī)砂磨后制得有效成 分含量為60 %草酸二丙麗胺銅?苯菌靈息浮劑。
[00則制劑實(shí)施例12
[0059] 稱取400克草酸二丙麗胺銅、500克喔菌靈、30克草酸饋、8克農(nóng)乳700#、5克苯己 基酷聚氧己帰基離磯酸醋、5克木質(zhì)素賴酸鹽、5克膨潤(rùn)±、5克黃原膠、5克丙二醇、5克苯甲 酸、5克有機(jī)娃消泡劑（商品名；S-29南京四新應(yīng)用化學(xué)品公司出品），去離子水加至1000 克。上述原料經(jīng)混合，高速剪切分散30min，用砂磨機(jī)砂磨后制得有效成分含量為90%草酸 二丙麗胺銅?喔菌靈息浮劑。
[0060] 制劑實(shí)施例13
[0061] 稱取200克草酸二丙麗胺銅、200克甲基硫菌靈、24克草酸饋、30克焼基酷聚氧 己帰離磯酸醋、40克聚氧己帰聚氧丙帰嵌段共聚物、50克吐溫-60#、25克農(nóng)乳700#、25克 十二焼基苯賴酸巧、10克有機(jī)膨潤(rùn)±、10克聚己帰醇、15克BHT化6-二叔了基對(duì)甲酷，抗氧 劑），棉巧油補(bǔ)足1000克。上述原料經(jīng)混合，用砂磨機(jī)砂磨至粒徑小于5 y m即制得有效成 分含量為40%草酸二丙麗胺銅?甲基硫菌靈可分散油息浮劑。
[006引制劑實(shí)施例14
[0063] 稱取350克草酸二丙麗胺銅、70克多菌靈、40克草酸饋、40克BY-110、35克 TERS陽RSE2020 (美國(guó)亨斯邁公司出品，焼基蔡賴酸鹽類）、50克脂肪醇聚氧己帰離、40克農(nóng) 乳1601#、25克氣相白炭黑、30克環(huán)氧氯丙焼，蹤擱油補(bǔ)足1000克。上述原料經(jīng)混合，用砂 磨機(jī)砂磨至粒徑小于5 y m即制得有效成分含量為42%草酸二丙麗胺銅?多菌靈可分散油 息浮劑。
[0064] 制劑實(shí)施例15
[0065] 稱取400克草酸二丙麗胺銅、40克苯菌靈、45克草酸饋、25克TERS陽RSE4894(美 國(guó)亨斯邁公司出品）、50克脂肪醇聚氧己帰離、35克當(dāng)麻油聚氧己帰離、40克吐溫-60#、25 克TERS陽RSE4894 (美國(guó)亨斯邁公司出品）、10克有機(jī)膨潤(rùn)±、20克聚己帰醇、15克BHT，玉 米油補(bǔ)足1000克。上述原料經(jīng)混合，用砂磨機(jī)砂磨至粒徑小于5 y m即制得有效成分含量 為44%草酸二丙麗胺銅?苯菌靈可分散油息浮劑。
[006引制劑實(shí)施例16
[0067] 稱取600克草酸二丙麗胺銅、40克喔菌靈、70克草酸饋、30克蔡賴酸鹽，40克 BY-125、40克失水山梨醇單硬脂酸醋聚氧己帰離、30克十二焼基苯賴酸巧、30克脂肪醇聚 氧己帰離、15克娃酸鎮(zhèn)鉛、10克聚己帰醇、25克蹤擱油，鄰苯二甲酸二甲醋補(bǔ)足1000克。上 述原料經(jīng)混合，用砂磨機(jī)砂磨至粒徑小于5 y m即制得有效成分含量為64%草酸二丙麗胺 銅?喔菌靈可分散油息浮劑。
[006引（二）生物測(cè)定部分
[0069] 1、室內(nèi)毒力實(shí)驗(yàn)部分
[0070] 室內(nèi)毒力測(cè)定試驗(yàn)1 ;黃瓜白粉病室內(nèi)毒力測(cè)定
[0071] 為了防治農(nóng)業(yè)生產(chǎn)上的蔬菜、果樹、小麥、草霉、花弁上的白粉病，發(fā)明人W草酸二 丙麗胺銅分別與苯并咪哇類殺菌劑甲基硫菌靈、多菌靈、苯菌靈、喔菌靈進(jìn)行了相互復(fù)配的 增效研究，具體方法為：
[0072] 試驗(yàn)對(duì)象為黃瓜白粉病菌（S地aerotheca化liginea)。將原藥配制成需要的試驗(yàn) 藥劑，試驗(yàn)方法參考《中華人民共和國(guó)農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)NY/T1156. 11- 2008農(nóng)藥室內(nèi)生物測(cè) 定試驗(yàn)準(zhǔn)則殺菌劑第11部分；防治瓜類白粉病試驗(yàn)盆栽法》。
[0073] 首先將單劑及各混配藥劑設(shè)置5個(gè)不同濃度梯度（防效在5%?90%的范圍內(nèi)按 等比級(jí)數(shù)設(shè)定）。用加有少量表面活性劑（吐溫80)的純凈水，洗取長(zhǎng)滿白粉病菌黃瓜葉片 上的新鮮抱子，用雙層紗布過濾，制成抱子濃度為1 X 1〇5個(gè)抱子/毫升的息浮液，備用。每 處理3盆，4次重復(fù)，并設(shè)只含溶劑和表面活性劑而不含有效成分的處理作空白對(duì)照。用抱 子息浮液在藥劑處理前2化接種，將藥液均勻噴施于葉面至全部潤(rùn)濕，待藥液自然風(fēng)干后 備用。接種和藥劑處理后的盆栽黃瓜自然風(fēng)干，然后移至恒溫室，在溫度2(TC?24C的條 件下培養(yǎng)7天?10天。待空白對(duì)照病葉率達(dá)到80% W上時(shí)，分級(jí)調(diào)查各處理發(fā)病情況，每 處理至少調(diào)查30片葉，分級(jí)標(biāo)準(zhǔn)為：
[0074] 0級(jí)；無??；
[00巧]1級(jí)；病斑面積占整片葉面積的5% W下；
[007引 3級(jí)；病斑面積占整片葉面積的6%?15% ;
[0077] 5級(jí)；病斑面積占整片葉面積的16%?25% ;
[007引 7級(jí)；病斑面積占整片葉面積的26%?50% ;
[007引 9級(jí)；病斑面積占整片葉面積的50%?75% ;
[0080] 11級(jí)；病斑面積占整片葉面積的75% W上。
[0081] 計(jì)算方法：
[0082] 病情指數(shù)=E (各級(jí)病葉數(shù)X相對(duì)級(jí)數(shù)值）/(調(diào)查總?cè)~片數(shù)XII) X100
[0083] 防治效果（％ )=[(對(duì)照病情指數(shù)-處理病情指數(shù)）/對(duì)照病情指數(shù)]X 100
[0084] 通過防效的機(jī)率值和系列濃度的對(duì)數(shù)值之間的線性回歸分析，求出各藥劑的EC。。 值，用孫云沛法計(jì)算混劑的共毒系數(shù)（CTC)，W此來評(píng)價(jià)供試藥劑對(duì)病菌的活性。
[0085] 復(fù)配制劑的共毒系數(shù)（CTC) > 120表現(xiàn)為增效作用；CTC《80表現(xiàn)為枯抗作用； 80 < CTC < 120表現(xiàn)為相加作用。
[0086] 室內(nèi)毒力測(cè)定試驗(yàn)1的測(cè)定結(jié)果見表1-1至表1-4。
[0087] 表1-1草酸二丙麗胺銅與甲基硫菌靈組合對(duì)黃瓜白粉病的室內(nèi)毒力測(cè)定
[0088]

【權(quán)利要求】
1. 一種含草酸二丙酮胺銅和苯并咪唑類殺菌劑的殺菌組合物，其特征在于，包括第一 活性成分和第二活性成分，第一活性成分與第二活性成分的重量比為1:15?15:1 ; 所述第一活性成分為草酸二丙酮胺銅； 所述第二活性成分選自甲基硫菌靈、多菌靈、苯菌靈、噻菌靈中的一種。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的含草酸二丙酮胺銅和苯并咪唑類殺菌劑的殺菌組合物，其特 征在于，所述第一活性成分與第二活性成分的含量之和為所述殺菌組合物總重量的5%? 90%。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的含草酸二丙酮胺銅和苯并咪唑類殺菌劑的殺菌組合物的劑 型為水分散粒劑、可濕性粉劑、懸浮劑或可分散油懸浮劑。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1或2或3所述的含草酸二丙酮胺銅和苯并咪唑類殺菌劑的殺菌組合 物在防治農(nóng)作物病害上的用途。
5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的含草酸二丙酮胺銅和苯并咪唑類殺菌劑的殺菌組合物在防 治農(nóng)作物病害上的用途，其特征在于，所述農(nóng)作物病害為黃瓜白粉病、黃瓜霜霉病、番茄灰 霉病、番茄早疫病、蘋果斑點(diǎn)落葉病、蘋果褐斑病、蘋果白粉病或馬鈴薯晚疫病。
【文檔編號(hào)】A01N47/38GK104396984SQ201410635926
【公開日】2015年3月11日 申請(qǐng)日期:2014年11月12日 優(yōu)先權(quán)日:2014年11月12日
【發(fā)明者】鄭敬敏, 張仙, 馬強(qiáng), 馮建雄, 李明甫, 張崇斌, 烏小瑜 申請(qǐng)人:陜西上格之路生物科學(xué)有限公司